JPH02223947A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は多層ハロゲン化銀カラー感光材料に関し、更に
詳しくは発色性が良好であり、かつ画像保存性の改良さ
れ、カラーバランスの崩れない新規なカプラーの組合せ
を含有する多層ハロゲン化銀カラー感光材料（以下、感
材と呼ぶ）に関する。

（背景技術） ハロゲン化銀カラー感材は、選択的に分光増感された３
種のハロゲン化銀乳剤層からなる感光層が多層構成で支
持体上に塗布されている０例えば、いわゆるカラー印画
紙（以下、カラーペーパーと呼ぶ）では、通常露光され
る側から順に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、青感性乳剤
層が塗設されており、さらに各感光層の間等には、混色
防止や紫外線吸収性の中間層、保護層などが設けられる
。

又、いわゆるカラーポジフィルムでは一般に支持体から
違い側すなわち露光される側から、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層、青感性乳剤層が順に塗設されている。カラー
ネガフィルムでは層配列は多岐にわたり、露光される側
から青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層の順に
塗設されるのが一般的であるが、同一感色性であり感度
の異なる２層以上の乳剤層を有する感材では、該乳剤層
間に感色性の異った乳剤層が配列された感材も散見され
、漂白可能な黄色フィルター層、中間層、保護層などが
挿入される。

カラー写真画像を形成させるためには、イエロー、マゼ
ンタ及びシアン３色の写真用カプラーを感光性層に含有
せしめ、露光済の感材をいわゆるカラー現像主薬によっ
て発色現像処理する。芳香族第一級アミンの酸化体がカ
プラーとカップリング反応することにより発色々素を与
えるが、この際のカップリング速度はできるだけ大きく
、限られた現像時間内で高い発色濃度を与えるような、
発色性良好なものが好ましい、さらに発色色素は、いず
れも副吸収の少い鮮かなシアン、マゼンタ、イエロー色
紮であって良好な色再現性のカラー写真画像を与えるこ
とが要求される。

他方、形成されたカラー写真画像は種々の条件下で保存
性が良好であることが要求される。この要求を満すため
には、異った色相の発色々素の褪色あるいは変色速度が
遅いこと、かつ画像濃度全域にわたり褪色の速度ができ
るだけ揃っていて、残存色素像のカラーバランスが変化
しないことが重要である。

（発明が解決すべき課！！ｌ） 従来の感材、特にカラーペーパーでは、光、湿度および
熱の影響による長期暗褪色によってイエロー色素像の劣
化が太き（、カラーバランスの変動をきたし易（、改良
が強く望まれている。

従来、褪色しに（いと発色性が不良であり、そのため発
色性が良好で且つ画像保存性に優れたカプラーの新規な
組み合せが要望されている。

このような問題点を部分的に解消するため、従来種々の
カプラー、特にイエロー、マゼンタおよびシアンカプラ
ーの組合せが提案されている。

例えば、特開昭５５−３８５７６　（米国特許４゜２６
６．０１９号）、同５７−２０００３７号、同５９−５
７２３８号、同６０−２０５４４６号、同６１−４０４
７号、米国特許第４．　６０７．　００２号、特開昭６
２−１６６３３９号、同６２１７３４６４号、同６３　
１６７３６１号、米国特許第４．７４８，１００号、同
４．６２２，２８７号、特開昭６０−２２２８５２号、
同６１５０１３６号にその例が記載されている。

しかしながら、これらのカプラーの組み合せではイエロ
ーカプラーの発色性が不十分であったり、さらに、光あ
るいは熱による劣化に伴い、イエロー色素部の褪色が大
きいため、シアン、マゼンタおよびイエローのカラーバ
ランスが変動し、総合的に解消するには至っていない。

本発明は、上記の問題点を同時に解消しようとするもの
であり、より具体的に述べると、本発明の目的は、発色
性良好で、かつ画像保存性が改良され、特に、長期間に
わたり暗所および曙光下のいずれでもカラーバランスが
変動しない多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料を掛供
することにある。特に、曙光下での苛酷な条件に保存し
ても色像が褪色しない多層ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。

（問題点を解決するための課Ｒ） 本発明の上記諸口的は、互いに感色性の異なる少なくと
も三種の感光層を支持体」二に有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、第１の感光層に下記一般式（
［）で表わされるカプラーの少なくとも１種を含有し、
第２の感光層に下記−般式（ＩＮ）で表わされるカプラ
ーの少なくとも１種を含有し、°更に第３の感光層に下
記一般式（ＴＩＮ）で表わされるカプラーの少なくとも
１種を含有していることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によって効果的に達成された。

一般式（Ｉ） 芳香族環の一部である場合を含む。

一般式（Ｉ［Ｉ） 一般式（ＩＮ） 本願明細諸に於いて、アルキル基（アルキル残基）、ア
リール基（アリール残基）、アミノ基（アミノ残基）、
ヘテロ環基もしくは複素環基（これらの残基）、スルホ
ニル基（スルホニル残基）、スルフィニル基などは、そ
れぞれ更に置換基で置換されたものも含む意味で用いら
れている。

一般式（Ｉ）について詳述する。

式中、Ｒ１１、Ｒ１１およびＲＩｍは各々水素原子また
はアルキル基を表わす、アルキル基は置換アルキル基で
もよいが、無置換アルキル基が好ましく、例えば直鎖ア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル
、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシ
ル）、分岐アルキル基（例えば、１．３．３−）ジメチ
ルブチル、３，５゜５−トリメチルヘキシル、２−エチ
ルヘキシル、ｔ−ブチル、ｉ−プロピル、１．３．５．
５−テトラメチルオクチル、２．３．５−）リフチル−
５−エチルデシル、ｌ−メチル−３−エチルヘキシル、
１．１，３．３−テトラメチルブチル、ｌ。

１−ジメチルブチル、１．１−ジメチルプロピル、１．
１−ジメチルヘキシル、１．ｌ−ジエチルヘキシル）が
挙げられる。

Ｒｏ、ＲｌｍおよびＲｌｍのうち、少なくとも２個はア
ルキル基で、そのうち少なくとも１個は分岐アルキル基
を示し、且つＲ３いＲ１ヨおよびＲｔｓで示されるアル
キル基の炭素原子数の合計は１２〜３６個であり、なか
でも１４〜２６個が好ましい。

Ｒｌｍはハロゲン原子（例えば塩素、弗素、臭素）２ま
たはアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）を示し
、特に塩素原子が好ましい＊ＺＩＩは水素原子または芳
香族第１級アミン酸化体とのカップリング反応により離
脱し得る基もしくは原子を表わし、その具体例は後に詳
述する２１１と同義であるが、下記一般式（Ａ）または
（Ｂ）で表わされる基が好ましい。

一般式（Ａ） ０−　Ｒｒ （式中、Ｒ，はアリール基または複素環基を表わす、） 一般式（Ｂ） （式中、２．は４員〜６員環を形成するに必要な非金属
原子群を表わす、） 上記一般式（Ａ）においてＲ９は少なくとも１個の電子
吸引性基で１換されたフェニル基（例えば米国特許３，
９３３，５０１号に記載のもの）がより好ましく、また
一般式（Ｂ）でｚｌが５員〜６員環を形成するに必要な
非金属原子群がより好ましい、５員または６員環の好ま
しい具体例は下記一般式（■）〜（ＩＸ）で表わされる
。

員環もしくは６員環を形成するのに要する非金属原子を
表わす。

一般式（ＩＸ）の更に好ましい具体例は下記式（Ｘ）〜
（Ｘｎ）で表わされる。

（■）　　　　　　　　　　　　（■）式中、Ｒｙ＋、
Ｒ，ヨ＋　ＲＩＩ　＊　Ｒ＠＊は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、カルボン酸エステル基、アミド基、アルキル基
、アルキルチオ基、アルコキシ基、アルキルスルホニル
基、アルキルスルフィニル基、カルボン酸基、スルホン
酸基、無置換もしくは置換の、フェニル基または複素環
基を表わし、これらの基は同じでも異ってもよい。

Ｋ１・３ 式中、Ｒ９゜７．Ｒ１゜８は各々水素原子、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基または
ヒドロキシ基を表わし、Ｒ１１１３＋　　Ｒ１゜４およ
びＲ９゜、は各々水素原子、アルキル基、アリール基、
アラルキル基またはアシル基を表わし、Ｗ１□は酸素ま
たはイオウ原子を表わす。

−Ｃ式日→のカプラーは二量体またはそれ以上の多量体
を形成してもよい。

一般式（ｎ）について詳述する。

一般式（ＩＩ）においてＲ２１は水素原子または置換基
を表わし、２□は水素原子または港香族第１級アミン発
色現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基もし
くは原子を表わし、Ｚ　ＫＭ　＋　Ｚ　！３ｆｌ およびＺｚ４は、−Ｃ＝　　−Ｎ−または−ＮＨ−を表
わし、２□−Ｚ０結合とＺｔｘ　　Ｚｔ＊結合のうち１
方は二重結合であり他方は単結合であるｅｌｍ−Ｚｚｇ
が炭素−炭素二重結合の場合は芳香環の一部である場合
を含む。

一般式（Ｉ２）において、Ｒ□は好ましくは水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ！！！
基、シアノ基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、ヘテ
ロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、シリルオキシ基、スルホニルオキシ・基、アシルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモ
イルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、ヘテロ環子オ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシ
カルボニル基またはアリールオキシカルボニル基を表わ
す。

これらの置換基をさらに詳細に説明すると、Ｒ□は水素
原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素）、アルキル
基（例えば、メチル、プロピル、ｔ−ブチル、トリフル
オロメチル、トリデシル、３−　　（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）プロピル、アリル、２−ドデシルオ
キシエチル、３フエノキシプロビル、２−へキシルスル
ホニルエチル、シクロペンチル、ベンジル）、アリール
６　（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２
．４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テトラデカンアミ
ドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２フリル、２−チ
エニル、２−ピリミジニル、２ベンゾチアゾリル）、シ
アノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、
２−メトキシエトキシ、２−ドデシルオキシエトキシ、
２−メタンスルホニルエ］・キシ）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４ｔ〜
ブチルフエノキシ）、ヘテロ環オキシ基（例えば、２−
ベンズイミダゾリルオキシ）、アシルオキシ基（例えば
、アセ［・キシ、ヘキサデカノイルオキシ）、カルバモ
イルオキシ基（例えば、Ｎ−フェニルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基
（例えば、トリメチルシリルオキシ）、スルホニルオキ
シ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ）、アシルア
ミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズイミド、テトラ
デカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルアミド、γ−（３−ｔブチル−４−ヒドロキ
シフェノキシ）ブチルアミド、α−（４−（４−ヒドロ
キシフェニルスルホニル）フェノキシ）デカンアミド）
、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロア
ニリノ、２−クロロ−５〜テトラデカンアミドアニリノ
、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ
、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５（α−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）　ドデカンア
ミド）アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレ
イド、メチルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド）、
イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、３−ペンジル
ヒダントイニル、４−（２−エチルヘキサノイルアミノ
）フタルイミド）、スルファモイルアミノ基（例えば、
Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎメチル−
Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（
例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ
、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピル
チオ、３−　（４−を−ブチルフェノキシ）プロピルチ
オ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブ
トキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデ
シルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−
テトラデカンアミドフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（
例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ）、アルコキシカル
ボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、
テトラデシルカルボニルアミノ）、アリールオキシカル
ボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ
、２．４−ジーｔａｒｔ−ブチルフェノキシカルボニル
アミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホン
アミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンアミド、ｐ−）ルエンスルホンアミド、オクタデカン
スルホンアミド、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベ
ンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ
−エチルカルバモイル、Ｎ。

Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシ
エチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカル
バモイル、Ｎ−（３−（２，４−ジーｔａｒｔ−アミル
フェノキシ）プロピル）カルバモイル）、アシル基（例
えば、アセチル基、（２，４−ジーｔａｒｔ−アミルフ
ェノキシ）アセチル、ベンゾイル）、スルファモイル基
（例えば、Ｎ−工・チルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチ
ル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホ
ニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル、２−ブ
トキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルスルホニル）
、スルフィニル基（例えば、オクタンスルフィニル、ド
デシルスルフィニル、フェニルスルフィニル）、アルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチ
ルオキシカルボニル、ドデシルカルボニル、オクタデシ
ルカルボニル）またはアリールオキシカルボニル基（例
えば、フェニルオキシカルボニル、３−ペンタデシルオ
キシ−カルボニル）を表わす。

Ｚ＊ｌは水素原子または芳香族第１級アミン発色現像主
薬の酸化体との反応において離脱可能な基もしくは原子
を表わし、その例を挙げると、ハロゲン原子（例えば、
フッ素、塩素、臭素）、アルコキシ基（例えば、ドデシ
ルオキシ、ドデシルオキシカルボニルメトキシ、メトキ
シカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、
メタンスルホニルオキシ）、アリールオキシ基（例えば
、４−メチルフェノキシ、４−ｔａｒｔ−ブチルフェノ
キシ、４−メトキシフェノキシ、４−メタンスルホニル
フェノキシ、４−　（４−ベンジルオキシフェニルスル
ホニル）フェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ、テトラゾカッイルオキシ、ベンゾイルオキシ）
、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ）、アミド基（例えば、
ジクロロアセチルアミノ、メタンスルホニルアミノ、ト
リホニルホスホンアミド）、アルコキシカルボニルオキ
シ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオ
キシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオ
キシ基（例えば、フェノキシヵルホニルオキシ）、脂肪
族、もしくは芳香族チオ基（例えば、フェニルチオ、ド
デシルチオ、ベンジルチオ、２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
’ｔ−オクチルフェニルチオ、２，５−ジ−オクチルオ
キシフェニルチオ１．２−（２−エトキシエトキシ）−
５−ｊｅｒｋ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリルチ
オ）、イミド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイ
ニル、２．４−ジオキソオキサゾリジン−３−イル、３
−ベンジル−４−エトキシヒダントイン−１−イル）、
Ｎ−複素環（例えば、１−ピラゾリル、ｌ−ベンゾトリ
アゾリル、５−クロロ−１，２，４−トリアゾール−１
−イル）などがある。

一般式（ＩＩ）のＲ１１もしくはｚｇ＋で二量体または
それ以上の多量体を形成してもよい。

一般式（Ｉ）について詳述する。

一般式（ＩＩＩ）においてＲ□は炭素数１〜３２のアル
キル基として、例えばメチル基、ブチル基、トリデシル
基、シクロヘキシル基、アリル基などが挙げられ、アリ
ール基としては例えば、フェニル基、ナフチル基などが
挙げられ、複素環基としては例えば、２−ピリジル基、
２−フリル基などが挙げられる。

Ｒ３１がアミノ基の場合には、特に置換基を有していて
もよいフェニル置換アミノ基が好ましい。

Ｒｓ＋は、さらにアルキル基、アリール基、アルキルま
たはアリールオキシ基（例えば、メトキシ、ドデシルオ
キシ、メトキシエトキシ、フェニルオキシ、２，４〜ジ
ーｔｅｒｃ−アミルフェノキシ、３−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニルオキシ、ナフチルオキシ）、
カルボキシ基、アルキルまたはアリールカルボニル基（
例えば、アセチル、テトラデカノイル、ベンゾイル）、
アルキルまたはアリールオキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル）、アシル
オキシ基（例えば、アセチル、ベンゾイルオキシ）、ス
ルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、
Ｎ〜オクタデシルスルファモイル）、カルバモイル基（
例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−メチル−ドデシ
ルカルバモイル）、スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アシルア
ミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンズアミド、エト
キシカルボニルアミノ、フェニルアミノカルボニルアミ
ノ）、・イミド基（例えば、サクシンイミド、ヒダント
イニル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル）
、ヒドロキシル基、シアノ基、二１・口塞およびハロゲ
ン原子（例えば、塩素、臭素、弗素）から選ばれた′１
１換基で置換されていてもよい。

Ｒｓｚはアシルアミノ基またはアルキル基を表わす。

アシルアミノ基は無置換アシルアミノ基（例えばアセト
アミド、ｎ−テトラデカンアミド、ｎトリデカンアミド
）および置換アシルアミノ基を含む、置換アシルアミノ
基の置換基の具体例としてはフェノキシ基が好ましいが
、フェノキシ基は置換されていてもよい。ｒｒ！換フェ
ノキシ基の置換基の具体例は、アルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ｎ−ヘキサデシル、ｔ−アミル）、ハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、フッ素原子）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ）、シアノ基、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ）、アシルアミノ基（例えば
メタンスルホンアミド、アセトアミＬ′）、イミド基（
例えばスクシンイミド、ｎオクタデシルスクシンイミド
）スルファモイル基（例えばＮ−エチルスルファモイル
、ｎ−オクタデシルスルファモイル）アルコキシカルボ
ニル基（例えばエトキシカルボニル）、スルホニル（例
えばメチルスルホニル）、ヒドロキシル基などが挙げら
れる。

アルキル基は、好ましくは炭素数１〜８の、無置換アル
キル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブ
チル、ｔ−オクチル）を表わす。

Ｒ５’Ｊは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子、フッ素原子）、アルキル基（例えばメチル、
エチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）
、またはアミド基（例えばアセトアミド、メタンスルホ
ンアミド）を表わす。

Ｒ３！とＲ３３で結合し１，５または６Ｒ環を形成して
もよい。

Ｚ）ｌは、水素原子またはカップリング離脱基を表わし
、その例を挙げると、ハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば、ド
デシルオキシ、メトキシカルバモイルメトキシ、カルボ
キシプロピルオキシ、メチルスルホニルエトキシ）、了
り−ルオキシ基（例えば、４−クロロフェノキシ、４−
メトキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ、テトラゾカッイルオキシ、ベンゾイルオキシ）
、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ）、アミド基（例えば、
ジクロロアセチルアミノ、メタンスルホニルアミノ、ト
ルエンスルホニルアミノ）、アルコキシカルボニルオキ
シ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ペンジルオ
キシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオ
キシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、脂肪
族もしくは芳香族チオ基（例えば、フェニルチオ、テト
ラゾリルチオ）、イミド基（例えば、スクシンイミド、
ヒダントイニル）、Ｎ−複素環（例えば、１−ピラゾリ
ル、ｌ−ペンツトリアゾリル）などがある。

一般式（Ｉ）のＲｊｌまたはＲｏで二量体またはそれ以
上の多量体を形成していてもよい。

５１１式（ＩＩ）のマゼンタカプラーでより好ましいも
のは下記一般式（ＩＶ）で、一般式（ＩＶ）のシアンカ
プラーでより好ましいものは下記一般式（Ｖ）または（
Ｖｌ）で表わされる。

一般式（ＩＶ） 式中、ｚ４１は水素原子、ハロゲン原子、アリールオキ
シ基またはアリールチオ基を表わし、Ｒａｔはアルキル
基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表わし、Ｘ
４１はアルキレン基、アリレン基またはアラルキレン基
を表わし、Ｘ４８は−ＮＨ３Ｏｇ−基または〜ＮＨＣ−
基を表わし、Ｒａｍはアリール基またはアルキル基を表
わす。

Ｒ４Ｉで表わされるアルキル基は無置換アルキル基（例
えばメチル、エチル、ｔ−ブチル）および置換アルキル
基を含む、置換アルキル基の置換基としてはアルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシ）、アリール基（例えば
フェニル、ｐ−クロロフェニル、ｍ−）リゾカンアミド
フェニル）が挙げられる。Ｒ４，で表わされるアルコキ
シ基は無置換アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ
）および置換アルコキシ基が含まれる。置換アルコキシ
基の置換基としては前記アルキル基で挙げた置換基が挙
げられる。

Ｒ４１で表わされるアリールオキシ基のアリール基は無
置換アリールオキシ基（例えばフェノキシ）および置換
アリールオキシ基が含まれる。その置換基の具体例はア
ルキル基（例えばメチル）アルコキシ基（例えばメトキ
シ）ヒドロキシル基、ハロゲン原子（例えば塩素原子）
アミド基（例えばアセトアミド、メタンスルホンアミド
）などが挙げられる。アリールオキシ基としては、なか
でも０位にアルコキシ基が置換したフェノキシ基が好ま
しい。

Ｒ４＋はメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブ
チル基など炭素原子数４以下のアルキル基が特に好まし
い。

Ｘ４ｔとしてはアルキレン基（例えばメチレン、エチレ
ン、ｌ−メチルエチレン、２−メチルエチレン、２−メ
チルプロピレン、１．１−ジメチルエチレン、２，２−
ジメチルプロピレン）アリレンＭ（例、ｔＬ；Ｉ’フェ
ニレン、２−クロロフェニレン、２−ｔ−７’チルフエ
ニレン）アラルキレン基（例えばフエニチレン）が挙げ
られるが、なかでも分岐アルキレン基が好ましい。

Ｒ１１で表わされるアリール基はフェニル基や置換フェ
ニル基が含まれる。その置換基は例えばアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基、アシルアミド基、アルコキシカルボニル基
、ヒドロキシ基、シアノ基等の置換可能な基が挙げられ
る。

Ｒ４１で表わされるアルキル基は炭素原子１〜３６個の
アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル１．ブチ
ル、オクチル、デシル、ペンタデシル）を示し、更に置
換基で置換されていてもよい、該置換基としては置換も
しくは無置換フェノキシ基（例えば２．４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ、２−クロロ−４−ｔ−アミルフェノキ
シ、４−ｔ−アミルフェノキシ、２．４−ジ−ｔ−オク
チルフェノキシ）が挙げられる。

一般式（Ｖ） 式中、 Ｒ５，は炭素数１〜１５のアルキル基を表わす。

Ｒｓ！は炭素数１〜３２の無置換アルキル基または炭素
数７〜３２のアリールオキ シ置換アルキル基を表わす。

Ｒ’ｉｌで表わされる炭素数１−１５のアルキル基は直
鎖および分岐アルキル基いず れでもよく、その具体例はメチル基、 エチル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチ ル基、ｎ−デシル基などが挙げられる。

Ｒ８Ｉで表わされる炭素数１〜３２の無置換アルキル基
は直鎖および分岐アルキル 基いずれでもよく、その具体例はペン タデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テ トラデシル基、ｎ−デシル基、ｎ−） リゾシル基、２−エチルヘキシル基、 １−ステアリル基、ｌ−エチル、１゜ ３．６，８．８−ペンタメチルノニル 基などが挙げられる。アリールオキシ 置換アルキル基のアリール基はフェニ ル基や置換フェニル基を含み、その置 換基の具体例はハロゲン原子（例えば 塩素原子など）、アルキル基（例えば ｔ、−アミル、ｔ−オクチル、メチル、エチル）、アミ
ド基（例えばアセトア ミド、メタンスルホンアミド）、シア ノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基 、（例えばメトキシ、エトキシ）などが挙げられる。

一般式（Ｖｌ） 式中、Ｒ４１はアリール基（例えばフェニル）を表わし
、このアリール基は置換されていてもよい。

置換基の具体例は前記一般式（ＩＶ）のＲａｇで示した
置換フェニル基の置換基が挙げられる。

Ｒ１は一般式（Ｖ）のＲｓ、と同義である。

Ｒ１１は水素原子、アルキル基または０位にあるＣ−Ｎ
　Ｈ−の炭素原子と共に５または６員環を形成するに必
要な非金属原子群をあられす。

Ｒ４３で示される非金属原子群はアルキレン基、ア（Ｉ
〜１） Ｉ３ １ｂ とともに５または６員環を形成する場合にはＲ１は存在
しない。

前記のアルキレン基は、直鎮でも分岐でも、また環状ア
ルキル基を含むアルキレン基でもよい。

次に一般式（Ｉ）〜（Ｉｌりの化合物の具体例を挙げる
。

二玉へ」ユと重止立立 ＣＨｓ （Ｉ−！５） ＣＨｌ ＣＨ。

ＣＨｓ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

（■ ＣＨ７ Ｈｓ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｈｓ Ｈｓ Ｈ３ （夏−１９） Ｈｓ Ｈｓ Ｈｓ Ｈｓ （Ｉ （■ ２日） （［Ｉ　−２） （■ （ｎ−４） Ｈｆｆ Ｈｓ Ｈｓ ＣＨ３ＣＨ３ （■ （■ （Ｉ１−７） （ＩＩ−９） （ＩＩ−１４） （■ （ＩＩ−１６） １■むυ （ＩＩ−１１） （ＩＩ−１３） （ＩＩ−１７） （■ （■ （ｎ　−２５） Ｈｓ し１１１％ （ＩＩ （ＩＩ−２４） （［１１ （ＩＩＩ−１６） （Ｉｌｌ−１８） ｘＨｓ （ＩＩＩ−１１） （ＩＩＩ−１２） （ＩＩ−１３） （ＩＩ−１４） （ＩＩＩ−１９） （Ｉｔ−２２） （ｔノし５１１＋＋ （■ （ｍ （Ｉｌｌ−３０） （■ ＣａｌＬ） （■ Ｈ３ Ｈ３ ＣＭ。

Ｈ３ 上記一般弐Ｎ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で表わされ
るカプラーは、感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中
にそのハロゲン化銀１モルあたり通常０．１〜１．０モ
ルの範囲で、好ましくは０．１〜０．５モルの範囲で含
有される。又、一般式（Ｉ）、（ｎ）もしくは（■）、
で表わされる各カプラー間の量比は、モル比で通常約１
：０．２〜１．５：０．５〜１．５の範囲になることが
多いが、この範囲外でも感材設計は可能である。

本発明に用いる一般式（Ｉ）で表わされるカプラーは米
国特許第４．２６６．０１９号等を参考にすれば容易に
合成することができる。

本発明に用いる一般式（ＩＩ）で表わされるカプラーは
特開昭５９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号
、同６０−３３５５２号、同６〇−４３６５９号、米国
特許第３，０６１，４３２号、同３，３６９，８９７号
、同３，７２５，０６７号等を参考にすれば合成するこ
とができる。

本発明に用いる一般式（■）で表わされるカプラーは、
特開昭５６−８００４５号、同５９−３１９３５号、同
５９−１２１３３２号、同５９１２４３４１号、同６０
−２０５４４６号等を参考にすれば容易に合成すること
ができる。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に第１、第２
および第３の感光層として青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成することができ
る。一般のカラー印画紙では、支持体上に前出の順で塗
設されているのが普通であるが、これと異なる順序であ
っても良い、また、赤外感光性ハロゲン化銀梶剤層を前
記の乳剤層の少なくとも一つの替りに用いることができ
る。これ等の感光性乳剤層には、それぞれの波長域に感
度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関
係にある色素−すなわち青に対するイエロー、緑に対す
るマゼンタそして赤に対するシアン−を形成する所謂カ
ラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行う
ことができる。ただし、感光層とカプラーの発色色相と
は、上記のような対応を持たない構成としても良い。

本発明の感材がカラー印画紙として用いられる場合、用
いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃化銀を含ま
ない塩臭化銀もしく１よ塩化銀よりなるものを好ましく
用いることができる。ここで実質的に沃化銀を含まない
とは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２
モル％以下のものをいう。

また、本発明の感材が撮影用ネガフィルムやカラー反転
感材、或いは直接ポジ乳剤を使用した感材では、前記の
ハロゲン化銀の他に、臭化銀や沃臭化銀も好ましく使用
できる。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても
等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有す
る乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容
易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン
組成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をと
っても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン
化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻
）［−層または複数層］とでハロゲン組成の異なる所謂
積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非
層゛状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子
表面にある場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上
に異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択
して用いることができる。高感度を得るには、均一型構
造の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利で
あり、耐圧力性の面からも好ましい、ハロゲン化銀粒子
が上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成に
おいて異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、
組成差により混晶を形成して不明確な境界であっても良
く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであ
っても良い。

塩臭化銀札割のハロゲン組成については任意の臭化ｌＩ
／塩化銀比率のものを用いることができる。

この比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀
比率が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる、これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい、高感度でカブリが少な
いという点で塩臭化銀含有率９８〜９９．９モル２の塩
臭化銀乳剤が好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては、臭化銀局在層を先に
述べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内
部および／または表面に有する構造のものが好ましい。

上記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少
なくとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越
えるものがより好ましい。そして、これらの局在層は、
粒子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上に
あることができる。一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましい。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この樺な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係＠、（粒子サイ
ズの標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２（ｌ以
下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好まし
い、このとき、広いラチュードを得る目的で上記の単分
散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重Ｎ塗
布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形成は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｙ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を存するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｏｓ著ｒｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｌｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｌｑｕｅ　Ｊ　（ＰａｕｌＭｏｎ　Ｌ
ｅ　ｌ　　社刊、１９６７年）　ｓ　Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕ
ｕｆｉｎ　　著ｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｔｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｒ＋　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｊ　（ＦｏｃａｌＰ
ｒｓｓｓ社刊、１９６６年）　、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍ
ａｒｉ　ａｔ　ａｌ著ｒＭａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｈｍｕｌｓｉｏ
ｎＪ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４年）な
どに記載された方法を用いて固型することができる。す
なわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式どしては、片側混合法、同時混合法、およびそれら
の組み合わせなどのいずれの方法を用いてもよいゆ粒子
を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（
所謂逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐ、Ａ
ｇを一定に保つ方法、すなわち所謂コンドロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０−８モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る０本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｈ，Ｈａｒｓｈｅｒ著ｒＨｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎ
ｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　　ｃｏ＋
ｍｐｏｕｎｄｓＪ　　（ＪｏｈｎＷｌｌｅｙ　　＆　　
５ｏｎｓ　［Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ＋　Ｌｏｎａｏｎ　　
１社刊〜１９６４年）に記載されているものを挙げるこ
とができる。具体的な化合物の例は、前出の特開昭６２
−２１５２７２号公報明細書の第２，２頁右上欄〜第３
８頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらは
一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第
３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像一種と共存させて乳化
分散物として乳剤層に含有させる事がてきる。好ましく
は次の式（Ａ）ないしくＥ）で表わされる高沸点ａｍ溶
゛媒が用いられる。

式 式 （Ｂ） Ｗ　ｌ　−ＣＯ０−Ｗｔ 式 式 （Ｄ） ＷＩ　　　　　Ｗ鵞 ＼／ （式中、Ｗ、　、Ｗ、及びＷ、はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ壷はＷ、　、
ＯＷＩまたはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは１ないし５の整数
であり、ｎが２以上の時はＷ、は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、一般式（Ｅ）において、Ｗ、とＷｌが縮
合環を形成してもよい）。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下ａ〜１４
４頁右上欄に記載されている０本発明のカプラーに有効
に用いられうるその他のタイプの高沸点有機溶媒として
は、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体を挙げることが
できる。なかでも該Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基のオル
ト位にアルコキシ基が結合しているものが好ましい、具
体的には例えば下記の化合物が挙げられる。

式 ％式％ このタイプの高沸点有機溶媒は、゛処理後のカラープリ
ントの白地に経時によりマゼンタスティンが発生ずるの
を防止し、また現像によるカブリを防止するのにも有用
である。この使用量はカプラー当り１０モル％〜５００
モル％が一般的であり、好ましくは、２０モル％−３０
０モル％の範囲テある。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．　２０３．　７１６号）に含浸さ
せて、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに
溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事がで
きる。

好ましくは国際公開番号ＷＯ３Ｂ１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金ｙＡ錯体なども使用でき
る。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０．２９０号、
同第２，４１８．６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２．７２８，６５９
号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３５，
７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４．４３０
．４２５号、英国特許第１．３６３，９２１号、米国特
許第２，７１０．８０１号、同第２．８１６，０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３２．
３００号、同第３．５７３，０５０号、同第３，５７４
，６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同第３，
７６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに
、スピロインダン類は米国特許第４．３６０，５８９号
に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３
５．７６５号、英国特許第２．０６６．９７５号、特開
昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号など
に、ヒンダードフェノール類は米国特許第３゜７００．
４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許第４．
２２８．２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類はそれぞれ米国特許第３，４５７．０７９号
、同第４．３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４
号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６
゜１３５号、同第４．２６８，５９３号、英国特許第１
．３２　．８８９号、同第１．　３５４．３１３号、同
第１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特
開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同
５４１７８３４４号などに、フェノール性水酸基のエー
テル、エステル誘導体は米国特許第４．１５５．７６５
号、同第４，１７４．２２０号、同第４．２５４．２１
６号、同第４，２６４，７２０号、特開昭５４−１４５
５３０号、同５５−６３２１号、同５Ｂ−１０５１４７
号、同５９−１０５３９号、特公昭５７−３７８５６号
、米国特許第４．２７９，９９０号、特公昭５３−３２
６３号などに、金属錯体は米国特許第４．０５０，９３
８号、同第４，２４１゜１５５号、英国特許第２，０２
７，７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達することができ
る。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止す
るためには、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線
吸収剤を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい、特にピラゾロアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｑ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｒ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｑ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋｍ　　（８０℃のトリオクチルホ
スフェート中）がｌ　、　　Ｑ　ｊ　／＋＊ｏｌ・ｓｅ
ｃ〜Ｉ　Ｘ　１　Ｇ−’ｊ／■０！・ｓｅｃの範囲で反
応する化合物である。なお、二次反応速度定数は特開昭
６３−１５８５４５号に記載の方法で測定することがで
きる。

ｋ、がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ８がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｑ）のより好ましいものは下記一般
式（ＱＩ）または（Ｑｎ）で表すことができる。

一般式（Ｑｌ） Ｒｔ　　−（Ａ）ｎ−Ｘ 一般式（ＱＩ［） Ｒ１−Ｃ−Ｙ 式中、Ｒｔ　、Ｒｔはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、ま
たはへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す、Ａは芳
香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を
表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する
基を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテ
ロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳
香族アミン系現像主薬が一般式（Ｑｌｌ）の化合物に対
して付加するのを促進する基を表す、ここでＲｔ　とＸ
１ＹとＲ３またはＢとが互いに結合して環状構造となっ
てもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｑり、（ＱＩ［）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭６３−１５８５４５号、同６２−２８
３３３８号、特願昭６２−１５８３４２号、特願昭６３
−１８４３９号などの明細書に記載されているものが好
ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｒ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｒ１）で表わすことができる。

一般式（Ｒ１） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、２は求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、一般式（Ｒ目で表わされる
化合物は２が　Ｐｅａｒｓｏｎの求核性”ＣＨｍＩ値（
Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ＋ａｔ　ａｌ、＋Ｊ、＾−，
Ｃｈｓｓ＋、Ｓｏｃ、、　　　９０．　３１９　　（Ｉ
９６Ｂ））が５以上の基か、もしくはそれから誘導され
る基が好ましい。

一般式（Ｒｆ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１８４
３９号、同６３−１３６７２４号、同６２−２１４６８
１号、同６２−１５８３４２号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｒ）と化合物（Ｑ）との組合せの詳
細については、欧州特許公開２７７５８９号に記載され
ている。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層にフィルター
染料として、あるいはイラジエーシゴン防止その他種々
の目的で水溶性染料を含有していてもよい。このような
染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、
スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーリー・ヴアイス著、［ザ・マクロ
モレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン」　（ア
カデミツク・プレス。

１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体ｊとは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色間料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍ×６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ　）を測
定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動
係数は、Ｒｉの平ＰＪＩＩＩ（Ｒ）に対するＨ轟の慄準
誦左３の几Ｓ／Ｋによって求めることが出来る。対象と
する単位面積の個数（ｎ）は６以上が好しい。従って変
動係数ｓ　／　Ｒは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、０．１５以下とくに０．１２以下が好まし
い、Ｏ，ＯＳ以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−Ｉ　　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン Ｄ−３ ２−アミノ−５−ジエチルアミノトル エン ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ− ラウリルアミノ）　トルエン ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ キシエチル）アミノコアニリン ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノコア ニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エチルツーアニ
リン Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミ ノフェニルエチル）メタンスフレホンアミド Ｎ．Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジ アミン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−メトキシエチルアニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−βーエトキシエチルアニリン Ｄ−１１　　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−βーブトキシエチルアニリン 上上記−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（
メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｉ）−）ルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい．該芳香族ー級ア龜ン現像主薬の使
用量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
，より好ましくは約０。

５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

しかしながら、公害負荷の低減などの目的でベンジルア
ルコールを除去する場合にはカラー現像液の発色性向上
のために亜硫酸イオンは実質的に含有しない方が好まし
く、こういった系において、本発明の効果は特に顕著で
ある．ここでいう“実質的に含有しない”とは、カラー
現像液１１当り、亜硫酸ナトリウム換算で０．５ｇ７１
以下、好ましくは０．２ｇ／ｊ以下、より好ましくは、
全く、含有しないことである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８１１７４１号記載のα−ヒドロキシケ
トン類やαーアミノケトン頬、及び／又は、同６１−１
８０６１６号記載の各種１１頬を添加するのが好ましい
．又、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２
３号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１
号、同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号
、及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類
、同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、
同６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１
−１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載の
ポリアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミ
ン類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカ
ル類、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１
９号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載
のオキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級
アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金１１１ｉ類、特開昭
５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４
−３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６
−９４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許
第３．７４６．５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化
合物等を必要に応じて含有しても良い．特にトリエタノ
ールアミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒ
ドロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミ
ンあるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好まし
い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１ｏＯであり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフエニＪレア
ラ７−ン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−
２−メチル−１，３−７’ロバンジオール塩、バリン塩
、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジ
ン塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩
、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ＰＨ
９，０以上の高ｐ　Ｈ領域での緩衝能に優れ、カラー現
像液に添加しても写真性能面への悪影Ｗ（カブリなど）
がなく、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝
剤を用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸すトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三す［・リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリ
ウム、リン酸二カリウム、ホウ酸すトす６ウム、ホウ酸
カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カ
リウム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル
酸ナト言１ウム）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、
５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−
スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒド
ロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウ
ム）などを挙げることができる。しかしながら本発明は
、これらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
１以上であることが好ましく、特に０．１モル＃＝＝０
．４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンスルホン酸、トランスシク
ロヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン
四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒ
ドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，
４−１−リカルボン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシ
ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸これら
のキ１／−ト剤は必要に応じて２種以上併用しても良い
。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。典型的な発色現像促進剤としてはベ
ンジルアルコールを用いることができる。しかしながら
、本発明のカラー現像液は、公害性、調液性及び色汚染
防止の点で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない
場合が好ましい。

ここで「実質的に」とは現像液１．４当たり２ｍｉ以下
、好ましくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．
４９４．９０３号、同３．　１２８゜１８２号、同４．
２３０．７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４
１’−１１４３１号、米国特許第２．４８２．５４６号
、同２．　５９６．　９２６号及び同３，５８２，３４
６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８
８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３．　１２８
．　１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２
３８８３号及び米国特許第３．５３２．５０１号等に表
わされるポリアルキレンオキサイド、その他ｌ−フェニ
ルー３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に
応じて添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカプリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カプ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンツ゛トリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい、螢光増白剤としては、４．４１−
ジアミノ−２，２１−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい、添加量はＯ〜５ｇ／ｊ好ましくは０．１ｇ〜４
　ｇ　／　ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１ｍｌ当り２０〜６００ｍｊが適当であ
り、好ましくは５０〜３００ｍｊ！である。更に好まし
くは６０ｍＪ！〜２００ｍＪ！、最も好ましくは６０ｍ
ｆ−１５０ｍｊ！である。

次に本発明におけるａｌｌ工程について説明する。。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（Ｉ）の有機錯塩（例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミ
ノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸および有機ホスホン酸なとの錯塩）もしくは
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；
過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（Ｉ）の有機錯塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から特に好ましい、鉄（Ｉ）の育Ｉｌ錯塩
を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれら
の塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸
、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミノ
ニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを挙
げることができる。これらの化合物はナトリウム、カリ
ウム、リチウム又はアンモニウム塩のいずれでも良い、
これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ｌ、３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸の鉄（Ｉ）錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／Ｊ。

好ましくは０．０５〜０．５０モル／Ｅである。

漂白液、漂白定１１液及び／またはこれらの前浴には、
漂白促進剤として種々の化合物を用いることができる０
例えば、米国特許第３．８９３，８５８号明細書、ドイ
ツ特許第１．２９０，８１２号明細書、特開昭５３−’
９り６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７
１２９号（Ｉ９７８年７月号）に記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−
８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２
７３５号、米国特許３，７０６．５６１号等に記載のチ
オ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲ
ン化物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化す］・リウム、塩化アンモニラふ）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）または沃化物（例えば、
沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことがで
きる。

必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸すト
リウふ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸
、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒
石酸などのｐＨＩｊｔ街能を有する１種類以上の無機酸
、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウ
ム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕
防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ち千オ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどの千オ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３，６−シチアー１
，８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを１種あるいは２１１以上混合して使用するこ
とができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物
などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる０本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ
硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい、Ｉｚあたりの定
着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましく
は０゜５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又は定
着液のｐＨ８ｌ域は、３〜１０が好ましく、更には５〜
９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２＝０．０５モル／ｌ含有させることが好ましく、更に
好ましくは０．０４〜０．４０モル／！である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩「ｉ剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防
カビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
　オプ　ザソサエティ　オプ　モーシラン　ピクチャー
　アンド　テレヴイジ四ン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉ
ｓｉｏｎ　［Ｉｎｇｌｎｅａｒｓ　）第６４ｔ！、Ｌ２
４Ｂ〜２５３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、
もとめることができる０通常多段向流方式における段数
は２〜６が好ましく、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１／当たり０．５１／１１以下が可能であ
り、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカ
ラー感光材料の処理において、この様な問題の解決策と
して、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム
、マグネシウムを低減させる方法を、極めて盲動に用い
ることができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載
のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同６
１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌール酸ナ
トリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０５４８７
号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀口博
著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術金線「微生物の滅菌
、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤
事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や硬水軟
化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いるこ
とができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる０本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
１５４３号、５Ｂ−１４８３４号、６０−２２０３４５
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。

その他、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜１０であ
り、好ましくは５〜Ｂである。温度は感光材料の用途・
特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５°℃好
ましくは２０〜４０℃である。

時間は任意に設定できるが短かい方が処理時間の低減の
見地から望ましい、好ましくは１５秒〜１分４５秒更に
好ましくは３０秒〜１分３０秒である。補充量は少ない
方がランニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で
好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料Ｉｄ当り１ｚ以下、好
ましくは５００ｍ！以下である。また補充は連続的に行
なっても間欠的に行なってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーフローを、七〇前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の脱銀工程、水洗及び安定化工程の工程時間の合
計は２分以下、好ましくは３０秒′〜１分３０秒である
。ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料が脱銀工程の最初の浴に接触してから水洗又は安
定化工程の最後の浴から出るまでの時間を示しており、
途中の移動のための空中時間は包含される。

ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の処理
時間の和が２分以下とは」、脱銀処理及び乾燥工程まで
に行なわれる処理（より具体的には、水洗および／また
は安定化）の時間の和が２分以下のことであり、 例えば　　■　脱銀−水洗 ■　脱銀−安定化 ■　脱銀−水洗−安定化 などの処理の和が２分以下のことである。

次に実施例に基づき本発明の詳細な説明する。

状ト脅す 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−Ｎ塗布液！ｇＩ製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐａ−１）４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）ｌ　８
ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（ＳＯＩＶ　　
３）と（Ｓｏｌｖ−５）各４゜Ｉｇを加え溶解し、この
溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８
ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５　ｃｃに乳化分
散させた。一方、塩臭化銀乳剤（臭化銀ｓｏ、ｏモル％
、立方体；平均粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．０
８のものと、臭化ｍｓｏ、ｏ％、立方体、平均粒子サイ
ズ０．６２μ、変動係数０．０７のものとを１：３の割
合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増感したものに、下記
に示す青感性増感色素を銀１モル当たり５．０Ｘ１０−
’モル加えたものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を調製した。第二層か
ら第七要用の塗布液も第−Ｎ塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラヂン硬化剤としては、１−オキシ−３
，５−ジクロロ−５−トリアジンナトリウム塩を用いた
。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり４．０Ｘ１０−’モル）お
よび （ハロゲン化１１１モル当たり７．０Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層 ＳＯ，− （ハロゲン化銀１モル当たり５．０ＸｌＯ−’モル）（
ハロゲン化１！１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）赤
感性乳剤層に対しては、下記の°化合物をハロゲン化ａ
ｔモル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

たり１．２×１０−”モル、１．ＩＸＩＧ−富モル添加
した。

イラジエーシッン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化ｉｌ１モル当たり
４．０Ｘ１０−モル、３．０Ｘ１０４モル、１．０Ｘ１
Ｇ−’モルまた２−メチル−５−ｔ−オクチルハイドロ
キノンをそれぞれハロゲン化１１１モル当り８Ｘ１Ｇ−
”モル、２×１０−！モル、２×ｌ〇−富モル添加した
。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｌｌ）と青
味染料（群青）含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤 （ＡｇＢｒ：８０モル％）　　　０．２６ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　１．８３イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　　０．８３色像安定剤（Ｃｐｄ−１）
　　　　　　　０．１９Ｉ　　（Ｃｐｄ−７）　　　　
　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　
０．１８’　　（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　０．
１８第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−１）　　　　　　　　０．１６＃　（Ｓｏｌｖ−４
）　　　　　　　　　０．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ９０モル％、立方体、平均粒子
サイズ０．４７μ、変動係数０．　１２のものと、Ａｇ
Ｂｒ９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６ｔｔ
、変動係数０．０９のものとをｌ＝１の割合（Ａｇモル
比）で混合）　　　　　　　　　　　　　０．１６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンタカプ
ラー（ＥｘＭ）　　　　　　０．２２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−３）　　　　　　　０．２０Ｉ　　　（Ｃｐｄ−８
）　　　　　　　０．０３＃　　　（Ｃｐｄ−４）　　
　　　　　０．０１１　　　（Ｃｐｄ−９）　　　　　
　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０
．６５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）
　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ７Ｇモル％、立方体、平均粒子
サイズ０．４９＃、変動係数０．０８のものと、ＡｇＢ
ｒ　７　Ｑモル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４μ
、変動係数０．１０のものとを１：２の割合（Ａｇモル
比）で混合’）　　　　　　　　　　　　　　０．２３
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカ
プラー（ＥｘＣ）　　　　　　　０．３０色像安定剤（
Ｃｐｄ−６）　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　　　　　　　０．４０溶媒（Ｓｏｌｖ−６）
　　　　　　　　０．２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．１６混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　０．０８第七Ｎ（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　　０．１７流動パ
ラフイン　　　　　　　　　　０．０３（Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 の２： ４混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 −←　ＣＨ３ −ＣＨ→］ Ｃ０Ｎ）ＩＣ４Ｈｖ（ｔ） 平均分子量 ８０゜ （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （ＳＯＩＶ−２） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 ＣＯＯＣｓ　Ｈｔ。

■ （ＣＨＪｓ ＣＯＯＣｓ　Ｈａ。

（Ｓｏｌｖ−（ｉ）溶 媒 の２：１混合物（重量比） （３ｏ　１　ｖ−３）溶媒 イエローカプラー （Ｉ−４）を、 マゼンタカプラー （ｎ−４＞を、 シアンカプラー （！ｌ−１）を、 それぞれ表わす。

（Ｅ　ｘ　Ｃ） （Ｅ　ｘ　Ｙ） は前掲例示カプラー （ＥｘＭ） は前掲例示カプラー は前掲例示カプラー この様にして得た試料を１００とした。

次に第１表で示したように第１層のイエローカプラー、
第３層のマゼンタカプラー、第５層のシアンカプラーを
変更し、同様にして試料１０１〜１２１を作成した。

比較用イエローカプラー ＹＲ−１ ＹＲ ＹＲ−５ ＹＲ ＹＲ−３ ＹＲ ＹＲ ＹＲ ＹＲ−９ 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

処Ｉ工星　　　　ＬＪＬＷｔｌｐＬ カラー現像　　　　３８℃　　　１分４０秒漂白定１１
３０〜３４℃　　１分００秒リンス０　　３０〜３４℃
　　　　２０秒リンス０　　３０〜３４℃　　　　２０
秒リすス＠３０〜３４℃　　　　　２０秒乾燥　　７０
〜８０℃　　５０秒 （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

互立二曳魚厳 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
ｌジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸く６０％）　　　　　２．０ｇニトリロ
三酢酸　　　　　　　　　２．０ｇトリエチレンジアミ
ン（ｌ、４−ジ アザビシクロ（２，２，２）オフ タン）　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリノ硫酸塩　　５．５ｇジエチルヒド
ロキシルアミン　　　４．０ｇ螢光増白Ｍ　（ＵＶ　Ｉ
ＴＥＸ−ＣＫ チバガイギ　　　　　１．５ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｊｐ１００
Ｏ℃）　　　　　　　　　１０．２５１工ｌシ１喪 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸１１：　（ＩＩＩ）アンモニウ
ム エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム 水を加えて ００ｍｊ ２００ｍ７ ０ｇ ０ｇ １０００１ｎｌ ｐＨ（２５℃） ７、００ ユ詠＝（痕 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 以上の方法により形成された発色色素画像を有する各試
料について、各色の最大濃度および光保・存性および暗
黙保存性を下記（イ）（ロ）の要領で試験を施した。

（イ）光保存性 キセノン・フェードメーター ８．５Ｘ１０’ルクス　６日間照射 （ロ）暗黙保存性 １００℃　加湿なし　５日間 なお、色素画像保存性は初濃度（Ｄゆ）−１，０に対す
る試験後の濃度（Ｄ）の百分率（％）で表わした。

結果を第２表に示した。

、第２表より明らかなように、本発明の試料（ｌ００〜
１１２）は比較カプラーを用いた試料（Ｉ１３〜１２１
）と比較して、画像のカラーバランスおよび光保存性、
暗黙保存性に関して優れた性能を示すことがわかった。

第 表 実施例−２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。！！！布
液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ−２）１９．１ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２代および溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１
０％ゼラチン水溶液１８．５ｃｃに乳化分散させた。一
方塊臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．８８μのも
のと０゜７０μのものとの３＝７混合物（銀モル比）０
粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．ＩＯ５、各
乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）に
下記に示す青感性増感色素を１１！１モル当たり大サイ
ズ乳剤に対しては、それぞれ２．０×１Ｏ−４モル加え
、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１０
−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。第二層から
第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製し
た。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３゜５−
ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用い緑感性乳
剤層 た。

青感性乳剤層 および 赤感性乳剤層 ｘｔｏ−’モル、２．５Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化ｉ
１１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化ｌ！１モル当たり
Ｂ、　　５　ｘ　１０−’＋−ル、７．７（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｉ）と青
味染料（群青）を含む］ 第−Ｎ（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．３０色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−３）　　　　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）　　　　　　０．０６第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−１）　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４
）　　　　　　　　０．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μのも
のと、０．３９μのものとの１：３混合物（Ａｇモル　
比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８
、各乳剤ともＡｇＢｒ　　０．８モル％を粒子表面に局
在含有させた）　　　　　　　　　　　　　０．１２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−Ｚ）　　　　　０．１４色像安定剤（
Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｉｆ
ｆ−１）　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−３１）　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）
　　　　　　　　０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．４７混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−
５）　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μのも
のと、０．４５μのものとの１：４混合物（Ａｇモル　
比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１
、各乳剤ともＡｇＢｒ　　Ｏ，６モル％を粒子表面の一
部に局在含有させた）　　　　　　　　　０．２３ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．３４色像安定剤（
Ｃｐｄ−（ｉ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−０） 色像安定剤（Ｃｐｄ−’？） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六Ｔｒｉ（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（υＶ−１） ？Ｉｔ色防止剤ＣＣｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変１１：共瓜合体（！Ｒ性変度１７％ 流動パラフィン １、３３ ０、１７ ０、０３ （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ、−５）混色防止剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 の２　：、４　：　４混合物（重量比）（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −← ＣＨ雪 −ＣＨ−１１ ＣＯＮ　ＨＣａＨｗ（ｎ） 平均分子量 ６０゜ の４：２：４　　混合物（重量比） （ＳＯＩＶ−１） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 Ｃ００Ｃ＊　ＨＩｔ （ＣＨｘ）ｓ ＣＯＯＣｍ　Ｈ１？ （ＳＯＩＶ−２） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−６）溶 の２： １混合物 （容量比） イエローカプラー （ＥＸＹ−２） は前掲例示カプラー ４）を、 （ＳＯＩＶ−３）溶媒 マゼンタカプラー（ＥｘＭ−２）は前掲例示カプラー（
ＩＩ−３）を、 シアンカプラー （ＥｘＣ−２） は前掲例示カプラー （Ｓ。

１ｖ−４） 溶媒 （ＩＩ−３０）、 （ＩＩＩ−３１）および（！Ｉｆ−３）の各々重量で２
：４：４の混合物をそれぞれ表わす。

この様にして得た試料を２００とした。

次に第３表で示したように第１層のイエローカプラー、
第３層のマゼンタカプラー、第５層のシアンカプラーを
変更し、同様にして試料２０１〜２１４を作成した。尚
、比較用カプラーは、実施例１で記載したものを用いた
。

上記感光材料を像様露光後、ペーパー処理機を用いて、
下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の２倍補充す
るまで、連続処理（ランニングテスト）を行った。

処崖工捏　　ＩＪＬ　　　朋　　１左１　コリ産１カラ
ー現像　　３５℃　　４５秒　　１６１ｍ　ｌ　　　１
７１漂白定着　３０〜３６℃　４５秒　　２１８ｍ　Ｉ
ｔ　　　ＩＴ　ｌ−リンス■、３０〜３７℃　３０秒　
　□　　１０１リンス■　３０〜３７℃　３０秒　　□
　　１０ｆｆｉリンス■　３０〜３７℃　３０秒　　３
６０ｍ　ｌ　　　１０１乾燥　７０〜８０℃６０秒 感光材料１ｒｄあたり （リンス■−■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左立二里髪痰　　　　　　　　　」？鬼　皿犬辰水　　
　　　　　　　　　　　　　　　８０抛１　８００ｍ１
エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’　　−テトラメチー ンホスホン酸　　　　　　　３−０ｇ　　　３．０ｇヒ
Ｖう’；／−Ｎ、　　Ｎ−シｆｌｆｆｌｌ　　５．Ｏｇ
　　　６．０ｇトリエタノールアミン　　　　　１０ｇ
塩化ナトリウム　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　５．０ｇ 蛍光増白剤（住友化学■製 ＷＨＩＴＥＸ　　４）１．０ 水を加えて ｐＨ（２５℃） １０００ｍ　１ １０．０５ ０ｇ ５ｇ ７．０ｇ ２．０ ０００ｍ１ １０．４５ 星亘足１履（タンク液と補充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ＋） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム ４００ｍｊ！ ００ｍ７ ７ｇ ５ｇ ｇ 臭化アンモニウム 水を加えて ｐＨ（２５℃） ０ｇ ０００ｍ４ ５、４０ 一婁臣ｊ１１Ｃタンク液と補充液は同じ）イオン交換水
（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ以下） 以上の方法により形成された発色色素画像を有する各試
料について、各色の最大濃度、光保存性および暗黙保存
性を実施例１と同条件で測定した。

その結果を第４表に示した。

第４表より明らかなように、本発明の試料（２００〜２
０７）は比較カプラーを用いた試料（２０８〜２１４）
と比較して画像のカラーバランスおよび光保存性、暗黙
保存性に関して優れた性能を示すことがわかった。

（発明の効果） 本発明に従えば、発色性が良好でかつ画像保存性が改良
された、特に長期間にわたり暗所及び曙光下のいずれで
もカラーバランスが変動しない、多層ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に互いに感色性の異なる少なくとも三種の感光
   性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料にお
   いて、第１の感光層に下記一般式（ I ）で表わされる
   カプラーの少なくとも１種を含有し、第２の感光層に下
   記一般式（II）で表わされるカプラーの少なくとも１種
   を含有し、更に第３の感光層に下記一般式（III）で表
   わされるカプラーの少なくとも１種を含有していること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２およびＲ＿１＿３は各々
   水素原子またはアルキル基を示すが、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿
   １＿２およびＲ＿１＿３のうち、少なくとも２個はアル
   キル基で、そのうち少なくとも１個は分岐アルキル基を
   示し、且つＲ＿１＿１、Ｒ＿１＿２およびＲ＿１＿３で
   示される基の炭素原子数の合計は１２〜３６個であり、
   Ｒ＿１＿４はハロゲン原子またはアルコキシ基を示し、
   Ｚ＿１＿１は水素原子または芳香族第一級アミン酸化体
   とのカップリング反応により離脱し得る基もしくは原子
   を表わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿２＿１は水素原子または置換可能な基を表わ
   し、Ｚ＿２＿１は水素原子または芳香族第１級アミン発
   色現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基もし
   くは原子を表わし、Ｚ＿２＿２、Ｚ＿２＿３およびＺ＿
   ２＿４は各々▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｎ
   ＝または−ＮＨ−を表わし、Ｚ＿２＿４−Ｚ＿２＿３結
   合とＺ＿２＿３−Ｚ＿２＿２結合のうち一方は二重結合
   であり、他方は単結合である。Ｚ＿２＿３−Ｚ＿２＿２
   が炭素−炭素二重結合の場合は芳香族環の一部である場
   合を含む。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿３＿１はアルキル基、アリール基、アミノ基
   または複素環基を表わし、 Ｒ＿３＿２はアシルアミノ基またはアルキル基を表わし
   、 Ｒ＿３＿３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
   ルコキシ基またはアミド基 を表わし、 Ｒ＿３＿２とＲ＿３＿３で結合し５または６員環を形成
   してもよい。 Ｚ＿３＿１は水素原子または芳香族第１級アミン発色現
   像主薬の酸化体との反応に おいて離脱可能な基もしくは原子を 表わす。