JPH0334788B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、プライマー組成物に関し、詳しく
は、シリコーンゴムと各種基材とを接着させるに
有効なプライマー組成物に関する。

［従来技術］ 従来、シリコーンゴムとプラスチツク、ガラス
金属酸化物、金属などの各種基材とを接着するに
はプライマーが必須とされており、今までオルガ
ノフアンクシヨナルシランを主剤とする種々のプ
ライマーが提案されている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、基材がプラスチツクのような不
活性な表面を有する場合には、通常のオルガノフ
アンクシヨナルシランを主剤とするプライマーで
は接着性が十分でなく満足できるものではなかつ
た。

本発明者らは上記の欠点を改良すべく検討した
結果、特定の有機チタン酸エステルを主剤とする
組成物がシリコーンゴムをプラスチツクに接着さ
せるために有効であることを見い出し、すでにこ
れを主成分とするプライマー組成物を提案した
が、しかし、この種のプライマーではシリコーン
ゴムを金属類に接着させるには十分満足できるも
のではなかつた。

そこで、本発明者らは上記の問題点を解消すべ
く検討した結果、特定の有機チタン酸エステルと
１分子中にケイ素原子に直接結合する水素原子を
含有するケイ素化合物からなる組成物が、プライ
マーとしてシリコーンゴムをプラスチツクだけで
はなく、各種金属類にも強固に接着させるに有効
であることを見い出し本発明を完成させた。

本発明の目的はシリコーンゴムと各種基材を接
着させるに有効なプライマー組成物を提供するに
ある。

［問題点の解決手段とその作用］ 上記目的は、 (イ) 一般式 ［式中、R¹，R²は水素原子またはアルキル
基、R³，R⁴はアルキル基またはアリール基を
示し、ｌ，ｍ，ｎは１≦ｌ＜４、０≦ｍ＜４、
０≦ｎ＜４、ｌ＋ｍ＋ｎ＝４の整数］ で表わされる有機チタン酸エステル 100重量部 (ロ) １分子中にけい素原子に結合する水素原子を
少なくとも１個有するオルガノシランまたはオ
ルガノポリシロキサン １〜10000重量部 (ハ) 有機溶剤 任意量 からなるプライマー組成物によつて達成される。

これを説明すると、本発明に使用される(イ)成分
の有機チタン酸エステルは、チタン系カツプリン
グ剤と呼ばれるものであり、接着性を付与するた
めの必須成分である。これは、上式中、R¹，R²
が水素原子またはメチル基、エチル基、プロピル
基などで例示されるアルキル基であり、R³，R⁴
はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ブチル基などで例示されるアルキル基また
はフエニル基、トリル基などのアリール基であ
る。ｌ，ｍ，ｎは整数であり、これは１≦ｌ＜
４、０≦ｍ＜４、０≦ｎ＜４、ｌ＋ｍ＋ｎ＝４を
満足する整数である。かかる有機チタン酸エステ
ルとしては、イソプロピルジメタクリルイソステ
アロイルチタネート、イソプロピルジアクリルイ
ソステアロイルチタネート、ジブチルジアクリル
チタネート、ジブチルイソステアロイルメタクリ
ルチタネートが例示される。これらの有機チタン
酸エステルはそれぞれ単独あるいは２種以上混合
物としても使用できる。

本発明に使用される(ロ)成分のオルガノシランま
たはオルガノポリシロキサンは接着性を顕著に向
上させるための重要な成分である。かかる(ロ)成分
は平均単位式 （式中、R⁵は置換または非置換の一価炭化水
素基であり、これにはメチル基、エチル基、プロ
ピル基、オクチル基などのアルキル基、フエニル
基などのアリール基およびこれらの基の水素原子
をハロゲン原子、シアノ基などで置換したものが
例示される。R⁶はメチル基、エチル基、プロピ
ル基などのアルキル基；フエニル基などのアリー
ル基；２−メトキシエチル基、２−エトキシエチ
ル基などのアルコキシアルキル基から選択される
１価の有機基である。ｘは１≦ｘ＜３、ｙは０≦
ｙ＜３、ｚは０≦ｚ≦３、ただし０＜ｘ＋ｙ＋ｚ
≦４である。）で示される有機けい素化合物であ
る。これには、トリアルコキシシラン、ジアルコ
キシシランおよびこれらの部分加水分解縮合物、
オルガノハイドロジエンポリシロキサンなどが含
まれる。使用に際しては(ロ)成分の１種を使用する
か、または２種以上を混合して使用する。この配
合割合は(イ)成分100重量部に対して１〜10000重量
部の範囲、好ましくは１〜100重量部、さらに好
ましくは１〜20重量部である。

(ロ)成分の具体例をあげると、例えばトリメトキ
シシラン、トリエトキシシラン、トリ（β−メト
キシエトキシ）シラン、メチルジメトキシシラ
ン、メチルジエトキシシラン、ジエトキシシラ
ン、ジ（β−エトキシエトキシ）シランおよびこ
れらのシランの部分加水分解縮合物、メチルハイ
ドロジエンポリシロキサン、メチルハイドロジエ
ンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重
合体が挙げられる。(ロ)成分は単独で使用してもよ
いし２種以上の混合物として使用してもよい。

本発明に使用される(ハ)成分は、(イ)成分および(ロ)
成分を溶解させるための有機溶剤であり、これは
(イ)成分および(ロ)成分の溶解性およびプライマーの
塗布作業の蒸発性を考慮して選択されるが、例え
ば、トルエン、キシレン、ベンゼンなどの芳香族
炭化水素、ヘキセンやシクロヘキサンなどの低級
パラフイン類、メチルエチルケトン、アセトンな
どのケトン類、エタノールやイソプロピルアルコ
ールなどのアルコール類、トリクロルエチレンな
どの塩素系溶剤が例示される。これらの有機溶剤
は単独もしくは２種以上の混合溶剤として使用す
ることも可能である。

(ハ)成分の配合割合は特に限定されないが、(イ)お
よび(ロ)成分の溶解性および溶解物の粘度、塗布作
業性を考慮して適宜選択すればよい。一般には、
(イ)および(ロ)成分100重量部に対して100重量部〜
2000重量部の範囲内にあることが好ましい。

本発明のプライマー組成物は、(イ)成分、(ロ)成分
および(ハ)成分を単に均一に混合するだけで容易に
得られる。

また、本発明のプライマー組成物においては、
必要に応じて(イ)〜(ハ)成分以外に各種の添加物、例
えばオルガノフアンクシヨナルシラン、珪酸エス
テル、オルガノポリシロキサンなどの有機けい素
化合物、フユームドシリカ、沈降法シリカ、石英
粉末、けいそう土、炭酸カルシウム、ベンガラ、
アルミナなどの無機質充填剤、各種耐熱剤、有機
過酸化物とは、着色剤を添加配合することは、本
発明の目的を損わない限り任意とされる。

本発明のプライマー組成物は、使用にあたつて
被着体に塗布後、30分間またはそれ以上周乾を行
なつてからシリコーンゴム組成物を適用すること
が好ましく、場合によつてはプライマー組成物の
被着体に対する接着性を確実にするため加熱下で
乾燥することもできる。

本発明のプライマー組成物は、シリコーンゴム
組成物を硬化させつつそれと接触している基材に
接着させるためのプライマーとして使用すると、
ナイロン６樹脂、ナイロン66樹脂、ABS樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポ
リエステル樹脂、アクリル樹脂、フエノール樹脂
等の合成樹脂材料および、鉄、ステンレス、ニツ
ケル、アルミニウム、りん青銅等の金属材料の表
面にシリコーンゴムを強固に接着させることがで
きる。

［実施例］ 次に実施例により本発明を説明する。実施例中
部とあるのは重量部を示す。

実施例 １ イソプロピルジアクリルイソステアロイルチタ
ネート〔味の素(株)製プレンアクト11〕10部および
メチルハイドロジエンポリシロキサン20部をトル
エン90部に溶解させプライマー組成物を調整し
た。このプライマー組成物をナイロン６樹脂、ナ
イロン66樹脂、ポリカーボネート樹脂および
ABS樹脂の４種の合成樹脂板および、鉄、ステ
ンレス、アルミニウム、りん青銅の４種の金属板
にそれぞれ塗布し、室温にて60分間放置して風乾
させた。次いで、このプライマーを塗布した合成
樹脂板および金属板を金型に入れ、その上から付
加反応型液状シリコーンゴム〔トーレ・シリコー
ン(株)製SE6706〕を流し込み、圧力25Kg／cm²、温
度100℃の条件下で10分間加圧加熱し、液状シリ
コーンゴムを硬化させたところ、シリコーンゴム
と合成樹脂板およびシリコーンゴムと金属板が強
固に接着した試験板が得られた。得られた試験板
についてJIS−Ｋ−6744の方法に従つて180度剥離
試験を行ない接着状態を調べたところ、いずれも
完全に接着しており、剥離試験後の破断面の状態
は100％凝集破壊（シリコーンゴム部分で破断）
であつた。

実施例 ２ イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチ
タネート〔味の素(株)製プレンアクト７〕10部およ
びトリエトキシシラン40部とをトルエン80部に溶
解させプライマー組成物を調整した。このプライ
マー組成物をナイロン６樹脂、ナイロン66樹脂、
ポリカーボネート樹脂およびABS樹脂の４種の
合成樹脂板および鉄、ステンレス、アルミニウ
ム、りん青銅の４種の金属板にそれぞれ塗布し、
室温にて60分間放置して風乾させた。次いで、こ
の合成樹脂板および金属板を金型に入れ、その上
から付加反応型液状シリコーンゴム〔トーレ・シ
リコーン(株)製SE6706〕を流し込み、圧力25Kg／
cm²、温度100℃の条件下で10分間加圧加熱し、液
状シリコーンゴムを硬化させたところ、シリコー
ンゴムと合成樹脂板およびシリコーンゴムと金属
板が強固に接着した試験板が得られた。得られた
試験板についてJIS−Ｋ−6744の方法に従つて180
度剥離試験を行ない接着状態を調べたところ、い
ずれも完全に接着しており、剥離試験後の破断面
の状態は100％凝集破壊（シリコーンゴム部分で
破断）であつた。

実施例 ３ 実施例２で得たプライマー組成物をナイロン６
樹脂板および鉄、ステンレス、アルミニウムの金
属板に塗布し、室温にて60分間放置し風乾させ
た。次いで架橋剤として0.5％の２，５ジメチル
２，５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを添
加したシリコーンゴムコンパウンド〔トーレ・シ
リコーン(株)製SH52U〕の厚さ４mmの未加硫成形
物を上記プライマー塗布面に密着させ、圧力25
Kg／cm²、温度120℃の条件下で10分間加圧加熱し、
シリコーンゴムを硬化させたところ、シリコーン
ゴムとナイロン６樹脂板およびシリコーンゴムと
金属板が強固に接着した試験板が得られた。

［発明の効果］ 本発明では、(イ)成分の特定の有機チタン酸エス
テルおよび(ロ)成分の１分子中にけい素原子に結合
する水素原子を少なくとも１個有するオルガノシ
ランまたはオルガノポリシロキサンおよび(ハ)成分
の有機溶剤からなるプライマー組成物なのでシリ
コーンゴム用プライマーとして使用した場合には
プラスチツク、金属等各種基材に対して強固に接
着させることができるという特徴を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (イ) 一般式 ［式中、R¹，R²は水素原子またはアルキル
   基、R³，R⁴はアルキル基またはアリール基を
   示し、ｌ，ｍ，ｎは１≦ｌ＜４、０≦ｍ＜４、
   ０≦ｎ＜４、ｌ＋ｍ＋ｎ＝４の整数］ で表わされる有機チタン酸エステル 100重量部 (ロ) １分子中にけい素原子に結合する水素原子を
   少なくとも１個有するオルガノシランまたはオ
   ルガノポリシロキサン １〜10000重量部 (ハ) 有機溶剤 任意量 からなるプライマー組成物。 ２ (イ)成分のR¹およびR²が水素原子である特許
   請求の範囲第１項記載のプライマー組成物。 ３ (イ)成分のR¹が水素原子でR²がメチル基であ
   る特許請求の範囲第１項記載のプライマー組成
   物。