JPH02223901A - 積層偏光子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリアセチレン（ＰＡＣ）含有重合体から成
る偏光性コア層及び一面又は両面上の特定のポリウレタ
ン−ポリ尿素から成る接着剤層から成り、該接着剤層は
透明な外層を受入れることずできることを特徴とする、
積層した偏光子に関する。　間に位置させた接薯剤（粘
着）層を有する異なる基体から成る積層物の製造は公知
である。

ＢＥ６１７．２８６号は、接着剤層として架橋したエポ
キシ樹脂を用いる光学要素とガラスから成る積層物を開
示している。該エポキシ樹脂を架橋するために、それを
９５℃で４８時間反応させなければならない。他の公知
の接着剤層の例は次のものである：アミン、酸無水物又
はポリアミドで硬化するエポキシ樹脂（ドイツ特許公開
ｌ、５９４．０４４号：米国特許第４．４１６．９４６
号）：モノマー又はオリゴマー系とすることができ、外
層の付与後に熱的に、フリーラジカル的に又は光化学的
手段によって硬化することができるアクリレート系［日
本特許願５８／１７１．００８号（１９８３）］；溶液
として使用する、ポリアクリレートどフェノール樹脂の
混合物［日本特許願５５／１５５．３０７号（１９８０
）］　　；イソシアナート接着剤［日本特許１［５３／
４７．６９６号（１９７８）］及びポリウレタン１日本
特許願６０／１５９．７０４号（１９８５）］。

多くの積層物において、たとえば、強度のような機械的
性質、エネルギー吸収特性（安全ガラス）及び積層物成
分の適切な接着が、もつｔも重要なことであるけれども
、本発明による高度に効果的な積層側・光子の場合には
他の付加的な必要条件が存在する、すなわち： ｌ）　すべての曇り現象を排除しなければならない高度
の透明性、 ２）　高度の光堅牢性、 ３）　化学的な環境の影響からの偏光性コア層の保護、 ４）　光学的な性質の低下を伴なわない、接着剤層及び
必要ならば外層と偏光性コア層の相容性。

原則として、極性基を有する重合体をマトリックスとし
ているポリアセチレン含有重合体の積層のためにも、前
記の接着剤層を用いることが可能である。しかしながら
、以下に詳細に記載するポリウレタン−ポリ尿素が、そ
のためにきわめて適している。

積層した偏光子は、偏光コア層及び一面又は両面上の、
それぞれ透明な外層を受入れることができる、接着剤層
から成り、偏光子は極性基を有する重合体をマトリック
スとするポリアセチレン含有重合体生成物から成る。適
当な接着剤層は透明でなければならず且つ原則としてこ
の分野の専門家には公知である。たとえば、エポキシ樹
脂とアクリル重合体を例として挙げることができる。特
に、接着剤層としては、もっばら脂肪族又は脂環式的に
結合したウレタンセグメントと尿素セグメントをもつ、
主として線状の分子構造を有する熱可塑性ポリウレタン
−ポリ尿素を用いることができるが、これは ａ）　重量で１〜２０％の尿素基二ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−
の含量、及び ｂ）　重量で０．００１−１０％の、側鎖として分子の
主鎖に直接に結合した一〇〇〇Ｈ基の含量、 を有することを特徴としており、ここで上記の百分率は
ポリウレタン−ポリ尿素の全重量に対するものである。

上記のポリウレタン−ポリ尿素は、高い光堅牢性と高い
透明性を有する接着材料でおる。その上に、それらは前
記の外層と偏光性コア層の間のすぐれた接着を付与する
。その上に、それらは、この接着剤を用いて製造した全
積層物における煮沸試験から認めることができるように
、全積層物に対して高度の縁安定性を与える。この煮沸
試験は同時に水に対する高いバリヤー効果を明らかにす
る。この高い縁安定性及び水に対するバリヤー効果は、
極性基を含有する偏光コア層のマトリックスは多くの場
合に水に対して感受性であるから、偏光コア層への水の
浸透を効果的に防止するために、きわめて重要である。

この種のポリウレタン−ポリ尿素は、ドイツ特許公開路
２．６４４．４３４号及びそれと同等の米国特許第４，
１６６．１４９号、米国特許第４．１７４．２４０号及
び米国特許第４．２５４．１７６号中に開示されている
。

接着剤層として使用すべきポリウレタン−ポリ尿素は、
たとえば、この接着材料の溶液を偏光コア層上に注下し
、溶剤を蒸発させることによって付与する。このように
して一面又は両面上に接着剤層を有する偏光コア層を次
いで外層に結合させることができる。外層を使用すべき
場合には、逆に、先ず外層に対して接着材料を付与し、
その後に接着剤層を備えた外層を偏光コア層と結合する
という方法を用いることも同様に可能である。さらに他
の製造方法は、たとえば、この分野の専門家には本質的
に公知の方法による３層の共押出しから成る。

接着剤層の製造のために本発明に従って使用するポリウ
レタン−ポリ尿素は、ホットメルト接着剤として特に有
効であり、それ故、比較的高い温度と圧力の影響下に、
たとえば１００〜２００℃、５〜５０バールにおいて、
コア層を外層に結合することができる。高い温度におけ
る加圧結合に加えて、適当な溶剤、たとえば塩化メチレ
ン又はテトラヒドロフランによって接着剤層を膨潤させ
ることも可能であり、積層物の外層の付与後に、同様に
圧力下に、しかし高い温度を用いることなしに、結合を
生じさせることができる。

通常の条件下に、本発明に従って使用するポリウレタン
−ポリ尿素から成る接着剤層は粘着性を有していない。

かくして、本発明による積層偏光子は偏光コア層と両面
上の接１１Ｍ層を包含している。接着剤層は外層を保持
することができる。

かくして、先ず、この種のポリウレタン−ポリ尿素から
成る接着剤層のみを偏光コア層の両面に対して付与し且
つたとえば引続く製造工程において直ちに外層を付与す
るのではなくて、ずっと後の手順の間に（中間的な貯蔵
及び／又は輸送を経て）始めて、たとえば、高い温度と
圧力の影響下に、両外層を付与することも可能である。

これは、たとえば、ガラスの外層を使用する場合に、輸
送における重量を節約することによって又は損傷を避け
ることによって、受渡し時における大きな有利性を与え
ることができる。

この種の積層偏光子は、たとえば、ポリエチレンヌはシ
リコーン処理紙から成る低い接着性の容易にはがすこと
ができる。外側フィルムとの積層によって、汚染ど損傷
から保護することができる。

本発明に従って使用すべきポリウレタン−ポリ尿素の製
造は、たとえば、プレポリマ一方法によって、すなわち
、過剰の適当なジイソシアナートとジヒドロキシ化合物
とを反応させて末端位置にインシアナート基を有する相
当するズレポリマーを生成させ、次いで、これらのズレ
ポリマーをジアミン連鎖延長剤で連ＩＩ４延長すること
によって、行なうことができる。この際に、分子量を制
御し、それによって重合体の物理的性質を調節するため
に、必要ならば少量の単官能性反応物を連鎖停止剤とし
て併用することができる。一般に、構造成分の種類と相
対的な割合は１０，０００〜５００゜０００、好ましく
は２０，０００〜２００．０００の計算分子量を与える
ように選択する。本発明に従って使用すべきポリウレタ
ン−ポリ尿素の製造においては、二可能性の構造成分を
、一般に、アルコール構造成分の１ヒドロキシル基当り
に、ｌ。

１〜４、好ましくは１．２〜３のインシアナート基及び
０．１〜３、好ましくは０．２〜２の連鎖延長剤のアミ
ノ基というような量で、使用する。

この製造のために適するジイソシアナートは脂肪族及び
／又は脂環式的に結合したイソシアナート基を有する式
ｑ（Ｎｃｏ）ｚから成るものであり、ここでＱは２〜１
２ｃ［子を有する脂肪族炭化水素基又は４〜１５ｃＪＩ
Ｋ子を有する脂環式又は混合脂肪族−脂環式炭化水素基
である。この種のジイソシアナートの例はエチレンジイ
ソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、ヘキ
サメチレンジイソシアナート、ドデカメチレンジイソシ
アナート、シクロブタン−１，３−ジイソシアナート、
シクロヘキサン−１，３−及び１，４−ジイソシアナー
ト、４．４′−ジイソシアナート−ジシクロヘキシルメ
タン又はｌ−イソシアナート−３゜３．５−トリメチル
−５−インシアナトメチル−シクロヘキサン（インホロ
ンジイソシアナート）又はこの種のジイソシアナートの
任意の所望の混合物である。脂環式又は混合脂肪族−脂
環式ジイソシアナートの使用が好ましく、イソホロンジ
イソシアナートが特に好ましい。

アルコール構造成分は次のものである：ｊ）　ポリウレ
タンの化学において公知の、３００〜６０００、好まし
くは８００〜３０００の分子量を有する、比較的高分子
量のジオール、 ｉｉ　）　　下式 ％式％ 式中でＲは水素又はＣ１〜ｃ４アルキル基を表わす、 のジヒドロキシカルボン酸、及び場合によっては、 ｉｉ）　　好ましくは６２〜３００の分子量範囲の、低
分子量脂肪族又は脂環式ジオール。

同時に又は連続的にイソシアナート成分と反応させるこ
とができる、個々の成分ｉ）、ｉｉ）及びｉｉ）の相対
的な割合は、成分ｉ）のヒドロキシル基当りに０．Ｏ１
〜１２の成分ｉｉ）のヒドロキシル基及び０〜ｌＯの成
分ｔｉ）のヒドロキシル基が存在するように選択するこ
とが好ましい、成分ｉ）は公知のポリエステルジオール
、ポリエーテルジオール、ポリチオエーテルジオール、
ポリアセタールジオール又はポリニスルアミドジオール
から成ることができる。ポリウレタンの化学において公
知のポリエステルジオール又はポリエーテルジオールを
用いることが好ましい。それらの構造と組成は、この分
野の専門家には公知である。

上記の式の成分Ｕ）は、たとえば、ジメチロール酢酸、
ａ、ａ−ジメチロールプロピオン酸又はａ、ａ−ジメチ
ロール−ｎ−吉草酸を包含する。

ａ、ｔ−ジメチロールプロピオン酸が好ましい。

成分ｉ）もまた、この分野の専門家には公知の種類のグ
リコールを包含する。

適当なジアミン連鎖延長剤は、第一アミノ基を有する、
６０〜３００の分子量範囲の、脂肪族、脂環式又は混合
脂肪族−脂環式ジアミンであることが好ましい。

それらの例は次のものである：エチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、４．４
’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、１．４−ジア
ミノシクロヘキサン、４゜４′−ジアミノ−３，３′−
ジメチ・ルージシクロヘキシルメタン又は１−アミノ−
３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキ
サン（イソホロンジアミン）。４，４′−ジアミノ−ジ
シクロヘキシルメタン又はインホロン−ジアミンを用い
ることが好ましい。

所望の分子量に調節するための単官能性反応物（連鎖停
止剤）を、一般に、構造成分の全量に対して、重量で０
．０５〜３、好ましくは０．１−１％の量で、併用する
。以下の単官能性反応物を例として挙げることができる
：たとえばメチルイソシアナートのようなモノイソシア
ナート；たとえばメタノール、エタノール、ブタノール
、ｔ−ブタノール、オクタツール、イソプロパツール、
シクロヘキサノールのようなモノアルコール；たとえば
メチルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミンのような
モノアミン。

本発明による積層偏光子中の接着剤層として使用すべき
、これらのポリウレタン−ポリ尿素の製造は、一般に約
８０〜１５０℃において、プレポリマ一方式において行
なうことが好ましい６反応の終点はＮＧＯ滴定によって
決定される。プレポリマーの形成後に、次いで、溶融状
態で又は溶液としてのいずれかで、ジアミン連鎖延長剤
を用いて連鎖延長反応を行なうが、後者の場合に対して
適する溶剤は、この分野の専門家には公知である。

連鎖延長反応は、加熱した反応押出機中で、特に具合良
く行なうことができる。連鎖延長反応を行なうためには
、温度を１２０〜３００℃、好ましくは１５０〜２５０
℃に調節する。

本発明による積層偏光子中の接着剤層は、たとえば、０
−５〜５０　ｐｒｎ　ｓ好ましくは０．５〜２０ｐｍの
層の厚さを有している。流延方法によるこの種の接着剤
層の生成の場合には、比較的厚い層を取得するために、
多数回の流延を行なうことができる。外層は５μｍ−１
ｍｍ、好ましくは５〜ｌＯＯμｍの厚さを有する。偏光
コア層はｌｌ−１Ｏ０ｐ、好ましくは５〜５０μｍの厚
さを有している。このような外層は、外層として光学レ
ンズ及び／又はプリズムを考慮する場合には、さらに厚
くすることができる。

適当な外層の例は芳香族ポリエステル、ポリアクリロニ
トリル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリスルホン、芳
香族ポリカーボネート、セルロースアセテート、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリアミド、ポリヒダント
イン、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリパラフェ
ニレンベンゾ−ビス−イミダゾール及び−オキサゾール
、ポリエーテルケトン及び無機ガラスであり、特にポリ
エステル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネー
ト、セルロースエステル及び無機ガラスを挙げることが
できる。これらの材料の透明性は、それらのもつとも重
要な特色である。それらは一般に薄板として又°はフィ
ルムとして使用する。

偏光コア層は、極性基を有する重合体をマトリックスと
している、ポリアセチレンＣＰＡＣ）　含有重合体生成
物から成っており、且つ、いずれも可視光領域に対して
、少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％、特
に好ましくは少なくとも９８％の最大偏光度Ｐ１及び５
以上、好ましくは１０以上の最大二色性比Ｑ、を有しで
いる偏光子である。これらの偏光子はフィルムとして使
用し、その中で延伸によって好適方向が与えである。

ここで、延伸比εは２００％よりも大、好ましくハ少な
くとも５００％、特に好ましくは少なくとも６００％で
ある。

偏光度Ｐに色性比Ｑ、及び延伸比Ｃは次のように定義さ
れる： 透過位置における吸光 （いずれの量も線状に偏光した光に対して適用する）。

（ｌ−延伸後の長さ；！ｏ−延伸前の長さ）。

本発明に従って使用することができる種類の偏光子は、
たとえば、ニッケル（０）化合物又はその場でニッケル
（０）化合物に転化させることができる化合物を、たと
えば英国特許第０．２４９゜０１９号ＡＩに開示するよ
うな、りん化合物と、好ましくは式 式中で Ｈ′、にｔＲ及びＲ８は相互に無関係に直鎖又は枝分れ
Ｃ１〜ｃｔｅ−アルキル、Ｃ，−Ｃ，。−アルコキシ、
０３〜Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ８〜Ｃ，−アルケニル
、Ｃ，〜Ｃ１２−アリール、Ｃ，〜Ｃ１，−アリールオ
キシ、Ｃ７〜Ｃ４−アラルキル又はジ（ａｎ〜Ｃ６−ア
ルキル）−アミノを表わし、 Ｒ４、Ｒｌ、　Ｒ＠、　Ｒ１及びＲ１は相互に無関係に
直鎖又は枝分れＣ，〜Ｃ！、−アルキル、Ｃ２ｐ−ｃｓ
＊−アルケニル、Ｃ，〜Ｃ！、−アルコキシ、ＣＳ〜Ｃ
，−シクロアルキル、ａｓ〜Ｃ１！−アリール、Ｃ，〜
Ｃ１！−アリールオキシ又はＣ２〜Ｃ１１−アラルキル
を表わし、且つ Ｒ１は加うるに水素を表わすことができ、且っＲ８は加
うるに水素及びアシルを表わすことができ、且つ Ｘ　は二重結合した酸素、基ＮＲ’又は基Ｒう及びＲＩ
Ｉは相互に無関係に水素、シリル、アシル、フェニル、
シアノ又は Ｒ１を表わす、 のりん化合物と反応させることによって取得したニッケ
ル触媒の存在において極性基を有する重合体の溶液中で
アセチレンを重合させることによって製造することがで
きる。

式（１）及び（ＩＩ）中−ｔ’ＸがＣＲｊＲＩ＠を表わ
１し、Ｒ４がＣ６〜Ｃ１ｆｆ１−アリールを表わしてい
る場合のりん化合物を・使用することが好ましい。

アセチレンの重合は、ニッケル（０）化合物又はその場
でニッケル（０）化合物に転化させることができる化合
物を、式 式中で Ｒ１１、Ｒ１１及びＲＩＩは相互に無関係にｃ、−Ｃ。

−アルキル、フェニル又はベンジルを表わし、 Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１１は相互に無関係ｉ；＝ｃ、−
ｃ。

−アルキル及びフェニルを表わし、且つＲＩＩは加うる
に水素又はアシルを表わすことができ、且つ Ｒ１１は水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキル又はフェニルを表
わす、 の化合物ど反応させることによって調製することができ
るニッケル化合物の存在において行なうことが特に好ま
しい。

特にもつとも好適なりん化合物は下式のものである： 式中で Ｒ１１、Ｒ１８、Ｒｌｍ及びＲ１月ま上記の意味を有す
る。

触媒の調製のためには、１モルのニッケル（０）化合物
当りに１〜４モルの式（Ｉ）又は（■）又は（Ｖ）の化
合物と１〜４モルの式（Ｉｆ）又は（ＩＶ）又は（Ｖｌ
）の化合物を使用するが、１モルのニッケル（０）化合
物当り約１モルの式（１）又は（ＩＩＩ）又は（Ｖ）の
化合物と約１モルの式（Ｉ）又は（ｍＶ）又は（Ｖｌ）
の化合物を用いることが好ましい。

触媒は０〜１００℃、好ましくは２０〜７０℃の温度で
調製する。調製は酸素の排除のもとで、好ましくは溶剤
中で行なうが、溶剤は、たとえば、ベンゼン、トルエン
、シクロヘキサン又はｎ−ヘキサンのように、反応物に
対して不活性でなければならない。調製後に、通常は濾
過によって触媒を固体として単離するが、必要に応じ、
あらかじめ溶液を濃縮及び／又は冷却する。しかしなが
ら、触媒は、単離することなく、すなわち、溶液として
、アセチレンの重合に対して直接に使用することもでき
る。

挙げることができるニッケル（０）化合物の例はＮｉ（
シクロオクタジエン）、及びＮｉ（アリル）。

である。その場でニッケル（０）化合物に転化させるこ
とができるニッケル化合物の例としてはＮｉアセチルア
セトナート、Ｎｉオクタノエート及びＮｉステアレート
があるが、これらは、たとえばほう水素化物、アルミニ
ウム水素化物、アルミニウムアルキル又は有機マグネシ
ウム化合物のような通常の還元剤を用いて還元すること
ができる。

直鎖又は枝分れＣ３〜ｃｕｅ−アルキルの例としては、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、ｔ−ブチル並びにアミル、ヘキシル、オクチ
ル、デシル、ドデシル及びエイコシルの異性体類を挙げ
ることができる。好適なアルキルは１〜８炭素原子を有
している。

直鎖又は枝分れＣ１〜Ｃ３，−アルコキシの例としては
、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、
ブトキシ、イソブトキシ、【−ブトキシ並びにアミロキ
シ、ヘキシロキシ、オクチルオキシ、デシルオキシ、ド
デシルオキシ及びエイコシルオキシの各異性体類を挙げ
ることができる。

好適なアルコキシは１〜８炭素原子を有している。

Ｃ１〜Ｃ１−シクロアルキルの例としては、シクロプロ
ピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル
、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、シク
ロヘプチル、シクロブチルを挙げることができる。

Ｃ６〜Ｃ１！−アリールの例としては、フェニル、ナフ
チル、ビフェニルを挙げることができる。好適なアリー
ルはフェニルである。

挙げることができるＣ８〜Ｃ６−アルケニルの例は、ビ
ニル、プロペニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘ
キセニル及びそれらの枝分れ異性体である。アルケニル
のその他の例はオクテニル、デセニル、エイコセニル又
はトリアコンテニルである。

Ｃ１〜ＣＪ！−アリールオキシの例としては、フェノキ
シ、ナフチルルオキシ、ビフェニルオキシを挙げること
ができる。フェノキシが好適である。

ジ（ｃ　Ｉ”　ｃ　ａ−アルキル）−アミノの例として
は、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジエチルアミノ
、メチルブチルアミノ、エチルブチルアミノなどを挙げ
ることができる。

挙げることができるシリルの例はトリー〇、〜Ｃ６−ア
ルキルシリル、トリフェニルシリル又は混合したトリ置
換アルキルフェニルシリル、好ましくはトリメチルシリ
ル、トリエチルシリルなどのようなトリー〇、〜Ｃ１−
アルキルシリルである。

挙げることができるアシルの例は、下記のようにして置
換してあってもよい、ｃｌ〜Ｃ１−アルキルカルボニル
又はＣ１〜Ｃ１ｍ−アリールカルボニル、たとえば、ア
セチル、プロピオニル、ブチリル、Ｃｓ−アルキル−カ
ルボニル、Ｃ１−アルキル−カルボニル、ベンゾイル、
置換したペンゾイル又はナフチル−カルボニルである。

好適なアシルは置換又は非置換Ｃ０〜Ｃ，−アルギル−
カルボニル又はベンゾイルである。アセチル又はベンゾ
イルが特に好適である。

上記の置換基は、１＝３、好ましくはｌ又は２、特に好
ましくはｌの、ｃＩ〜Ｃ６−アルコキシ、フェニル又は
フェノキシ置換基とすることができるが、多置換の場合
には、置換基は、上記のものの中から異なるものを選ぶ
こともできる。

アセチレン重合のために用いるミツケル触媒の量は限定
的ではない。典型的な触媒濃度は、ｌβの重合混合物当
りにｔｏ−’−１ｏ−’、好ましくは１０１〜１０−’
モルのニッケル触媒である。

アセチレンの重合は、連続的に及び不連続的の両方で行
なうことができる。その間に、２０−１２０℃、好まし
くは４０〜１１０℃、特に好ましくは６０〜１００℃に
保つ。

重合は常圧で行なうことができるが、必要ならば保護ガ
ス（たとえばＮ、）を含有する混合物を用いて加圧下に
、たとえば１．０１〜２０バールにおいて、行なうこと
も可能である。

アセチレンは加圧容器から取り出して、それ以上精製す
ることなしに用いることができる。アセトンに対して敏
感な触媒の場合には、あらかじめ、アセチレン中に含ま
れるアセトンを冷１−ラップ中で凍結除去することが必
要である。

アセチレンの重合は、極性基を有する重合体の溶液中で
行なう。この場合に、極性基はハロゲン原子、ニトリル
基、ヒドロキシル基、エステル基などである。極性基を
有するこの種の適当な重合体の例は、ポリ塩化ビニル、
部分的に！−）ん化したポリ酢酸ビニル（ＰＶＡＣ）か
ら成るポリビニルアルコール（ＰＶＡ）及びその他のビ
ニルアルコール含有（共）重合体、ポリアクリロニトリ
ル、アクリロニトリルを含有する共重合体、ポリビニル
ピロリドン、メチルセルロース及びその他のセルロース
誘導体、ポリカーボネートなどであり：ポリ塩化ビニル
、部分的にけん化したＰＶＡＣから成るポリビニルアル
コール（ＰＶＡ）及びソノ他のビニルアルコール含有（
共）重合体、ポリアクリコニ１−リル、アクリロニトリ
ル含有共重合体及びポリビニルピロリドンの溶液を使用
することが好ましい。

溶液として使用することが特に好ましい、部分的にけん
化したＰＶＡＣから成るポリビニルアルコールは、この
場合に、たとえば７０〜９０％、好ましくは８０〜９０
％のけん化度を有する重合体である。

極性基を含有するこれらの重合体は溶液の形態で存在さ
せる。そのための溶剤は、たとえば、ジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）　、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）
などである。溶剤中の重合体の濃度は重量で１〜２０％
、好ましくは２〜ｌＯ％である。

本発明に従って用いることができる高度に有効な偏光子
を製造するためには、前記のニッケル触媒の存在におい
て、極性基を有する重合体の溶液中で、５〜１０００秒
、好ましくは５〜６００秒の時間間隔にわたってアセチ
レンの１１ｔ　ｆｉを行なう。

好適触媒を使用して、短時間（５〜６００秒）の重合に
よって取得することができるコア層のための偏光子は、
高度に有効である。それらは、前記よりもさらに高い、
すなわち、少なくとも９５％、好ましくは少なくとも９
８％、特に好ましくは少なくとも９９％の最大偏光度を
有している。

この種の高度に有効な偏光子は、さらに、可視光のほと
んど全波長範囲にわたって、すなわち、４００〜８００
ｎｓ＋の範囲で１０以上の二色性比ＱＩＩを有している
。この比Ｑ、は、一定の波長に対し適用し、適当な二色
性染料の場合には可視光の狭い波長範囲に限定される。

これは二色性染料を用いて製造した偏光子の固有の色に
よって確認され；該染料はその上に該染料で着色させる
べきフィルムの比較的大きな表面上で均一に分散させる
ことが困難である。

それに対して、本発明による高度に有効な偏光子は、可
視光のほとんど全領域にわたって高いＱ８値を示し、そ
れ故、色的に中性であり、それはそれらに固有の灰色に
よって確認される。

ポリアセチレン（ＰＡＣ）含有重合体生成物からフィル
ムを形成させるが、それは重合によって生じる溶液から
の流延成形によって行なうことができる。フィルムを前
記のようにして延伸する。

上記の重合溶液は直接に流延に対して使用することがで
きる：しかしながら、加工前に、この分野の専門家には
一般的であるように、安定剤及び／又は可塑剤を添加す
ることもできる。この種の安定剤（たとえば紫外安定剤
）は、しかしながら、その上に又は別法として、接着剤
層又は外層中に混入することもできる。安定剤を接着剤
層又は外層中に混入することが好適である。

ポリアセチレン（ＰＡＣ）を含有する重合体生成物のマ
トリックスがＰＶＡであるときは、ポリアセチレン含有
重合体生成物を重合溶液から沈殿させ且つ溶剤、たとえ
ばジメチルホルムアミドを除去することもできる。次い
で重合体生成物を水中に溶解して、それから流延するこ
とができる。

この場合において、この重合体溶液に可塑剤を添加する
ことが望ましい。沈殿剤は、たとえば、トルエン、シク
ロヘキサン、アセトン、メタノール、エタノール及びＰ
ＶＡを溶解しないその他の溶剤である。

積層は、偏光子に機械的安定性を付与し且つそれが溶剤
又は水によって膨潤することを防ぐ、その上、たとえば
、大気中の物質からの保護により化学的安定性が得られ
る。表面の適切な安定性と清浄化の可能性のために、取
扱いの容易さが著るしく増大する。

延伸したコア層中の秩序度は、積層物の形成によって及
び可塑剤及び／又は安定剤の添加によって、低下するこ
とはない。このことはホットメルト接着剤による積層に
ついても当てはまる。

東凰五ユ 触媒の調製 窒素で飽和した１００−の乾燥トルエン中の５ミリモル
のビス−シクロオクタジエン−ニッケル（０）を、窒素
下に、５ミリモルのベンゾイル−メチレン−トリフェニ
ルホスホラン及び５ミリモルのメチレン−トリメチルホ
スホランと混合した。

その混合物を４０〜６０℃において激しい撹拌と共に約
１時間加熱した。暗貴褐色溶液を濾過し、乾固するまで
減圧下に濃縮した。黄色の触媒を窒素で飽和した２５鵬
！の乾燥ジメチルホルムアミド中に溶解した。この溶液
又はその一部分を引続くアセチレンの重合に使用した。

憲ａｍ又 ５ｇのポリビニルアルコール（けん化度８８％）を２５
０−の反応フラスコ（気体導入口、Ｎ、供給を伴なう圧
力補償のない滴下漏斗、撹拌機、内部温度計、気泡ゲー
ジを有する還流凝縮器）中で１２０℃において２４５ｇ
の乾燥ＤＭＦ　（脱気し、Ｎ、で飽和）中に溶解し、次
いで８０℃の温度に調節した。次いで５．０ｍｊｌのＤ
ＭＦ中の１．０ミリモルの実施例１に先載の触媒をＮ、
下に撹拌し且つアセチレンガスの均一流（ドライアイス
／アセトン）を１５秒間供給した。次いで反応溶液を２
００μｍの網目幅を有するポリアミド布を通じて濾過し
た。

透明な青色のＰＶＡ−ＰＡＣ溶液（吸収極大６３３ｎｍ
）を熱時にドクターナイフを用いてＰＥＴフィルム上に
広げ２４００μｍの層を形成させた。

溶剤の蒸発後に透明な青色のフィルムを取得し、それを
基板から引きはがして、約１３０℃において７６０％ま
で延伸した。

このようにして形成させた偏光子の、波長６００ｎ−の
光における、光学的データは次のとおりであった： 二色性比Ｑ、：　２１．４ 偏光度Ｐ　　　：９９．４％ 光学的データ（以下の実施例中のものを含む）は、コン
トロン社から供給されたエビコン８１０Ｐ型の分光光度
計を用いて測定した。

東１匠ｌ二１ 実施例１及び２と同様にしてポリアセチレン（ＰＡＣ）
を含有するその他の偏光子を製造した。

それらの性質を下表に示す。

実施例７ 実施例２〜６と同様にして製造し且つ１４５℃で延伸し
た、マトリックスに対して２％のグリセリンを可塑剤と
して含有する、ポリビニルアルコール−ポリアセチレン
フィルム（可塑剤は重合の完了後に流延成形溶液に対し
て添加した）は６゜Ｏｎａ＋の波長の光に対して下記の
光学的データを有していた： 二色性比Ｑ、：１９−５、 偏光度Ｐ　　　：９９．７％ 厚さ２１１１１のガラス薄板を、−面において、ドクタ
ーナイフを用いて、塩化メチレン中の５％溶液としての
ＤＥ第２，６４４．４３４号に従うポリウレタンポリ尿
素（ＰｔＪ）（この溶液は１０％の式％式％ の紫外線吸収剤（バイエルＵＶ３４０を含有した）によ
り４００μの層の厚さに被覆し且つ乾燥した。

２枚のこのようなガラス薄板のＰＵ被覆面の間に約１２
μの厚さの前記の偏光フィルムを置き、１５０℃で５分
間にわたって２０バールの圧力ヲ加えた。生成した偏光
子は波長６００ｎ＋ｍの光に対して下記の性質を有して
いた： 二色性比Ｑ。：１９．４ 偏光度Ｐ　　　：９９．６％ コア層に接着剤層を与え、次いで外層を付与した場合に
も類似の結果を得た。

ＰＵ−接着剤層を有するこの偏光コア層をシリコーン処
理紙でおおい、中間的な１週間の貯蔵を行ない、その後
に始めて外層を結合させた場合も、同様に匹敵する結果
を得た。

実施例８ ガラスに積層したＰＵ結合ＰＶＡ−ＰＡＣ偏光フィルム
を使用して、１００℃における耐熱性と耐紫外線性につ
いて、それぞれ、１００時間の安定性試験を行なった。

その後の波長６００ｎ＋ｍの光による偏光性は次のと８
９であった： 耐熱試験　　キセノン灯試験 （１０００時間、１００℃＞　（１０００時間、　ＵＶ
）二色性比Ｑ、：　　　　１８．７　　　　　１９．６
偏光度　Ｐ：　　　　９９．６％　　　　９９．２％本
発明の主な特徴及び態様を記す２次のとおりである。

１、偏光性コア層及び一面又は両面上の、それぞれ透明
な外層を受入れることができる接着剤層から成る積層し
た偏光子にして、偏光子はコア層としてのポリアセチレ
ン含有重合体生成物を包含し、重合体生成物のマトリッ
クスは極性基を有する重合体であることを特徴とする、
該偏光子。

２、偏光コア層に対して接着剤層を付与し、且つ中間的
な時間を置いたのちに（中間的な貯蔵及び／又は輸送に
よって生じた）、ホットメルト接着によって透明外層を
付与することによって製造した、上記第１項に記載の積
層した偏光子。

３、外層を付与するまで、接着剤層は容易に除くことが
できる保護層を有していることを特徴とする、上記ｔＪ
２項に記載の積層した偏光子。

４、もっばら脂肪族的に又は脂環式的に結合したウレタ
ンセグメントと尿素セグメントによる主として線状の分
子構造を有し、且つ ａ）ポリウレタン−ポリ尿素の全量に対して、重量で１
〜２０％の尿素基−ＮＨ−Ｃｏ−ＮＨ−の含量、及び ｂ）ポリウレタン−ポリ尿素の全量に対して、重量で０
．００１−１０％の、側鎖として分子の主鎖に直接に結
合したカルボキシル基−ＣＯＯＨの含量 を有することによって特徴的である熱可塑性ポリウレタ
ン−ポリ尿素を接着剤層として使用することを特徴とす
る、上記第１項記載の積層した偏光子。

５、一面又は両面に対して、無機ガラス、芳香族ポリエ
ステル、ポリアクリロニトリル、ポリ（メタ）アクリレ
ート、ポリスルホン、芳香族ポリカーボネート、セルロ
ースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポ
リアミド、ポリヒダントイン、ポリイミド、ポリアミド
−イミド、ポリバラフエニレンペンゾービスーイミタソ
ール及ヒ−オキサゾール、ポリエーテルケトンから、好
ましくは芳香族ポリエステル、ポリアクリレート、ポリ
カーボネート、セルロースエステル及び無機ガラスから
成る外層を付与することを特徴とする、上記第１項記載
の積層した偏光子。

６．２００％よりも大、好ましくは少なくとも５００％
、特に好ましくは少なくとも６００％の延伸比εにおい
て延伸したフィルムの形態にある偏光コア層を特徴とす
る、上記第１項記載の偏光した偏光子。

７、偏光コア層は、ニッケル（０）化合物又はその場で
ニッケル（０）化合物に転イビさせることができる化合
物を式 ％式％ Ｃ１，−アラルキル又はジ（Ｃ＋〜Ｃ４−アルキル）−
アミノを表わし、 Ｒ４、Ｒ１、Ｒ６、Ｒ′及びＲ８は相互に無関係に直鎖
又は枝分れＣ８〜Ｃ！。−アルキル、Ｃ３〜Ｃ１゜−ア
ルケニル、ＣＩ−Ｃｔ。−アルコキシ、Ｃ８〜Ｃ１−シ
クロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１！−アリール、Ｃ６〜Ｃ１，
−アリールオキシ又はＣ２〜Ｃｊｉ−アラルキルを表わ
し、且つ Ｒ７は加うるに水素を表わすことができ、且つＲｍは加
うるに水素及びアシルを表わすことができ、且つ Ｘは二重結合した酸素、基ＮＲ’又は基或中で Ｒ１、Ｒ１及びＲ３は相互に無関係に直鎖又は枝Ｒ９及
びＲ１＠は相互に無関係に水素、シリル、アシル、フェ
ニル、シアノ又は Ｒ１を表わす、 のりん化合物と反応させることによって取得するニッケ
ル触媒の存在において極性基を有する重合体の溶液中で
アセチレンを重合させることによって製造することがで
きる、上記第１項に記載の積層した偏光子。

８、偏光コア層を製造するためのニッケル触媒は式中で ＲＩ　　Ｒ１及びＲ３は相互に無関係に直鎖又は枝分れ
Ｃ１〜Ｃ８，−アルキル、Ｃ８〜Ｃ８，−アルコキシ％
Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ８〜Ｃ６−アルケニル
、Ｃ６〜Ｃ４−アリール、Ｃ，〜Ｃ１ｔ−アリールオキ
シ、Ｃ７〜ｃｐｓ−アラルキル又はジ（Ｃｔ〜Ｃ６−ア
ルキル）−アミノを表わし、 Ｒ４はＣ１〜Ｃ１！−アリールを表わし、Ｒ＠、　Ｒａ
、Ｒ７及びＨａは相互に無関係に直鎖又は枝分れＣ１〜
Ｃ１ａ−アルキル、Ｃ１〜Ｃｓ。

−アルケニル％Ｃ１〜Ｃ８，−アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ１
−シクロアルキル、Ｃ，〜Ｃ１！アリール、Ｃ，〜Ｃ１
！−アリールオキシ又はＣ７〜Ｃ１５−アラルキルを表
わし、且つＲ７は加うるに水素を表わすことができ、且
つＲａは加うるに水素及びアシルを表わすことができ、
且つ Ｒ９及びＲ”は相互に無関係に水素、シリル、アシル、
フェニル、シアノ又はＲ１を表わす、 のりん化合物との反応によって取得し、且つ好ましくは
式 式中で ＲＩ、Ｒ＆！及びＲｌｍは相互に無関係にＣ８〜Ｃ４−
’フルキル、フェニル又はベンジルヲ表ワし、 ＲＩＳ、Ｒ”及びＲ”は相互に無関係にＣ１〜Ｃ。

アルキル及びフェニルを表わし、且つ Ｈｌａは加うるに水素又はアシルを表わすことができ、
且つ Ｒ１１は水素、Ｃ８〜Ｃ，−アルキル又はフェニルを表
わす、 のりん化合物との反応によって取得し且つ特に好ましく
は式 上記第８項記載の積層した偏光子。

１０、ポリアセチレンを含有する重合体生成物のマトリ
ックスは７０〜９０％までけん化したポリ酢酸ビニルで
あることを特徴とする、上記第９項記載の積層した偏光
子。

１１、偏光コア層、接着剤層又は外層中の安定剤の含有
を特徴とする、上記第１項記載の積層した偏光子。

特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシ式中で Ｒ１１、Ｒ”、ＨＩｍ及びＲ１４は上記の意味を有する
、 のりん化合物との反応によって取得することを特徴とす
る、上記第７項に記載の積層した偏光子。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 偏光性コア層及び一面又は両面上の、それぞれ透明な外
   層を受入れることができる接着剤層から成る積層した偏
   光子にして、偏光子はコア層としてのポリアセチレン含
   有重合体生成物を包含し、重合体生成物のマトリックス
   は極性基を有する重合体であることを特徴とする、該偏
   光子。