JPH02219885A - プライマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はプライマー組成物に関するものであり、さらに
詳しくは室温硬化性シリコーンゴムをガラス・金属等の
各種被着材に接着させるのに適したプライマー組成物に
関するものである。

〔従来の技術〕

従来、室温硬化性シリコーンゴムをガラス、金属、プラ
スチック等の各種被着材に接着させるためのプライマー
組成物としては、有機官能性シランおよびそれらの反応
生成物またはこれらの部分加水分解縮合物を主成分とし
たものが知られている。例えば、メルカプト基含有シラ
ンとアミノ基含有シランとこれらのシラン以外のトリア
ルコキシシランから成る組成物（特公昭５５−２７１１
８号公報参照）、メルカプト基含有シランとチタン酸エ
ステルから成る組成物（特開昭５１−１３９８３１号公
報参照）、水酸基含有オルガノポリシロキサンとアミノ
基含有シランから成る組成物（特公昭６１−５７８６７
号公報参照）、オルガノポリシロキサン樹脂とアミノ基
含有シランとメタクリロキシプロピル基含有シランから
なる組成物（特公昭６３−２０４６２号公報参照）が提
案されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、これらのプライマー組成物はそれぞれ接
着可能な被着材が限定されており、異なる被着材同志を
接着させる場合には種類の異なる２種以上のプライマー
組成物を被着材に応じて塗り分ける必要があったり、ま
た見かけ上接着させることができても、接着耐久性に劣
り、特に長時間水に晒されると接着性が低下し、著しい
場合には被着材との界面で剥離してしまうという欠点が
あった。

本発明は上記した従来の欠点を解消したものであり、広
範な被着材に対して室温硬化性シリコーンゴムを接着さ
せるのに適したプライマー組成物であり、かつ耐水接着
性にすぐれたプライマー組成物を提供することを目的と
する。

〔課題を解決するための手段とその作用〕すなわち、本
発明は、 ＃（Ａ）　　平均単位式 （式中、Ｒ１は１価炭化水素基、Ｒ２は水素原子または
アルキル基、ａは０．８〜１．８であり、ｂは１分子中
のケイ素原子に結合した水酸基またはアルコキシ基の数
が１個以上になる値を示す。）で表わされるケイ素原子
結合の水酸基またはアルコキシ基を含有するオルガノポ
リシロキサン樹脂１００重量部、 ＣＢ）　　一般式 （式中、　Ｒ３は少なくとも１個のアミノ基を含有する
１価炭化水素基、又は加水分解可能な基を表わし、Ｃは
１または２の整数である。）で表わされる、アミノ基含
有シランまたはその部分加水分解物　　　　　　　　　
　　　　２０〜４００重量部、（Ｃ）有機チタン酸エス
テル類 ２０〜４００重量部、 および （Ｄ）　　有機溶剤　　　　　　　　　任意量からなる
ことを特徴とするプライマー組成物に関する。

本発明に使用される（Ａ）成分のオルガノポリシロキサ
ン樹脂は、本発明のプライマー組成物の主体となる成分
であり１本発明のプライマー組成物に接着性、特に耐水
接着性を付与するためには１分子中に１個以上の水酸基
またはアルコキシ基を有する必要がある。このような（
Ａ）成分は上式中、Ｒ１はメチル基、エチル基、プロピ
ル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基などのアル
ケニル基；フェニル基、トリル基などのアリール基およ
びこれらの水素原子をハロゲン原子、シアノ原子などで
置換したもので例示される置換もしくは非置換の一価炭
化水素基を表わし　　Ｒ２は水素原子またはメチル基、
エチル基、プロピル基などで例示されるアルキル基を表
わし、ａは０．８〜１．８であり、ｂは１分子中のケイ
素原子に結合した水酸基またはアルコキシ基の数が１個
以上になる値を示す。この水酸基またはアルコキシ基を
含有するオルガノポリシロキサンは、通常、ケイ素原子
１個当り０．８〜１．８個の１価炭化水素基を有するク
ロルシランまたはアルコキシシランのそれぞれ１種また
は２種以上の混合物を水または水と有機溶媒の混在下で
加水分解し、副生する塩酸、アルコール等を除去するこ
とにより得られる。

本発明に使用される（Ｂ）成分のアミノ基含有シランま
たはその部分加水分解物は、本発明のプライマー組成物
に広範な被着材に対する接着性を付与するものである。

　この（Ｂ）成分は上式中、Ｒ１は前述したものと同じ
であり、　Ｒ３は少なくとも１個のアミノ基を含有する
１価炭化水素基であり、具体的にはアミノメチル基、β
−アミノエチル基。

γ−アミノプロピル基、γ−（２−アミノエチル）アミ
ノプロピル基、γ−（２−（２−アミノエチル）アミノ
エチルゴーアミノプロピル基などが例示される。又は加
水分解可能な基であり、具体的にはメトキシ基、エトキ
シ基などのアルコキシ基；アミノ基、オキシム基などが
例示される０本成分の具体例としては、アミノメチルト
リメトキシシラン、アミノメチルトリエトキシシラン、
γ−アミノプロピルＩ・リメトキシシラン、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
オキシムシラン、γ−アミノプロピルトリアミノキシシ
ラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピル１−リ
メトキシシランなどが挙げられる。

また、これらシランの部分加水分解物も同様の効果を示
すため使用可能である。この（Ｂ）成分の配合割合は（
Ａ）成分１００重量部に対して２０〜４００重量部の範
囲が適当である。

本発明に使用される（Ｃ）成分の有機チタン酸エステル
類は、本発明のプライマー組成物を硬化させ風乾性を与
える触媒として作用するとともに、接着性を付与するも
のである。この成分（Ｃ）の具体例としては、テトライ
ソプロピルチタネート。

テトラノルマルブチルチタネ−１・、テトラ（２−エチ
ルヘキシル）チタネートおよびこれらの部分加水分解縮
合物、チタンジイソプロピルビスアセチルアセテート、
チタンジイソプロピルビスエチルアセトアセテートなど
のチタンキレート化合物が挙げられる１本成分の配合割
合は（Ａ）成分１００重量部に対して２０〜４００重量
部の範囲が適当である。

本発明に使用される（Ｄ）成分の有機溶剤は、本発明の
プライマー組成物を溶解させるためのものであり、（Ａ
）〜（Ｃ）成分に対する溶解性およびプライマーとして
の塗布作業にあたっての濡わ性。

蒸発性を考慮して選択される。このような有機溶剤の具
体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサ
ン、ヘプタン、トリクロロエチレン。

パークロロエチレン、メタノール、エタノール。

インプロパツール、ブタノールなどが挙げられる。

これらの有機溶剤は単独もしくは２種以上の混合溶剤と
して使用される。このような有機溶剤は（Ａ）〜（Ｃ）
成分の混合物の粘度がプライマー組成物として十分使用
できる粘度範囲である場合は必ずしも必要としないが、
多くの場合本発明の組成物を溶解させ、プライマーとし
て実際の塗布４作業に適した粘度と濃度に調整して使用
されるのが有利であるため、その配合量は特に限定され
ず、任意量とされる。

本発明のプライマー組成物は前記した（Ａ）〜（Ｄ）成
分を単に均一に混合するだけで容易に得られるが、さら
にこれら以外に本発明の目的を妨げない範囲で、他のア
ルコキシ基含有シラン；ヒユームドシリカ、コロイダル
シリカなどの無機充填剤；ベンガラ、酸化チタン、カー
ボンブラックなど従来公知の着色剤等を適宜配合するこ
とができる。

〔発明の実施例〕

以下、本発明を実施例に基づいて説明する。なお以下の
実施例において部は重量部を表わし、訃はメチル基を表
わす。

実施例Ｉ ＭａＳｉＯｘ　／２単位８５モル％＋　Ｍｅ、ＳｉＯ単
位１５モル％から構成された水酸基含有量１重量％のポ
リシロキサン樹脂の５０％トルエン溶液を用い、第１表
に示す組成のプライマー組成物１〜４および比較例のプ
ライマー組成物５〜７を調整した。これら組成物をフッ
素樹脂塗料鋼板（日本ベイン＋−１掬製デユラナー〕、
ステンレススチール板（Ｓ　Ｕ　、Ｓ　３０４）電解着
色塗装アルミニウム板にそれぞれ塗布し、室温にて３０
分間風乾した。次に、このプライマー塗布面上に室温硬
化型アミノキシタイプの低モジユラスシリコーンシーリ
ング材〔トー１）・シリコーン■製５Ｅ７９２］を塗布
し２０℃で７日間１次いで５０℃で７日間養生して硬化
させた。得られた試験体の引張接着性をＪ　Ｉ　Ｓ　Ａ
３７５ｇに準じて測定した。

またこの試験体を５０℃温水に３０日間浸せきさせた後
、その引張接着性を上記と同様にして測定した。

これらの結果をそれぞれ初期接着性、耐水接着性として
第２表に示した。

（以下余白） 実施例２ Ｍｅ、　Ｓｉｎ、　７．単位４７モル％、　　Ｓｉｎ、
単位５３モル％から構成され、メトキシ基含有量２重量
％のポリシロキサン樹脂の６０重量％キシレン溶液を用
い、第３表に示す組成のプライマー組成物８〜１１およ
び比較例の組成物１２〜１４を調整した。これら組成物
をフッ素樹脂塗装鋼板〔日本ペイントＷＩｉ４製デュラ
ナー〕および熱線反射ガラスのスパッタリング面にそれ
ぞれ塗布し、室温にて３０分間風乾した。次に、室温硬
化型脱アミノキシタイプの低モジユラスシリコーンシー
リング材〔トーレ・シリコーン■製５Ｅ７９６）を塗布
し、実施例１と同様にして試験体を作成した。この試験
体について実施例１と同様にして初期接着性、耐水接着
性を測定した結果を第４表に示した。

（以下余白） 〔発明の効果〕 本発明のプライマー組成物は（Ａ）〜（Ｄ）成分からな
り、特に（Ａ）成分の水酸基またはアルコキシ基含有オ
ルガノポリシロキサン樹脂と（Ｃ）成分の有機チタン酸
エステル類を含有しているので、広範な被着材に対して
室温硬化性シリコーンゴムを接着させることが可能であ
り、かつその耐水接着性に優れるという特徴を有する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）平均単位式 Ｒ＾１＿ａＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿−＿ｂ＿）＿／＿
   ２（ＯＲ＾２）＿ｂ（式中、Ｒ＾１は１価炭化水素基、
   Ｒ＾２は水素原子またはアルキル基、ａは０．８〜１．
   ８であり、ｂは１分子中のケイ素原子に結合した水酸基
   またはアルコキシ基の数が１個以上になる値を示す。）
   で表わされるケイ素原子結合の水酸基またはアルコキシ
   基を含有するオルガノポリシロキサン樹脂１００重量部
   。 （Ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３は少なくとも１個のアミノ基を含有する
   １価炭化水素基、Ｘは加水分解可能な基を表わし、ｃは
   １または２の整数である。）で表わされる、アミノ基含
   有シランまたはその部分加水分解物　２０〜４００重量
   部、 （Ｃ）有機チタン酸エステル類 ２０〜４００重量部、 および （Ｄ）有機溶剤　任意量 からなることを特徴とするプライマー組成物。
2. （２）（Ａ）成分がＲ＾１＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２単位
   およびＳｉＯ＿４＿／＿２単位から本質的になる特許請
   求の範囲第１項記載のプライマー組成物。
3. （３）（Ａ）成分がＲ＾１＿２ＳｉＯ＿２＿／＿２単位
   およびＲ＾１ＳｉＯ＿３＿／＿２単位から本質的になる
   特許請求の範囲第１項記載のプライマー組成物。