JPH0222104A - 高温超電導成形体の製造用原料粉末の製造法 - Google Patents
高温超電導成形体の製造用原料粉末の製造法Info
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- JPH0222104A JPH0222104A JP63171803A JP17180388A JPH0222104A JP H0222104 A JPH0222104 A JP H0222104A JP 63171803 A JP63171803 A JP 63171803A JP 17180388 A JP17180388 A JP 17180388A JP H0222104 A JPH0222104 A JP H0222104A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、酸化物系高温超電導セラミックス成形体の製
造用原料粉末の製造法に関する。
造用原料粉末の製造法に関する。
（従来技術及びその問題点）
Ｙ−Ｂａ−Ｃｕ−０系に代表される稀土類元素−アルカ
リ土類元素−銅の酸化物からなる酸素欠損型層状ペロブ
スカイト構造を有する高温超電導セラミックス、Ｂ１−
Ｃａ−５ｒ−Ｃｕ−０系に代表されるＢｉ−アルカリ土
類元素−銅酸化物系及びＴＩ−Ｃａ−Ｂａ−（：ｕ−０
系に代表されるＴＩ−アルカリ土類元素−銅酸化物系高
温超電導セラミックスは、交通機関、重電機器、コンピ
ューター、医療機器の多方面への応用が期待されている
。
リ土類元素−銅の酸化物からなる酸素欠損型層状ペロブ
スカイト構造を有する高温超電導セラミックス、Ｂ１−
Ｃａ−５ｒ−Ｃｕ−０系に代表されるＢｉ−アルカリ土
類元素−銅酸化物系及びＴＩ−Ｃａ−Ｂａ−（：ｕ−０
系に代表されるＴＩ−アルカリ土類元素−銅酸化物系高
温超電導セラミックスは、交通機関、重電機器、コンピ
ューター、医療機器の多方面への応用が期待されている
。
これらの酸化物系高温超電導セラミックスは、液体窒素
のような安価な冷媒で冷却することによっても超電導状
態になるため、液体ヘリウム中でしか超電導状態を示さ
ないＮｂ−Ｔｉ系超電導合金などの代わりに、超電導マ
グネットなどに使えれば、経済的に大きなメリットがあ
る。
のような安価な冷媒で冷却することによっても超電導状
態になるため、液体ヘリウム中でしか超電導状態を示さ
ないＮｂ−Ｔｉ系超電導合金などの代わりに、超電導マ
グネットなどに使えれば、経済的に大きなメリットがあ
る。
しかし、これまで作られてきた超電導セラミックスは、
成形焼結体として実用的に使用されるには未だ臨界電流
密度が低いなどの問題点があった。
成形焼結体として実用的に使用されるには未だ臨界電流
密度が低いなどの問題点があった。
これらの問題点の原因の一つとして、超電導セラミック
スの原料粉末の粒子径が不均一で、従ってこの原料粉末
を用いて成形焼結体を製造した場合、成形焼結体が多孔
質で密度が小さいことが指摘されている。
スの原料粉末の粒子径が不均一で、従ってこの原料粉末
を用いて成形焼結体を製造した場合、成形焼結体が多孔
質で密度が小さいことが指摘されている。
これまで稀土類元素−アルカリ土類元素−銅酸化物系、
Ｂ１−アルカリ土類元素−銅酸化物系及びＴｌ−アルカ
リ土類元素−銅酸化物系高温超電導セラミックス成形焼
結体は、一般に、乾式混合法あるいは湿式混合法で調製
した原料粉末を、加圧・焼結して作られてきた。
Ｂ１−アルカリ土類元素−銅酸化物系及びＴｌ−アルカ
リ土類元素−銅酸化物系高温超電導セラミックス成形焼
結体は、一般に、乾式混合法あるいは湿式混合法で調製
した原料粉末を、加圧・焼結して作られてきた。
乾式混合法は、超電導セラミックスの構成成分の酸化物
あるいは炭酸塩の粉末、例えばＡＺＯ：ｌ（Ａ稀土類元
素、ＢｉあるいはＴＩを示す） 、ＢＣ（ｈ （Ｂはア
ルカリ土類元素を示す） 、ＣｕＯの粉末を出発原料と
して、ボールミル、播潰機あるいは乳棒・乳鉢などで粉
砕、混合した後に仮焼結して、超電導セラミックスの原
料粉末を調製する方法である。
あるいは炭酸塩の粉末、例えばＡＺＯ：ｌ（Ａ稀土類元
素、ＢｉあるいはＴＩを示す） 、ＢＣ（ｈ （Ｂはア
ルカリ土類元素を示す） 、ＣｕＯの粉末を出発原料と
して、ボールミル、播潰機あるいは乳棒・乳鉢などで粉
砕、混合した後に仮焼結して、超電導セラミックスの原
料粉末を調製する方法である。
湿式混合法は、乾式法と同様の出発原料に、出発原料と
反応せず実質的に不溶な溶媒を加えて、機械的に混合す
る方法である。
反応せず実質的に不溶な溶媒を加えて、機械的に混合す
る方法である。
一方、超電導セラミックス組成元素の各々の化合物の均
一溶液を原料とする共沈潤湿式法では、例えば、稀土類
化合物、アルカリ土類および銅の化合物の均一溶液を沈
澱形成剤と接触させ共沈澱物を形成し、これを仮焼結し
て超電導セラミックスの原料粉末を調製する。また、多
段沈Ｅン兄弐法では、上記化合物の各々の溶液を、段階
的に沈澱形成剤と接触させ沈澱混合物を形成し、これを
仮焼結して超電導セラミックスの原料粉末を調製する。
一溶液を原料とする共沈潤湿式法では、例えば、稀土類
化合物、アルカリ土類および銅の化合物の均一溶液を沈
澱形成剤と接触させ共沈澱物を形成し、これを仮焼結し
て超電導セラミックスの原料粉末を調製する。また、多
段沈Ｅン兄弐法では、上記化合物の各々の溶液を、段階
的に沈澱形成剤と接触させ沈澱混合物を形成し、これを
仮焼結して超電導セラミックスの原料粉末を調製する。
その他に超電導セラミックスの原料粉末を調製する方法
としては、ゾル−ゲル法、フラツクス性及び水熱法など
が挙げられる。
としては、ゾル−ゲル法、フラツクス性及び水熱法など
が挙げられる。
以上いずれの方法を用いて超電導セラミックスの原料粉
末を調製しても、これらを成形、焼結して超電導セラミ
ックスにしたとき、臨界温度が低く、臨界電流密度も小
さいことが問題になっている。特に、上記に記載の種々
の沈澱湿式法によって微細な粒子からなる粉末を調製し
ても、これを仮焼結した時、適切な仮焼結温度を選ばな
いと粉末粒子の粗大化が起こり易く、また、仮焼結温度
の制御が大変難しい。
末を調製しても、これらを成形、焼結して超電導セラミ
ックスにしたとき、臨界温度が低く、臨界電流密度も小
さいことが問題になっている。特に、上記に記載の種々
の沈澱湿式法によって微細な粒子からなる粉末を調製し
ても、これを仮焼結した時、適切な仮焼結温度を選ばな
いと粉末粒子の粗大化が起こり易く、また、仮焼結温度
の制御が大変難しい。
（問題点解決のための技術的手段）
本発明者等は、上記問題点について鋭意研究した結果、
本発明に至った。
本発明に至った。
本発明は、酸化物系高温超電導セラミ、ンクス成形体の
製造用の原料粉末を製造するに際して、超電導セラミッ
クス組成元素の各々の化合物の均一溶液と沈澱形成剤と
から沈澱物を形成させた後、前記沈澱物とランタン化合
物の均一溶液とを接触し、さらに沈澱形成剤を添加する
ことを特徴とする酸化物系高温超電導セラミックス成形
体の製造用原料粉末の製造法である。
製造用の原料粉末を製造するに際して、超電導セラミッ
クス組成元素の各々の化合物の均一溶液と沈澱形成剤と
から沈澱物を形成させた後、前記沈澱物とランタン化合
物の均一溶液とを接触し、さらに沈澱形成剤を添加する
ことを特徴とする酸化物系高温超電導セラミックス成形
体の製造用原料粉末の製造法である。
本発明において酸化物系高温超電導セラミ・ンクスは、
ランタン元素をＬａ、０．換算で０．１〜２０重量％含
有しており、ランタン元素を除いた超電導セラミックス
は、次の一般式、Ｍ、Ａ、Ｃｕ、Ｏ□で表される。式中
Ｍは、Ｙ 、 Ｎｄ、 Ｓｅａ、Ｅｕ、 Ｇｄ、 Ｄｙ
、Ｈｏ、 Ｅｒ、 Ｔｍ、、Ｙｂ及びＬｕから選択され
る少なくとも一種類の稀土類元素、ＴＩ、またはＢｉを
表し、さらにＢｉの一部を最大５０モル％まで鉛（ｐｂ
）で置換された元素の組み合わせたものも表す。式中Ａ
は、Ｃａ、 Ｓｒ及びＢａから選択される少なくとも一
種類のアルカリ土類元素を表す。Ｘ及びｙは１より大き
く、４より小さく、２は３．−５より大きく、９゜５よ
り小さい数値である。
ランタン元素をＬａ、０．換算で０．１〜２０重量％含
有しており、ランタン元素を除いた超電導セラミックス
は、次の一般式、Ｍ、Ａ、Ｃｕ、Ｏ□で表される。式中
Ｍは、Ｙ 、 Ｎｄ、 Ｓｅａ、Ｅｕ、 Ｇｄ、 Ｄｙ
、Ｈｏ、 Ｅｒ、 Ｔｍ、、Ｙｂ及びＬｕから選択され
る少なくとも一種類の稀土類元素、ＴＩ、またはＢｉを
表し、さらにＢｉの一部を最大５０モル％まで鉛（ｐｂ
）で置換された元素の組み合わせたものも表す。式中Ａ
は、Ｃａ、 Ｓｒ及びＢａから選択される少なくとも一
種類のアルカリ土類元素を表す。Ｘ及びｙは１より大き
く、４より小さく、２は３．−５より大きく、９゜５よ
り小さい数値である。
上式中のＡで、特に好ましいアルカリ土類元素は、それ
ぞれ稀土類元素を含有する酸化物系高温超電導セラミッ
クスにおいては、ＢａあるいはＢａとＳｒの組み合わせ
、Ｂｉを含有する酸化物系高温超電導セラミックスにお
いては、ＣａとＳｒの組み合わせ、ＴＩを含有する酸化
物系高温超電導セラミックスにおいては、ＣａとＢａの
組み合わせである。
ぞれ稀土類元素を含有する酸化物系高温超電導セラミッ
クスにおいては、ＢａあるいはＢａとＳｒの組み合わせ
、Ｂｉを含有する酸化物系高温超電導セラミックスにお
いては、ＣａとＳｒの組み合わせ、ＴＩを含有する酸化
物系高温超電導セラミックスにおいては、ＣａとＢａの
組み合わせである。
本発明では、超電導セラミックス組成元素の各々の化合
物の均一溶液と沈澱形成剤から沈澱物を形成させた後、
ランタン化合物の均一？８液と接触させるが、この沈澱
物を形成させる方法例としては、本出願人によってすで
に特許出願された明細書に記載されている（特願昭６２
−３１５３８５号、同６２−３１５３８６号、同６２−
３１５３８１号、同６３−１０５７９号、同６３−４５
７７２号、同６３−４９４８８号、同６３−４９４８６
号、同６３６５５８１号、昭和６３年７月７２日付出願
）。
物の均一溶液と沈澱形成剤から沈澱物を形成させた後、
ランタン化合物の均一？８液と接触させるが、この沈澱
物を形成させる方法例としては、本出願人によってすで
に特許出願された明細書に記載されている（特願昭６２
−３１５３８５号、同６２−３１５３８６号、同６２−
３１５３８１号、同６３−１０５７９号、同６３−４５
７７２号、同６３−４９４８８号、同６３−４９４８６
号、同６３６５５８１号、昭和６３年７月７２日付出願
）。
上記の沈澱物を形成させる方法の一例として、多段共沈
′Ｒ？Ｗ式法を以下に説明する。
′Ｒ？Ｗ式法を以下に説明する。
第−に、沈澱形成剤とアルカリ土類元素の化合物の溶液
を混合して、沈澱物を形成する。次に、沈澱物を水洗し
、沈澱形成剤を加えた後、スラリーを攪拌しながら稀土
類元素、Ｂｉ、またはＴ１、及び銅の化合物の水溶液を
加えて共沈澱物を調製する。
を混合して、沈澱物を形成する。次に、沈澱物を水洗し
、沈澱形成剤を加えた後、スラリーを攪拌しながら稀土
類元素、Ｂｉ、またはＴ１、及び銅の化合物の水溶液を
加えて共沈澱物を調製する。
本発明で沈澱物を形成するために用いられる稀土類元素
、Ｂｉ、 Ｐｂ、 Ｔｌ、アルカリ土類及び銅の化合物
としては、水酸化物、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩
、有機酸塩、アルコキシドなどを用いることができる。
、Ｂｉ、 Ｐｂ、 Ｔｌ、アルカリ土類及び銅の化合物
としては、水酸化物、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩
、有機酸塩、アルコキシドなどを用いることができる。
溶媒としては、水、アルコール類、エーテル類、ケトン
類、ニスチル類、炭化水素延バロゲン化炭化水素、Ｎ−
メチル２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホキシドなどを用いるこ
とができる。
類、ニスチル類、炭化水素延バロゲン化炭化水素、Ｎ−
メチル２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホキシドなどを用いるこ
とができる。
沈澱形成剤としては、苛性アルカリ水溶液、アンモニア
水、炭酸アンモニウム、シュウ酸、シュウ酸塩類、アミ
ン類、オキシム類、水などを用いることができる。これ
らの沈澱形成剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を
組み合わせて用いてもよい。
水、炭酸アンモニウム、シュウ酸、シュウ酸塩類、アミ
ン類、オキシム類、水などを用いることができる。これ
らの沈澱形成剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を
組み合わせて用いてもよい。
本発明におけるランタン化合物の溶液による沈澱物の処
理方法について以下に説明する。
理方法について以下に説明する。
前記の調製法によって得られた沈澱物を、水洗復水スラ
リーにし、このスラリーにランタン化合物の水溶液を添
加、攪拌する。次いで攪拌混合中のスラリーに前記沈澱
形成剤を添加して攪拌を充分行い、その後、沈澱物を濾
過、水洗する。
リーにし、このスラリーにランタン化合物の水溶液を添
加、攪拌する。次いで攪拌混合中のスラリーに前記沈澱
形成剤を添加して攪拌を充分行い、その後、沈澱物を濾
過、水洗する。
ランタン化合物としては、水等の溶媒に可溶性の化合物
が用いられ、具体例としては、塩酸塩、硝酸塩、有機酸
塩、アルコキシドなどを挙げることができる。また、ラ
ンタン化合物の使用量は、原料粉末に対して、ＬａｚＯ
＝換算で０．１〜２０重量％が好ましい。ランタン化合
物の使用量がＬａｚｙ、、換算で０．１重量％より少な
いと、再現性良く微細な原料粉末が製造できず、また、
２０重量％より多いと、超電導特性が著しく損なわれる
。
が用いられ、具体例としては、塩酸塩、硝酸塩、有機酸
塩、アルコキシドなどを挙げることができる。また、ラ
ンタン化合物の使用量は、原料粉末に対して、ＬａｚＯ
＝換算で０．１〜２０重量％が好ましい。ランタン化合
物の使用量がＬａｚｙ、、換算で０．１重量％より少な
いと、再現性良く微細な原料粉末が製造できず、また、
２０重量％より多いと、超電導特性が著しく損なわれる
。
本発明では、ランタン化合物を添加、被着後、原料粉末
を乾燥し、酸素あるいは空気中、４００“６〜９００°
Ｃの範囲で仮焼結して、次工程の成形用原料粉末として
使用する。仮焼結後の粉末は、粒子径がサブミクロンの
微粒子である。
を乾燥し、酸素あるいは空気中、４００“６〜９００°
Ｃの範囲で仮焼結して、次工程の成形用原料粉末として
使用する。仮焼結後の粉末は、粒子径がサブミクロンの
微粒子である。
超電導セラミックス組成元素の各々の化合物の均一溶液
と沈澱形成剤からの沈澱物を、ランタン化合物の添加、
被着をせずに乾燥、仮焼結すると微小な粒子が粒子成長
を起こし易い。従ってこの仮焼結粉末を成形用原料とし
て使用した場合、高密度で、臨界電流密度の高い成形焼
結体が得られない。
と沈澱形成剤からの沈澱物を、ランタン化合物の添加、
被着をせずに乾燥、仮焼結すると微小な粒子が粒子成長
を起こし易い。従ってこの仮焼結粉末を成形用原料とし
て使用した場合、高密度で、臨界電流密度の高い成形焼
結体が得られない。
ランタン化合物で処理し、仮焼結した粉末の成形は、通
常知られた方法で行うことができる０例えば原料粉末を
加熱、あるいは加熱せずに加圧成形する方法、原料粉末
を詰めた金属被覆管の引き抜き加工によって、あるいは
原料粉末と有機結合剤等との混合物の押し出しによって
、線材あるいはテープ状に成形する方法が挙げられる。
常知られた方法で行うことができる０例えば原料粉末を
加熱、あるいは加熱せずに加圧成形する方法、原料粉末
を詰めた金属被覆管の引き抜き加工によって、あるいは
原料粉末と有機結合剤等との混合物の押し出しによって
、線材あるいはテープ状に成形する方法が挙げられる。
本発明の原料粉末を使用することによって、上記何れの
成形法でも、臨界電流密度の大きい高温超電導セラミッ
クス成形焼結体を製造することができる。
成形法でも、臨界電流密度の大きい高温超電導セラミッ
クス成形焼結体を製造することができる。
（実施例）
以下に本発明の実施例を示す。
実施例１
炭酸アンモニウムを１．５モル含有する水溶液１１に、
硝酸バリウムを１モル含有する水溶液１２を添加、攪拌
して、沈澱物を形成した。この沈澱物を充分に水洗し、
ジエチルアミンの水溶液１２でスラリーを調製した。
硝酸バリウムを１モル含有する水溶液１２を添加、攪拌
して、沈澱物を形成した。この沈澱物を充分に水洗し、
ジエチルアミンの水溶液１２でスラリーを調製した。
次に硝酸イツトリウムを０．５モル、硝酸銅を１．５モ
ル含有する水溶液１１を前記スラリーに攪拌しながら加
えた。生成した沈澱物を水洗後、水を加えてスラリーを
得た”。
ル含有する水溶液１１を前記スラリーに攪拌しながら加
えた。生成した沈澱物を水洗後、水を加えてスラリーを
得た”。
このスラリーに硝酸ランタンを０．１モル加えた後、ジ
エチルアミンを加えてｐＨを１２以上とした。上記スラ
リーを濾過、水洗後、粉末を乾燥し、８５０″Ｃで２時
間仮焼結した。仮焼結後の粉末の粒子径は、０．３μ前
後であった。
エチルアミンを加えてｐＨを１２以上とした。上記スラ
リーを濾過、水洗後、粉末を乾燥し、８５０″Ｃで２時
間仮焼結した。仮焼結後の粉末の粒子径は、０．３μ前
後であった。
仮焼結後の粉末をＩｔ／ｄで加圧成形し、８７０゛Ｃで
５時間本焼結した。
５時間本焼結した。
得られた超電導セラミックス成形焼結体の密度は５．５
５ ｇ／ｃ４、液体窒素温度での臨界電流密度は４２０
Ａ／ｃｆｆｌであった。
５ ｇ／ｃ４、液体窒素温度での臨界電流密度は４２０
Ａ／ｃｆｆｌであった。
比較例１
ランタン処理を行わなかった以外は、実施例１と同様に
して超電導セラミックス成形焼結体を製造した。
して超電導セラミックス成形焼結体を製造した。
得られた超電導セラミックス成形焼結体の密度は５．３
０ｇ／ｃｌ、液体窒素温度での臨界電流密度は３１５Ａ
／ｃｆｆｌであった。
０ｇ／ｃｌ、液体窒素温度での臨界電流密度は３１５Ａ
／ｃｆｆｌであった。
実施例２
炭酸アンモニウム０．０４モルの水溶液２５０ｍ１に、
ジエチルアミン０．０４モルの水溶液３００ ｍｌを混
合し、炭酸アンモニウム・ジエチルアミン水溶液を調製
した。
ジエチルアミン０．０４モルの水溶液３００ ｍｌを混
合し、炭酸アンモニウム・ジエチルアミン水溶液を調製
した。
次に上記炭酸アンモニウム・ジエチルアミン水溶液を攪
拌しながら、硝酸イツトリウム０．１モル、硝酸バリウ
ム０．２モル、硝酸銅０．３モルを均一に溶解した水溶
液４５０戚を添加し、共沈澱物を得た。
拌しながら、硝酸イツトリウム０．１モル、硝酸バリウ
ム０．２モル、硝酸銅０．３モルを均一に溶解した水溶
液４５０戚を添加し、共沈澱物を得た。
さらに共沈澱物の水溶液を攪拌しながら、ジエチルアミ
ン０．３４モルの水溶液３００ｄを添加し、約１時間攪
拌後、−晩装置し沈澱反応を完結させた。
ン０．３４モルの水溶液３００ｄを添加し、約１時間攪
拌後、−晩装置し沈澱反応を完結させた。
共沈澱物を濾過、洗浄後、硝酸ランタンｏ、０４モルを
添加した３００成の水溶液を共沈澱物加えてスラリーを
得た。さらにこのスラリーにジエチルアミンを加えてｐ
Ｈを１２以上とした。上記スラリーを濾過、水洗後、粉
末を乾燥し、８５０″Ｃで２時間仮焼結した。仮焼結後
の粉末の粒子径は、０．３μ前後であった。
添加した３００成の水溶液を共沈澱物加えてスラリーを
得た。さらにこのスラリーにジエチルアミンを加えてｐ
Ｈを１２以上とした。上記スラリーを濾過、水洗後、粉
末を乾燥し、８５０″Ｃで２時間仮焼結した。仮焼結後
の粉末の粒子径は、０．３μ前後であった。
仮焼結後の粉末を１ ｔ ／ ｃＡで加圧成形し、８７
ｏ ”ｃで５時間本焼結した。
ｏ ”ｃで５時間本焼結した。
得られた超電導セラミックス成形焼結体の密度は５．６
５ｇ／ｃｎ、液体窒素温度での臨界電流密度は４４０
Ａ／Ｃｌ１１であった。
５ｇ／ｃｎ、液体窒素温度での臨界電流密度は４４０
Ａ／Ｃｌ１１であった。
比較例２
ランタン処理を行わなかった以外は、実施例２と同様に
して超電導セラミックス成形焼結体を製造した。
して超電導セラミックス成形焼結体を製造した。
得られた超電導セラミックス成形焼結体の密度は５．５
４ｇ／ｃｎ、液体窒素温度での臨界電流密度は３５５
Ａ／Ｃ１１１であった。
４ｇ／ｃｎ、液体窒素温度での臨界電流密度は３５５
Ａ／Ｃ１１１であった。
実施例３
炭酸アンモニウムを０．３モル含有する水溶液１！に、
硝酸ストロンチウムおよび硝酸カルシウムを各々０．１
モル含有する水溶液１１を添加、攪拌して、沈澱物を生
成した。この沈澱物を充分に水洗し、ジエチルアミンの
水溶液１２でスラリーを調製した。
硝酸ストロンチウムおよび硝酸カルシウムを各々０．１
モル含有する水溶液１１を添加、攪拌して、沈澱物を生
成した。この沈澱物を充分に水洗し、ジエチルアミンの
水溶液１２でスラリーを調製した。
次に硝酸ビスマスを０．１モル、硝酸銅を０．２モル含
有する０、ＩＮの硝酸水溶液１２を前記スラリーに攪拌
しながら加え、スラリー液のｐＨが１２以上であること
を確認した。生成した沈澱物を水洗後、水を加えてスラ
リーを得た。
有する０、ＩＮの硝酸水溶液１２を前記スラリーに攪拌
しながら加え、スラリー液のｐＨが１２以上であること
を確認した。生成した沈澱物を水洗後、水を加えてスラ
リーを得た。
このスラリーに硝酸ランタンを０．０７モル加えた後、
ジエチルアミンを加えてｐｉｆを１２以上とした。上記
スラリーを濾過、水洗後、粉末を乾燥し、８５０°Ｃで
２時間仮焼結した。仮焼結後の粉末の粒子径は、０゜３
μ前後であった。
ジエチルアミンを加えてｐｉｆを１２以上とした。上記
スラリーを濾過、水洗後、粉末を乾燥し、８５０°Ｃで
２時間仮焼結した。仮焼結後の粉末の粒子径は、０゜３
μ前後であった。
仮焼結後の粉末を１ｔ／ｃＴＡで加圧成形し、８７５°
Ｃで５時間本焼結した。
Ｃで５時間本焼結した。
得られた超電導セラミックス成形焼結体の密度は５．４
５ｇ／ｃｄ、液体窒素温度での臨界電流密度は４２５Ａ
／ｃｄであった。
５ｇ／ｃｄ、液体窒素温度での臨界電流密度は４２５Ａ
／ｃｄであった。
比較例３
ランタン処理を行わなかった以外は、実施例３と同様に
して超電導セラミックス成形焼結体を製造した。
して超電導セラミックス成形焼結体を製造した。
得られた超電導セラミックス成形焼結体の密度は５．２
５ｇ／ｃｄ、液体窒素温度での臨界電流密度は３３５Ａ
／ｃ艷であった。
５ｇ／ｃｄ、液体窒素温度での臨界電流密度は３３５Ａ
／ｃ艷であった。
実施例４
硝酸ビスマス、硝酸カルシウム、硝酸ストロンチウムの
各々０．１モル、および硝酸銅の０．２モルを含有する
０、ＩＮ硝酸水溶液１１に、シュウ酸を１モルおよびジ
エチルアミンを３モル含有する水溶液５００ｄを攪拌し
ながら加え沈澱物を生成した。スラリー液のｐＨは１２
以上であった。
各々０．１モル、および硝酸銅の０．２モルを含有する
０、ＩＮ硝酸水溶液１１に、シュウ酸を１モルおよびジ
エチルアミンを３モル含有する水溶液５００ｄを攪拌し
ながら加え沈澱物を生成した。スラリー液のｐＨは１２
以上であった。
生成した沈澱物を水洗後、水を加えてスラリーを得た。
実施例３と同様にランタン化合物で処理し、仮焼結、成
形、本焼結を行った。
形、本焼結を行った。
得られた超電導セラミックス成形焼結体の密度は５．５
３ ｇ／ｃｔＡ、液体窒素温度での臨界電流密度は４４
５Ａ／ｃｎｌであった。
３ ｇ／ｃｔＡ、液体窒素温度での臨界電流密度は４４
５Ａ／ｃｎｌであった。
比較例４
ランタン処理を行わなかった以外は、実施例４と同様に
して超電導セラミンクス成形焼結体を製造した。
して超電導セラミンクス成形焼結体を製造した。
得られた超電導セラミックス成形焼結体の密度は５．３
５ｇ／ｃ直液体窒素温度での臨界電流密度は３６０Ａ／
ｃ這であった。
５ｇ／ｃ直液体窒素温度での臨界電流密度は３６０Ａ／
ｃ這であった。
実施例５
硝酸タリウム及び硝酸カルシウムを各々０．１モル、硝
酸バリウムを０．０５モル、および硝酸銅の０．１５モ
ルを含有するＩＮ硝酸水溶液ｌｉ！。
酸バリウムを０．０５モル、および硝酸銅の０．１５モ
ルを含有するＩＮ硝酸水溶液ｌｉ！。
に、シュウ酸を１モルおよびジエチルアミンを３モル含
有する水溶２５００ｄを攪拌しながら加えて沈澱物を形
成した。スラリー液のｐＨは１２以上であった。この沈
澱物を水洗後、水を加えてスラリーを得た。
有する水溶２５００ｄを攪拌しながら加えて沈澱物を形
成した。スラリー液のｐＨは１２以上であった。この沈
澱物を水洗後、水を加えてスラリーを得た。
実施例３と同様にランタン化合物で処理し、仮焼結、成
形、本焼結を行った。
形、本焼結を行った。
得られた超電導セラミックス成形焼結体の密度は５．４
９ｇ／ｃｆｆｌ、液体窒素温度での臨界電流密度は４２
５Ａ／ｃイであった。
９ｇ／ｃｆｆｌ、液体窒素温度での臨界電流密度は４２
５Ａ／ｃイであった。
Claims (1)
- 酸化物系高温超電導セラミックス成形体の製造用の原
料粉末を製造するに際して、超電導セラミックス組成元
素の各々の化合物の均一溶液と沈澱形成剤とから沈澱物
を形成させた後、前記沈澱物とランタン化合物の均一溶
液とを接触し、さらに沈澱形成剤を添加することを特徴
とする酸化物系高温超電導セラミックス成形体の製造用
原料粉末の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63171803A JPH0222104A (ja) | 1988-07-12 | 1988-07-12 | 高温超電導成形体の製造用原料粉末の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63171803A JPH0222104A (ja) | 1988-07-12 | 1988-07-12 | 高温超電導成形体の製造用原料粉末の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0222104A true JPH0222104A (ja) | 1990-01-25 |
Family
ID=15930008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63171803A Pending JPH0222104A (ja) | 1988-07-12 | 1988-07-12 | 高温超電導成形体の製造用原料粉末の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0222104A (ja) |
-
1988
- 1988-07-12 JP JP63171803A patent/JPH0222104A/ja active Pending
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