JPH02220354A - 水素吸蔵電極 - Google Patents
水素吸蔵電極Info
- Publication number
- JPH02220354A JPH02220354A JP1040730A JP4073089A JPH02220354A JP H02220354 A JPH02220354 A JP H02220354A JP 1040730 A JP1040730 A JP 1040730A JP 4073089 A JP4073089 A JP 4073089A JP H02220354 A JPH02220354 A JP H02220354A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alloy
- hydrogen storage
- amount
- elements
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 30
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims abstract description 30
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 52
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 52
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 abstract description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 101100378191 Caenorhabditis elegans aco-2 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910002335 LaNi5 Inorganic materials 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000010299 mechanically pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 229910000474 mercury oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N mercury(ii) oxide Chemical compound [Hg]=O UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/383—Hydrogen absorbing alloys
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、水素吸蔵合金を負極とし、酸化ニッケル電極
を正極とするニッケルー水素二次電池に関するものであ
る。
を正極とするニッケルー水素二次電池に関するものであ
る。
［従来技術とその課題］
エネルギー貯蔵容量の向上を図るため、負極として可逆
的に水素を吸蔵・放出する水素吸蔵合金を用い、吸蔵し
た水素を活物質とする二次電池が提案されているが、充
放電容量が大きく、かつ、電気化学的な水素の吸蔵・放
出サイクルの長期繰り返しにおいても特性が劣化しない
水素吸蔵合金で、しかも、合金価格の安いものが未だ開
発されていない。これは、以前から検討されている水素
吸蔵合金がＬａＮｉ５系を基本にＣｏ等の高価な添加元
素を大量に用いるものが主流となっているためである。
的に水素を吸蔵・放出する水素吸蔵合金を用い、吸蔵し
た水素を活物質とする二次電池が提案されているが、充
放電容量が大きく、かつ、電気化学的な水素の吸蔵・放
出サイクルの長期繰り返しにおいても特性が劣化しない
水素吸蔵合金で、しかも、合金価格の安いものが未だ開
発されていない。これは、以前から検討されている水素
吸蔵合金がＬａＮｉ５系を基本にＣｏ等の高価な添加元
素を大量に用いるものが主流となっているためである。
たとえば、今までに見出された水素吸蔵合金の中で電池
の充放電容量が比較的高く、繰り返し寿命も比較的長い
とされるものとしで、フィリップス社で開発されたＬａ
Ｎ ｉ２，６ＣＯａ、４ＡＩｅ、を合金やＬａ、０．Ｎ
ｄ、、２Ｎ ！２，６ＣＯ２，４Ｓ ｉ、、１合金が知
られている（フィリップス・ジャーナル・オブ・リサー
チ、３８巻、 ｐ、１−９４．１９８４）。これらの合
金では合金の酸化や微粉化による特性劣化を防止する目
的で、高価なＣｏ元素が相当量含有されている。しかし
、Ｎ１元素を多量のＣｏ元素で置換すると水素吸蔵量の
低下を招き、水素−ニッケル二次電池に期待されている
利点である高エネルギー密度という特徴を損なう原因と
なっている。
の充放電容量が比較的高く、繰り返し寿命も比較的長い
とされるものとしで、フィリップス社で開発されたＬａ
Ｎ ｉ２，６ＣＯａ、４ＡＩｅ、を合金やＬａ、０．Ｎ
ｄ、、２Ｎ ！２，６ＣＯ２，４Ｓ ｉ、、１合金が知
られている（フィリップス・ジャーナル・オブ・リサー
チ、３８巻、 ｐ、１−９４．１９８４）。これらの合
金では合金の酸化や微粉化による特性劣化を防止する目
的で、高価なＣｏ元素が相当量含有されている。しかし
、Ｎ１元素を多量のＣｏ元素で置換すると水素吸蔵量の
低下を招き、水素−ニッケル二次電池に期待されている
利点である高エネルギー密度という特徴を損なう原因と
なっている。
本願発明は以上に述べた課題を解決するために充放電容
量が大きくかつ、充放電サイクルを繰り返しても特性劣
化の少ない水素吸蔵電極の提供を目的とする。
量が大きくかつ、充放電サイクルを繰り返しても特性劣
化の少ない水素吸蔵電極の提供を目的とする。
［課題を解決するための手段］
本願発明に係る水素吸蔵電極は、その構成する合金が、
組成式Ｌａ、−、−、ＣｅｘＺｒ、Ｎｉ、ＣｏｂＡＩ。
組成式Ｌａ、−、−、ＣｅｘＺｒ、Ｎｉ、ＣｏｂＡＩ。
■６で表され、Ｃｅ、Ｚｒ、ＣｏおよびＡｌ元素を、あ
るいはこれらに加えて■元素を同時に含有し、Ｌａ量の
一部をＣｅ元素とＺｒ元素で、Ｎ１量の一部をＣｏ元素
とＡｌ元素と■元素で置換することを特徴とする水素吸
蔵合金で、０．１≦ｘ≦０．１５．０．０５≦ｙ≦０．
１．４．８≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦５．２．３．２≦ａ≦４
．０．０．４≦ｂ≦１，０．０．４≦ｃ≦０．７．０．
０≦ｄ≦０．１５の各範囲で示されるものとすることに
よって前記の課題を解決した。
るいはこれらに加えて■元素を同時に含有し、Ｌａ量の
一部をＣｅ元素とＺｒ元素で、Ｎ１量の一部をＣｏ元素
とＡｌ元素と■元素で置換することを特徴とする水素吸
蔵合金で、０．１≦ｘ≦０．１５．０．０５≦ｙ≦０．
１．４．８≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦５．２．３．２≦ａ≦４
．０．０．４≦ｂ≦１，０．０．４≦ｃ≦０．７．０．
０≦ｄ≦０．１５の各範囲で示されるものとすることに
よって前記の課題を解決した。
［作 用］
水素吸蔵合金として上記組成式で示されるように、Ｌａ
元素の一部をＣｅ元素とＺｒ元素で、Ｎｉ元索の一部を
Ｃｏ元素とＡｌ元素とＶ元素で同時に置換した合金を電
極に用いることにより、実施例で具体的に例示するよう
に、繰り返し使用後も電気容量の低下が小さいため３０
０サイクル後の容量としては従来の技術をはるかに凌駕
する水素吸蔵電極を作製することができた。また、この
合金は高価なＣｏ元素の含有量が少ないため、今までに
開発されている合金に比べて安価に提供することができ
る。
元素の一部をＣｅ元素とＺｒ元素で、Ｎｉ元索の一部を
Ｃｏ元素とＡｌ元素とＶ元素で同時に置換した合金を電
極に用いることにより、実施例で具体的に例示するよう
に、繰り返し使用後も電気容量の低下が小さいため３０
０サイクル後の容量としては従来の技術をはるかに凌駕
する水素吸蔵電極を作製することができた。また、この
合金は高価なＣｏ元素の含有量が少ないため、今までに
開発されている合金に比べて安価に提供することができ
る。
［実 施 例］
市販の純度９９．５％以上のＬａ、 Ｃｅ、 Ｚｒ、Ｎ
ｉ。
ｉ。
Ｃｏ、 ＡＩ、■の金属を用い、本発明の実施例となる
合金を含めで、第１表に示すような各種の水素吸蔵合金
をアルゴンアーク溶解炉で作製した。すべての合金はＡ
ｌ元素を含有しているが、この添加量によって合金の平
衡水素解離圧が６０℃で大気圧以下の値となるよう調整
した。これらの合金を機械的に粉砕した後、無電解銅メ
ツキ法により合金粉末の表面に約２０重量％に相当する
銅被覆層を形成した。次に、こうして得られた銅被覆（
マイクロカプセル化）水素吸蔵合金に結着剤としてフッ
素樹脂（四フッ化エチレン・フッ化プロピレン共重合体
、樹脂添加量：１０重量％相当）を加え、冷間ブレスに
より直径１３ｎｏｎ、重さ３００ｍｇの成形体とした。
合金を含めで、第１表に示すような各種の水素吸蔵合金
をアルゴンアーク溶解炉で作製した。すべての合金はＡ
ｌ元素を含有しているが、この添加量によって合金の平
衡水素解離圧が６０℃で大気圧以下の値となるよう調整
した。これらの合金を機械的に粉砕した後、無電解銅メ
ツキ法により合金粉末の表面に約２０重量％に相当する
銅被覆層を形成した。次に、こうして得られた銅被覆（
マイクロカプセル化）水素吸蔵合金に結着剤としてフッ
素樹脂（四フッ化エチレン・フッ化プロピレン共重合体
、樹脂添加量：１０重量％相当）を加え、冷間ブレスに
より直径１３ｎｏｎ、重さ３００ｍｇの成形体とした。
これを集電体としてのニッケルメツシュで両側から挟み
、温度３００℃にてホットプレス成形することにより水
素吸蔵電極を作製した。
、温度３００℃にてホットプレス成形することにより水
素吸蔵電極を作製した。
これらの水素吸蔵電極を負極とし、正極に焼結型の酸化
ニッケル電極を、照合電極として酸化水銀電極を用い、
６Ｎ水酸化カリウム溶液を電解液とする試験用電池を紹
立てた。なお、いずれの試験用電池も電池容量が負極の
容量に依存する負極規制タイプとした。これらの試験用
電池を温度２０℃の恒温室内に置いで、充電電流４０ｍ
Ａで２．５時間充電し、０．５時間休止した後、放電
電流２０ｍ Ａで電圧が照合電極に対して−０，６■に
低下するまで放電するといったサイクルで長期間充放電
繰り返し試験を行った。各種合金についての結果を第１
表に示す。
ニッケル電極を、照合電極として酸化水銀電極を用い、
６Ｎ水酸化カリウム溶液を電解液とする試験用電池を紹
立てた。なお、いずれの試験用電池も電池容量が負極の
容量に依存する負極規制タイプとした。これらの試験用
電池を温度２０℃の恒温室内に置いで、充電電流４０ｍ
Ａで２．５時間充電し、０．５時間休止した後、放電
電流２０ｍ Ａで電圧が照合電極に対して−０，６■に
低下するまで放電するといったサイクルで長期間充放電
繰り返し試験を行った。各種合金についての結果を第１
表に示す。
く以下余白）
比較例１０合金（ＬａＮ ｉａ、５ｃＯａ、４Ａ’ｌｅ
＋、ｔ）はフィリップス社で開発された組成をもつもの
であるが、初期放電容量は２６５ｍＡ−ｈ／ｇ程度、３
００サイクル経過後の放電容量残存率は約７１％である
。このＣｏ元素含有量を少なくすると、比較例２に示す
ように初期放電容量は高くなるが、容量残存率が低くな
ってしまう。そこでこの比較例２０合金（Ｌ ａ Ｎ
！ ｓ 、 ｓ ＣＯ１，２Ａ ｌ ｇＢ 、 ３ ）
をベースにＬａの一部をＺｒ７（素で置換したところ、
比較例３および４で示すように、その置換量が多くなる
ほど初期放電容量は低くなるが、サイクル寿命が向上す
る傾向があった。また、同様に、Ｌａの一部をＣｅ元素
で置換した場合にも、比較例５および６に示すようにそ
の置換量が多くなるほど初期放電容量は低くなるが、サ
イクル寿命が向上する傾向が認められた。このようにＺ
「元素による置換もＣｅ元素による置換も相対的に初期
放電容量を低下させるものの、サイクル寿命の向上に大
きく寄与している。
＋、ｔ）はフィリップス社で開発された組成をもつもの
であるが、初期放電容量は２６５ｍＡ−ｈ／ｇ程度、３
００サイクル経過後の放電容量残存率は約７１％である
。このＣｏ元素含有量を少なくすると、比較例２に示す
ように初期放電容量は高くなるが、容量残存率が低くな
ってしまう。そこでこの比較例２０合金（Ｌ ａ Ｎ
！ ｓ 、 ｓ ＣＯ１，２Ａ ｌ ｇＢ 、 ３ ）
をベースにＬａの一部をＺｒ７（素で置換したところ、
比較例３および４で示すように、その置換量が多くなる
ほど初期放電容量は低くなるが、サイクル寿命が向上す
る傾向があった。また、同様に、Ｌａの一部をＣｅ元素
で置換した場合にも、比較例５および６に示すようにそ
の置換量が多くなるほど初期放電容量は低くなるが、サ
イクル寿命が向上する傾向が認められた。このようにＺ
「元素による置換もＣｅ元素による置換も相対的に初期
放電容量を低下させるものの、サイクル寿命の向上に大
きく寄与している。
両者の置換効果を比較すると、前者のＺｒ元素による置
換の方が同じ置換量でより大きな効果を発現することが
できる。ただ、後者のＣｅ元素による置換の方が、同程
度の初期放電容量低下に対してもより大きなサイクル寿
命向上効果をもたらしている。
換の方が同じ置換量でより大きな効果を発現することが
できる。ただ、後者のＣｅ元素による置換の方が、同程
度の初期放電容量低下に対してもより大きなサイクル寿
命向上効果をもたらしている。
比較例３および５でＣｏ元素の置換量を組成式上でそれ
ぞれ１，２．０．９と、比較例１の場合の２．４に比べ
て半分以下の含有量に下げで、比較例１の合金と同程度
の放電容量とサイクル寿命を持つ合金を作ることができ
たが、その特性を大幅に越えることはできなかった。
ぞれ１，２．０．９と、比較例１の場合の２．４に比べ
て半分以下の含有量に下げで、比較例１の合金と同程度
の放電容量とサイクル寿命を持つ合金を作ることができ
たが、その特性を大幅に越えることはできなかった。
本発明の実施例に示される各種合金は、Ｌａ元素の一部
をＣ・ｅ元素とＺｒ元素で同時に置換したものであるが
、この複合置換により単独では実現できなかった上記特
性を顕著に向上させることができた。実施例１および２
０合金は、比較例４０合金のＣｅ置換量の一部をＺｒ元
素に置き換えたものであるが、Ｚｒ元素の置換量が多少
増えても初期放電容量は差程減らずに、容量残存率が飛
躍的に向上する。初期放電容量に大差ないのはＣｅとＺ
「の総置換量が同じためと考えられる。この実施例２の
合金組成の内、Ｃｏ元素含有量を減らしたものが実施例
３０合金であるが、Ｃｏ含有量減少に伴い多少サイクル
寿命は低下するものの、初期放電容量が上昇する。
をＣ・ｅ元素とＺｒ元素で同時に置換したものであるが
、この複合置換により単独では実現できなかった上記特
性を顕著に向上させることができた。実施例１および２
０合金は、比較例４０合金のＣｅ置換量の一部をＺｒ元
素に置き換えたものであるが、Ｚｒ元素の置換量が多少
増えても初期放電容量は差程減らずに、容量残存率が飛
躍的に向上する。初期放電容量に大差ないのはＣｅとＺ
「の総置換量が同じためと考えられる。この実施例２の
合金組成の内、Ｃｏ元素含有量を減らしたものが実施例
３０合金であるが、Ｃｏ含有量減少に伴い多少サイクル
寿命は低下するものの、初期放電容量が上昇する。
Ｎ１元素の一部をＣｏｓ Ａｌ元素に加えで、さらに■
元素でも置換した合金の場合を実施例へおよび５で示す
。実施例４の合金は実施例１のＡｌ元素の一部を■元素
で置き換えたものであるが、容量残存率はあまり変わら
ず、初期放電容量が増加している。また、実施例５０合
金は実施例３の合金のＣｏ元素の一部をＶ元素で置き換
えたものであるが、この場合にも容量残存率は差程変わ
らず、初期放電容量が増加している。このようにＮｉ元
素側の一部を■元素で置換することにより、サイクル寿
命を低下させることなく初期放電容量の増大効果がもた
らされる。ただし、比較例７０合金の例に見られるよう
に、■置換量が過度になると、逆に初期放電容量の低下
やサイクル寿命の低下を招くので、■元素の置換量は０
．１程度が限度と考えるのがよい。
元素でも置換した合金の場合を実施例へおよび５で示す
。実施例４の合金は実施例１のＡｌ元素の一部を■元素
で置き換えたものであるが、容量残存率はあまり変わら
ず、初期放電容量が増加している。また、実施例５０合
金は実施例３の合金のＣｏ元素の一部をＶ元素で置き換
えたものであるが、この場合にも容量残存率は差程変わ
らず、初期放電容量が増加している。このようにＮｉ元
素側の一部を■元素で置換することにより、サイクル寿
命を低下させることなく初期放電容量の増大効果がもた
らされる。ただし、比較例７０合金の例に見られるよう
に、■置換量が過度になると、逆に初期放電容量の低下
やサイクル寿命の低下を招くので、■元素の置換量は０
．１程度が限度と考えるのがよい。
以上、Ｃｅ元素とＺｒ元素で複合置換を行った実施例に
掲げた合金はＣｏ含有量が０．５〜０．９の範囲内と、
比較例１の従来合金に比べてかなり低いにもかかわらず
、いずれも３００サイクル経過した後の放電容量の残存
率が９０％以上と、比較例に示された単独置換では実現
されなかった非常に優れたサイクル寿命特性を持ってい
る。
掲げた合金はＣｏ含有量が０．５〜０．９の範囲内と、
比較例１の従来合金に比べてかなり低いにもかかわらず
、いずれも３００サイクル経過した後の放電容量の残存
率が９０％以上と、比較例に示された単独置換では実現
されなかった非常に優れたサイクル寿命特性を持ってい
る。
［発明の効果］
このように、ニッケルー水素二次電池の負極としで、Ｃ
ｅ、 Ｚｒ、ＣＯおよびＡｌ元素を、あるいはこれらに
加えてＶ元素を同時に含有し、Ｌａｆｉの一部をＣｅ元
素とＺｒ元素で、Ｎｉ量の一部をＣｏ元素とＡｌ元素と
■元素で置換した一般式Ｌａｔ＋Ｗ−ｗ（： ｅｘ Ｚ
ｒｖ Ｎ ｉ ｗａ Ｃｏ ｂ Ａ １６ Ｖ ａで
表される合金においで、０．１≦ｘ≦０．１５．０．０
５≦ｙ≦０．１．４．８≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦５．２．３
．２≦ａ≦４．０．０．４≦ｂ≦１．０．０．４≦ｃ≦
０．７．０．０≦ｄ≦０．１５の各範囲で示される合金
を用いると、繰り返し使用後も電気容量の低下が小さい
ため、３００サイクル経過後の容量としては従来のＬａ
Ｎｉ、、ａＣｏ２．ｓ系合金の性能をはるかに凌駕し、
かつ低価格の水素吸蔵電極が得られる。したがっで、こ
れらの合金は非常に実用的価値の高いものである。
ｅ、 Ｚｒ、ＣＯおよびＡｌ元素を、あるいはこれらに
加えてＶ元素を同時に含有し、Ｌａｆｉの一部をＣｅ元
素とＺｒ元素で、Ｎｉ量の一部をＣｏ元素とＡｌ元素と
■元素で置換した一般式Ｌａｔ＋Ｗ−ｗ（： ｅｘ Ｚ
ｒｖ Ｎ ｉ ｗａ Ｃｏ ｂ Ａ １６ Ｖ ａで
表される合金においで、０．１≦ｘ≦０．１５．０．０
５≦ｙ≦０．１．４．８≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦５．２．３
．２≦ａ≦４．０．０．４≦ｂ≦１．０．０．４≦ｃ≦
０．７．０．０≦ｄ≦０．１５の各範囲で示される合金
を用いると、繰り返し使用後も電気容量の低下が小さい
ため、３００サイクル経過後の容量としては従来のＬａ
Ｎｉ、、ａＣｏ２．ｓ系合金の性能をはるかに凌駕し、
かつ低価格の水素吸蔵電極が得られる。したがっで、こ
れらの合金は非常に実用的価値の高いものである。
Claims (1)
- 一般式Ｌａ＿１＿−＿ｘ＿−＿ｙＣｅ＿ｘＺｒ＿ｙＮｉ
＿ａＣｏ＿ｂＡｌ＿ｃＶ＿ｄで表され、Ｃｅ、Ｚｒ、Ｃ
ｏおよびＡｌ元素を、あるいはこれらに加えてＶ元素を
同時に含有し、Ｌａ量の一部をＣｅ元素とＺｒ元素で、
Ｎｉ量の一部をＣｏ元素とＡｌ元素とＶ元素で置換する
ことを特徴とする水素吸蔵合金で、０．１≦ｘ≦０．１
５、０．０５≦ｙ≦０．１、４．８≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦
５．２、３．２≦ａ≦４．０、０．４≦ｂ≦１．０、０
．４≦ｃ≦０．７、０．０≦ｄ≦０．１５の各範囲で示
される合金を用いた水素吸蔵電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1040730A JPH02220354A (ja) | 1989-02-21 | 1989-02-21 | 水素吸蔵電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1040730A JPH02220354A (ja) | 1989-02-21 | 1989-02-21 | 水素吸蔵電極 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02220354A true JPH02220354A (ja) | 1990-09-03 |
Family
ID=12588744
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1040730A Pending JPH02220354A (ja) | 1989-02-21 | 1989-02-21 | 水素吸蔵電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02220354A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5284619A (en) * | 1990-03-24 | 1994-02-08 | Japan Storage Battery Company, Limited | Hydrogen absorbing electrode for use in nickel-metal hydride secondary batteries |
| WO2017110033A1 (ja) * | 2015-12-25 | 2017-06-29 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | ニッケル水素蓄電池 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62249358A (ja) * | 1986-04-19 | 1987-10-30 | Sanyo Electric Co Ltd | 水素吸蔵電極 |
| JPS62271349A (ja) * | 1986-05-19 | 1987-11-25 | Sanyo Electric Co Ltd | 水素吸蔵電極 |
-
1989
- 1989-02-21 JP JP1040730A patent/JPH02220354A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62249358A (ja) * | 1986-04-19 | 1987-10-30 | Sanyo Electric Co Ltd | 水素吸蔵電極 |
| JPS62271349A (ja) * | 1986-05-19 | 1987-11-25 | Sanyo Electric Co Ltd | 水素吸蔵電極 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5284619A (en) * | 1990-03-24 | 1994-02-08 | Japan Storage Battery Company, Limited | Hydrogen absorbing electrode for use in nickel-metal hydride secondary batteries |
| WO2017110033A1 (ja) * | 2015-12-25 | 2017-06-29 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | ニッケル水素蓄電池 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS60241652A (ja) | 金属水素化物を用いた電気化学用電極 | |
| US5591394A (en) | Zirconium-based hydrogen storage alloy useable for negative electrodes for secondary battery | |
| JPH02174063A (ja) | 水素吸蔵電極 | |
| JPS62249358A (ja) | 水素吸蔵電極 | |
| JPH0514018B2 (ja) | ||
| JPH03289042A (ja) | 水素吸蔵電極 | |
| JPH0797497B2 (ja) | 水素吸蔵電極 | |
| JP3276677B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| JP2000239769A (ja) | 希土類系水素吸蔵合金及びそれを使用した電極 | |
| JPH02148568A (ja) | 水素吸蔵電極 | |
| KR100255291B1 (ko) | 극소량의 은이 첨가된 티타늄계 및 지르코늄계 수소저장합금 | |
| JPH0582125A (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| JPS61233966A (ja) | 密閉形ニツケル−水素蓄電池の製造法 | |
| JPH02111837A (ja) | 水素吸蔵電極 | |
| JPH0357158A (ja) | アルカリ蓄電池用水素吸蔵電極 | |
| JP3462673B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極の製造方法 | |
| JPH04176833A (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| JPS60221961A (ja) | 水素吸蔵電極 | |
| JPH03274239A (ja) | 水素吸蔵電極 | |
| JPH05347156A (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| JPS61292855A (ja) | 密閉型金属酸化物・水素電池 | |
| JPS6164070A (ja) | 水素吸蔵電極 | |
| JPH0927321A (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| JPS61288372A (ja) | 水素吸蔵電極 | |
| JPH06251769A (ja) | 水素吸蔵合金電極およびその製造法 |