JPH02223946A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は多層ハロゲン化銀カラー感光材料に関し、更に
詳しくは発色性が良好であり、かつ画像保存性の改良さ
れ、カラーバランスの崩れない新規なシアンカプラーお
よび更にマゼンタカプラーとイエローカプラーを組合せ
て含有する多層ハロゲン化銀カラー感光材料（以下、感
材と呼ぶ）に関する。

（背景技術） ハロゲン化銀カラー感材は、感色性の異なる少なくとも
３種のハロゲン化銀乳剤層からなる感光層が多層構成で
支持体上に塗布されている０例えば、いわゆるカラー印
画紙（以下、カラーペーパーと呼ぶ）では、通常露光さ
れる側から順に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、青感性乳
剤層が塗設されており、さらに各感光層の間等には、混
色防止や紫外線吸収性の中間層、保護層などが設けられ
る。

又、いわゆるカラーポジフィルムでは一般に支持体から
遠い側すなわち露光される側から、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層、青感性乳剤層が順に塗設されている。カラー
ネガフィルムでは層配列は多岐にわたり、露光される側
から青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層の順に
塗設されるのが一般的であるが、同一感色性であり感度
の異なる２層以上の乳剤層を有する感材では、該乳剤層
間に感色性の異った乳剤層が配列された感材も散見され
、漂白可能な黄色フィルター層、中間層、保護層などが
挿入される。

カラー写真画像を形成させるためには、イエロー、マゼ
ンタ及びシアン３色の写真用カプラーを感光性層に含有
せしめ、露光済の感材をいわゆるカラー現像主薬によっ
て発色現像処理する。芳香族第一級アミンの酸化体がカ
プラーとカップリング反応することにより発色々素を与
えるが、この際のカップリング速度はできるだけ太き（
、限られた現像時間内で高い発色濃度を与えるような、
発色性良好なものが好ましい、さらに発色色素は、いず
れも副吸収の少い鮮かなシアン、マゼンタ、イエロー色
素であって良好な色再現性のカラー写真画像を与えるこ
とが要求される。

他方、形成されたカラー写真画像は種々の条件下で保存
性が良好であることが要求される。この要求を満すため
には、異った色相の発色々素の褪色あるいは変色速度が
遅いこと、かつ画像濃度全域にわたり褪色の速度ができ
るだけ揃っていて、残存色素像のカラーバランスが変化
しないことが重要である。

（発明が解決すべき課題） 従来の感材、特にカラーペーパーでは、光褪色や湿度お
よび熱の影響による長期暗褪色によってシアン色素像の
劣化が大きく、カラーバランスの変動をきたし易（、改
良が強（望まれている。

従来、褪色しにくいと発色性が不良であり、そのため発
色性が良好で且つ画像保存性に優れたカプラーの新規な
組み合せが要望されている。

このような問題点を部分的に解消するため、従来種々の
カプラー、特にシアンカプラーやその組合せが提案され
ている。

例えば、特開昭６１−５０１３６号、同５９−５７２３
８号、同６０−２０５４４６号、同６１−４０４７号、
米国特許第４，６０７，００２号、特開昭６１１６６３
３９号、同６２−１７３４６４号、同６．３−１６７３
６１号、米国特許第４゜７４８．１００号、同４，６２
２，２８７号、特開昭６０　２２２８５２号、同５７−
２０００３７号にその例が記載されている。

しかしながら、これらのカプラーや組み合計ではシアン
カプラーの発色性が不十分であり、さらに、光あるいは
熱による劣化に伴い、シアン色素部の褪色が大きいため
、カラーバランスが変動し、総合的に解消するには至っ
ていない。

本発明は、上記の問題点を同時に解消しようとするもの
であり、より具体的に述べると、本発明の目的は、発色
性良好で、かつ画像保存性が改良され、特に、長期間に
わたり暗所および曙光下のいずれでもカラーバランスが
変動しない多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。特に、曙光下での苛酷な条件に保存し
ても色像が褪色し７ない多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は下記の写真感光＋イ料によって効果的に
達成される。

ｆｉ＋　　下記の一般式（１）で表わされるシアンカプ
ラーの少なくとも一種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

（２）　　感色性の異なる少なくとも三種の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、第１の感光層に下記−・般式（
Ｉ＞で表わされるシアンカプラーの少なくとも１種を含
有し、第２の感光層に下記−般式（ＩＩ）で表わされる
マゼンタカプラーの少なくとも１種を含有し、更に第３
の感光層に下記−般式（ｍ）で表わされるイエローカプ
ラーの少なくとも１種を含有していることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（１） 一般式（ＩＩ） 式中、Ｒ１、Ｒ１，およびＲＩＳは各々アルキル基を示
すが、Ｒ１いＩ？＋ｔおよびＲ１１のうち、少なくとも
１個は分岐アルキル基を示し、且つＲ１ｌ５Ｒ１！およ
びＲ１３で示されるアルキル基の炭素原子数の合計は１
２〜３６個であり、ＲＩ４はアルキル基を表わし、ＲＩ
Ｓは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基
、アルコキシ基またはアシルアミノ基を表わし、Ｚ、は
水素原子または芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化
体とのカップリング反応時に離脱しうる基もしくは原子
（カップリング離脱基）を表わす。

式中、Ｒ７１は水素原子またはＷｔＡ可能な基を表わし
、Ｚ□は水素原子または芳香族第１級アミン発色現像主
薬の酸化体どのカップリング反応において離脱可能な基
もしくは原子（カップリング離脱基）を表わし、Ｚｏ、
ＺｏおよびＺｚ４は各々ｎｚ＋ −Ｃ＝　　−Ｎ−または−ＮＨ−を表わし、ＺＸａＺｌ
ｌ結合とＺ。−Ｚ０結合のうち一方は二重結合であり、
他方は単結合である＊　ｚｚｚ　　ｚｚｉが炭素炭素二
重結合の場合は芳香族環の一部である場合を含む。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｒ□はバラスト基を表わし、ＲＳＳはハロゲン原
子またはアルコキシ基を表わし、Ｚ３Ｉは水素原子また
は芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応時に離脱しうる基もしくは原子（カップリン
グ離脱基）を表わす。

本願明細書に於いて、アルキル基（アルキル残基）、ア
リール基（アリール残基）、ヘテロ環基もしくは複素環
基（これらの残基）、スルホニル基（スルホニル残基）
等は無置換体のみならず置換体も含む意味で用いられる
。

一般式（！）について詳述する。

式中、Ｒ１１％Ｒ１ｇおよびＲｔｓは各々アルキル基を
表わす、アルキル基は置換アルキル基でもよいが、無置
換アルキル基が特に好ましく、例えば直鎖アルキル基（
例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、
デシル）、分岐アルキル基（例えば１．３．３−トリメ
チルブチル、３．５゜５−トリメチルヘキシル、２−エ
チルヘキシル、ｔ−ブチル、１−プロピル、１．３．５
．５−テトラメチルオクチル、２．３．５−）ジメチル
−５−エチルデシル、ｌ−メチル−３−エチルヘキシル
、１，１．３．３−テトラメチルブチル、１゜１−ジメ
チルブチル、１．１−ジメチルプロピル、１．１−ジメ
チルへキシル、ｌ、１−ジエチルへキシル、３．３−ジ
メチル−２−ｉ−プロピルブチル）などが挙げられる。

Ｒｏ、Ｒ１１およびＲ１３のうち、少なくとも１個は分
岐アルキル基を示し、且つ、Ｒｏ、Ｒ１！およびＲｔｓ
で示されるアルキル基の炭素原子数の合計は１２〜３６
個であり、１２〜２４個が好ましい。

Ｒ１４はアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル
、ｌ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル）を表
わす。

Ｒ’ｓは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、
フッ素）、アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル）、アリール基（例えばフェニル、ｐ−クロルフェニ
ル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）また
はアシルアミド基（例えばアセトアミド、メタンスルホ
ンアミド）を表わす。

２、は、水素原子またはカップリング離脱基を表わし、
その例を挙げると、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩
素、臭素）、アルコキシ基（例えば、ドデシルオキシ、
メトキシカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオ
キシ、メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基
（例えば、４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノ
キシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テトラ
ゾカッイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、スルホニルオ
キシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ、トルエンス
ルホニルオキシ）、アミド基（例えば、ジクロロアセチ
ルアミノ、メタンスルホニルアミノ、トルエンスルホニ
ルアミノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、
エトキシカポニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、
フェノキシカルボニルオキシ）、脂肪族もしくは芳香族
チオ基（例えば、フェニルチオ、テトラゾリルチオ）、
イミド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）
、Ｎ−複素環基（例えば、ｌ−ピラゾリル、１−ペンツ
トリアゾリル）などがある。

一般式（１）のカプラーは二量体またはそれ以外の多量
体を形成してもよい。

一般式（■）について詳述する。

一般式（ＩＩ）において、Ｉ？ｇｔは水素原子または置
換基を表わし、２ｇ＋は水素原子または離脱基をｔ１ 表わし、Ｚ１ｍ＋　　ＺＩＳおよびｚｉａは、−Ｃ−−
Ｎ−または−ＮＨ−を表わし、Ｚｔ４　　Ｚ＊ｍ結合と
Ｚｘ＊−Ｚｘｚ結合のうち１方は二重結合であり他方は
単結合である＊　ｚｔｓ−ｚｔｉが炭素−炭素二重結合
の場合は芳香環の一部である場合を含む。

一般式（ＩＩ）において、Ｉ？ｚ＋は好ましくは水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、シアン基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテ
ロ環オギシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ
基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモイ
ルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スルファモ
イル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカ
ルボニル基またはアリールオキシカルボニル基を表わす
。

これらの置換基をさらに詳細に説明すると、Ｒ□は水素
原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、
アルキル基（例えば、メチル、プロピル、【−ブチル、
トリフルオロメチル、トリデシル、３−　（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、アリル、２−ドデ
シルオキシエチル、３−フェノキシプロピル、２−へキ
シルスルホニル−エチル、シクロペンチル、ベンジル、
）、アリール基（例えば、フェニル、１−ｔ−ブチルフ
ェニル、２．４〜ジー【−アミルフェニル、４−テトラ
デカンアミドフェニル、）、ヘテロ１Ｍ（例えば、２−
フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾ
チアゾリル、）、シアノ基、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ、２メトキシエトキシ、２−ドデシル
オキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェ
ノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ）、ヘテロ環オキシ
基（例えば、２−ベンズイミダゾリルオキシ）、アシル
オキシ基（例えば、アセトキシ、ヘキサデカノイルオキ
シ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−フェニルカ
ルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ、）
、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ）
、スルホニルオキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオ
キシ）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベン
ズアミド、テトラデカンアミド、α−（２゜４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチルアミド、ｒ−（３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチルアミド、α−
＋４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ）デカンアミド）、アニリノ基（例えば、フェニルア
ミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデ
カンアミドアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシ
カルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２クロロ
−１５−（α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノキシ）ドデカンアミド）アニリノ。１．）、ウレイド
基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ、
Ｎ−ジブチルウレイド、）、イミド基（例えば、Ｎ−ス
クシンイミド、３−ペンジルヒダントイニル、ｉ　（２
−エチルヘキザノイルアミノ）フタルイミド）、スルフ
ァモイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイ
ルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オ
クチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチル
チオ、３−フェノキシプロビルチオ、３−（１−ｔ−ブ
チルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例
えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチル
フェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カ
ルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニ
ルチオ、）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチア
ゾリルチオ、）、アルコキシカルボニルアミノ基（例え
ば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカ
ルボニルアミノ、）、了り−ルオキシ力ルポニルアミノ
！＆＜例えば、フェノキシカルボニルアミノ、２，４−
ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミノ、
）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド
、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、［）−）ルエンスルホンアミド、オクタデカンスル
ホンアミド、２メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼン
スルホンアミド、）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エ
チルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−（Ｌ−（２，４
−ジーｔｅｒｔ−７ミルフエノキシ）プロピル）カルバ
モイル）、アシル基（例えば、アセチル基、（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセチル、ベンゾイ
ル、）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルフ
ァモイル・Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（
２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルス
ルファモイ、ル）、スルホニル基（例えば、声・ メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスル
ホズル、トルエンスルホニル、２−７’トキシー５−ｔ
ｅｒｔ−オクチルフェニルスルホニル）、スルフィニル
基（例えば、オクタンスルフィニル、ドデシルスルフィ
ニル、フェニルスルフィニル、）、アルコキシカルボニ
ル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカル
ボニル、ドデシルカルボニル、オクタデシルカルボニル
）またはアリールオキシカルボニル基（例えば、フェニ
ルオキシカルボニル、３−ペンタデシルオキシ−カルボ
ニル、）を表わす。

ｚ！Ｉで表わされる離脱基の例を挙げると、ハロゲン原
子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルコキシ基（例
えば、ドデシルオキシ、ドデシルオキシカルボニルメト
キシ、メトキシカルバモイルメトキシ、カルボキシプロ
ピルオキシ、メタンスルホニルオキシ）、アリールオキ
シ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−メタ
ンスルホニルフェノキシ、４−（４−ベンジルオキシフ
ェニルスルホニル）フェノキシ）、アシルオキシ基（例
えば、アセトキシ、テトラゾカッイルオキシ、ベンゾイ
ルオキシ）、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスル
ホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アミド基
（例えば、ジクロロアセチルアミノ、メタンスルホニル
アミノ、トリホニルホスホンアミド）、アルコキシカル
ボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、
ベンジルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキ
シ）、脂肪族、もしくは芳香族チオ基（例えば、フェニ
ルチオ、ドデシルチオ、ベンジルチオ、２−ブトキシ−
５−ｔａｒｔ−オクチルフェニルチオ、２．５−ジ−オ
クチルオキシフェニルチオ、２−（２−エトキシエトキ
シ）−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾ
リルチオ）、イミド基（例えば、スクシンイミド、ヒダ
ントインル、２，４−ジオキソオキサゾリジン−３−イ
ル、３−ベンジル−４−エトキシヒダントイン−１−イ
ル）、Ｎ−複素環（例えば、１−ピラゾリル、ｌ−ベン
ゾトリアゾリル、５−クロロ−１゜２．４−）リアゾー
ル−１−イル）などがある。

Ｒ１１の少なくとも一つはバラスト基であるのが好まし
い、一般式（■）のＲ□、Ｚ□で二量体またはそれ以上
の多量体を形成してもよい。

一般式（ＩＩＩ）について詳述する。

一般式（Ｉｌｌ）において、Ｒ□はバラスト基を表わす
が、バラスト基とはカプラーを添加された感光層中で不
動化するに十分な分子量の基であり、合計の炭素数とし
て８以上、好ましくは１０以上を含む基である。好まし
くはＲ２Ｏ−基、Ｒ，０ＯＣ−基、Ｒ５５−基、Ｒ，Ｃ
０Ｎ−基、Ｒｓ　　　　　　　　Ｒ− Ｒ３５Ｏ１−基が挙げられる。

ここでＲ３は好ましくは１〜３６の脂肪族基または炭素
数６〜ｌＯの芳香族基を表わし、これらには更に置換基
を有してもよい、置換基の具体例としては、例えば置換
フェノキシ基（例えば２゜４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシ、４−　ｔｅｒｔ−アミル−２−クロロフェノ
キシ、４−ｎ−ブタンスルホンアミドフェノキシ、２−
ｎ−ブチルスルファモイルフェノキシ、３−ｎ−ペンタ
デシルフェノキシ、２−シアノフェノキシ）、アルコキ
シ基（例えばメトキシ、オクチルオキシ）、アルコキシ
カルボニル基（例えばオクチルオキシカルボニル）、ス
ルホンアミド基（例えばヘキサデカンスルホンアミド）
などが挙げられる。

Ｒ５は水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、
プロピル）を表わす。

Ｒ３ｔはハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素）ま
たはアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロポ
キシ）を表わす。

Ｚｌｌで表わされるカンプリング離脱基はＺｌｌと同義
であるが、好ましくは具体的には下記一般式（Ａ）また
は（Ｂ）で表わされる基である。

一般式（Ａ） ２１、Ｎ１ Ｚｌは活性点に結合した窒素原子と共に５または６員環
を形成するに必要な非金属原子群を表わ具体例には下記
の骨格が挙げられる。

これらの複素環の窒素原子、炭素原子は置換し得る置換
基を有していてもよい。それらの具体例は、例えばアル
キル基（例えばメチル、エチル、エトキシエチル）、ア
リール基（例えばフェニル、４−クロロフェニル）、ア
ラルキル基（例えばベンジル）、アルコキシ基（例えば
メトキシ、エトキシ）、ハロゲン原子（例えば塩素）、
アシルアミノ基（例えばアセ！・アミド）、スルホンア
ミド基（例えばメタンスルホンアミド）、スルホニル基
、スルファモイル基、カルバモイル基、カルボキシル基
、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、ニトロ基
、シアノ基、アルケニル基（例えばビニルメチル）など
が挙げられる。

一般式（Ｂ） Ｓ ここでＲ，はアリール基を表わす。アリール基の具体例
はフェニル基、ナフチル基で、これらは置換基を有して
もよい、置換基の具体例は、例えばハロゲン原子（例え
ば塩素）、アルキル基（例えばメチル）、アルコキシ基
（例えばメトキシ）、アシルアミド（例えばアセトアミ
ド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
）、スルホニルｉ＆（例、ｔ＋；ｆメチルスルホニル、
４−ヒドロキシフェニルスルホニル）、スルファモイル
基、カルバモイル基、カルボキシル基、アルコキシカル
ボニル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基などが
挙げられる。

一般式（１）のシアンカプラーでより好ましいものは下
記一般式（［Ｖ）で表わされる。

一般式（ｒＶ） ０■ し！ 式中、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブ
チル）を表わし、Ｒ１１％　ＲＩ！およびＲ１３は一般
式（１）と同義である。

一般式（ＩＩ）のマゼンタカプラーの中でより好ましい
ものは、下記一般式（Ｖ）で表わされる。

一般式（Ｖ） 式中、ＺＳ＋は水素原子、ハロゲン原子、アリールオキ
シ基またはアリールチオ基を表わし、Ｒ８１はアルキル
基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表わし、Ｘ
ＳＩはアルキレン基、アリレン基またはアラルキレン基
を表わし、ＸＳＲは−ＮＨ３ＯＩ−〇 基または−ＮＨＣ−基を表わし、ＲＳ、はアリール基ま
たはアルキル基を表わす。

１’２ｓ＋で表わされるアルキル基は無置換アルキル基
（例えばメチル、エチル、Ｌ−ブチル）および置換アル
キル基を含む、置換アルキル基の置換基としてはアルコ
キシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、アリール基（例
えばフェニル、ｐ−クロロフェニル、ｍ−）リゾカンア
ミドフェニル、０−メトキシフェニル）が挙げられる。

アルコキシ基は無置換アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ）および置換アルコキシ基が含まれる。置換ア
ルコキシ基の置換基としては前記アルキル基で挙げた置
換基が挙げられる。

アリールオキシ基のアリール基は無置換アリールオキシ
基（例えばフェノキシ）および置換アリールオキシ基が
含まれる。その置換基の具体例はアルキル基（例えばメ
チル）、アルコキシ基（例えばメトキシ）、ハロゲン原
子（例えば塩素）アミド基（例えばアセトアミド、メタ
ンスルホンアミド）などが挙げられる。

１’？ｓ＋はメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ
−ブチル基など炭素原子数４以下のアルキル基が特に好
ましい。

ＸＳＩはアルキレン基（例えばメチレン、エチレン、ｌ
−メチルエチレン、２−メチルエチレン、２−メチルプ
ロピレン、１．１−ジメチルエチレン、２，２−ジメチ
ルプロピレン）、アリレン基（例えばフェニレン、２−
クロロフェニレン、２−ｔ−ブチルフェニレン）アラル
キレン基（例えばフェニチレン）が挙げられる。

ＲＳ宜で表わされるアリール基はフェニル基や置換フェ
ニル基が含まれる。その置換基は例えばアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基、アシルアミド基、アルコキシカルボニル基
、ヒドロキシル基、シアノ基等のＷ、換可能な基が挙げ
られる。

アルキル基は炭素原子１〜３６個のアルキル基（例えば
メチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、デシル
、ペンタデシル）を示し、置換されていてもよい、置換
基としては置換または無置換フェノキシ基（例えば２．
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基、２−クロロ−４−ｔ
−アミルフェノキシ基、４−ｔ−アミルフェノキシ基、
２．４−ジ−ｔ−オクチルフェノキシ基）が挙げられる
。

一般式（ＩＩ）のイエローカプラーの中でより好ましい
ものは、下記一般式（Ｖｌ）で表わされる。

一般式（Ｖｌ） 式中、Ｒ＆ｌは炭素数１〜３２の無置換アルキル基また
は炭素数７〜３２のアリールオキシ置換アルキル基を表
わす。

Ｒ＆ｌで表わされる炭素数１〜３２の無置換アルキル基
は直鎖および分岐アルキル基、第１級、第２級および第
３級アルキル基のいずれでもよく、その具体例はペンタ
デシル、ｎ−ドデシル、ｉ−ステアリル、ｉ−ペンタデ
シル、ｔ−オクチル、ｔ−ドデシル、ｔ−へキサデジル
などが挙げられる。このうち、特に第２級および第３級
アルキル基が好ましい。

アリールオキシ置換アルキル基のアリール基はフェニル
基や置換フェニル基を含み、その置換基の具体例はハロ
ゲン原子（例えば塩素原子など）、アルキル基（例えば
ｔ−アミル、ｔ−オクチル、メチル、エチル）、アミド
基（例えばアセトアミド、メタンスルホンアミド）シア
ノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基（例えばメトキシ
、工Ｉ・キシ）などが挙げられる。

次に一般式（１）〜（［１１）のカプラーの具体例を挙
げるが、本発明のカプラーはこれらに限定されるもので
はない。

（Ｉ−９） υしＩｌ富しｌ′ｌ富しｌＩ黒しυ求ｎすしｈ寞り、１
１意ｉ −のカ　−一 （ＩＩ−１） （ＩＩ−２） ＣＪｔｔ（ｔ） （ＩＩ−３） （［１ （■−７） （■ ＣｓＨ＋　＋　（ｔ） （ＩＮ−５） （ＩＩ−６） （！［〜９） （■−１０） ＣＪｌｆｆ（ｔ） （誼−１１） （ＩＩ−Ｉｓ） （ＩＩ　−１６） （ＩＩ−１３） （ｌ［−１７） （重量比） （ＩＩ−２０） （ＩＩ−２１） （ＩＩ−２４） （■ （■ （■ 」バコーｍ上！げし乙九二 ＣＨｌ ＼ ＣｓＬ？（ｔ） （ＩＩＩ−７） ＣＩ＋３ （Ｉｌｌ−５） Ｈｓ ＣＨ３ ＣＨ３ ｈ （Ｉｆ−１３） ＣＨ冨 ＳＯ寞Ｃｈ ｍ ＣＨｌ ＣＨ３ ＣＩｌｔＣＨｌＣＨＣＴｏＣＨｔＣＨＣＨｔＣ（ＣＨｌ
）ｘ（ＩＩ−１９） Ｈｓ 上記一般式（１）、（ＩＩ）および（Ｉｒ）で表わされ
るカプラーは、感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中
にハロゲン化１ｉ！１モルあたり通常０．１〜１．０モ
ル含有され、好ましくは０．１−０．５モル含有される
。又、一般式（１）、（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）で表
わされる各カプラー間の量比は、モル比で通常的１：０
．２〜ｔ、ｓ：ｏ、ｓ〜１．５の範囲になることが多い
が、この範囲外でも感材設計は可能である。

本発明に用いる一般式（１）で表わされるカプラーは特
開昭５６−８００４５号、同５９−３１９３５号、同５
９−１２１３３２号、同５９−１２４３４１号、同６０
−２０５４４６号、特公昭４９−１１５７２号、米国特
許第３，７７９，７６３号等を参考にすれば容易に合成
することができる。

本発明に用いる一般式（Ｉｆ）で表わされるカプラーは
特開昭５９−１６２５４８号１、同５９−１７１９５６
号、同６０−３３５５２号、同６０−４３６５９号、米
国特許第３．０６１，４３２号、同３，３６９．８９７
号、同３，７２５，０６７号等を参考にすれば合成する
ことができる。

本発明に用いる一般式（Ｉｌｌ）で表わされるカプラー
は特開昭５４−４８５４１号、特公昭５８−１０７３９
号、米国特許第４．３２６．０２４号、同４，２６６．
０１９号およびリサーチディスクロージ＋　−（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌１８０巻階１８
０５３を参考にすれば容易に合成することができる。

本発明において用いられる一般式（１）で示したカプラ
ーは公知のシアンカプラーと併用してもよい。

シアンカプラーの具体例は特開昭６３−１５３５４６号
、同６３−４１８５４号、同６２−１５３９５３号、同
６２−１１５１５７号、同６２−３８４６３号、同６１
−５０１３６号、同６０−２２２８５２号、米国特許第
４．７４８，１００号、同４，６２２．２８７号、特開
昭５７−２０００３７号、同５９−５７２３８号、同６
０−２０５４４６号、同６１−４０４７号、同６２−１
６６３３９号、同６１−１７３４６４号、同６３１６７
３６１号に記載されている。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に第１の感光
性ハロゲン化銀乳剤層、第２の感光性ハロゲン化銀乳剤
層および第３の感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一層ずつ塗設して構成され、一般のカラー印画紙では、
支持体上に青感層、緑感層および赤感層の順で塗設され
ているのが佇通であるが、これと異なる順序であっても
良い。また、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の乳
剤層の少なくとも一つの替りに用いることができる。

これ等の感光性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を
有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係に
ある色素−すなわち青に対するイエロー、緑に対するマ
ゼンタそして赤に対するシアン−を形成する所謂カラー
カプラーを含有させることで減色法の色再現を行うこと
ができる。ただし、感光層とカプラーの発色色相とは、
上記のような対応を持たない構成としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は００２モル％以下のものをいう。

また、本発明の感材が逼影用ネガフィルムやカラー反転
感材、或いは直接ポジ乳剤を使用した感材では、前記の
ハロゲン化銀の他に、臭化銀や沃臭化銀も好ましく使用
できる。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても
等しくても良いが、精子間で等しいハロゲン組成を有す
る乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容
易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン
組成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をと
っても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン
化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻
）［−層または複数層コとでハロゲン組成の異なる所謂
積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非
層状にハロゲン組成の異なる部分を有するｆ１４造（粒
子表面にある場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面
−Ｌに異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜
ｊ５１訳して用いることができる。高感度を得るには、
均一型構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いること
が有利であり、耐圧力性の面からも好ましい、ハロゲン
化銀粒子が上記のような構造を有する場合には、ハロゲ
ン組成において異なる部分の境界部は、明確な境界であ
っても、組成差により混晶を形成して不明確な境界であ
っても良く、また積極的に３！！、続的な構造変化を持
だ一層たものであっても良い。

塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の臭化銀／
塩化銀比率のものを用いることができる。

この比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀
比率が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含□有率は９０モル％以上が好ましく
、９５モル％以」二が更に好ましい、高感度でカブリが
少ないという点で塩臭化銀含有１！９８〜９９．９モル
％の塩臭化銀乳剤が好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては、臭化銀局在層を先に
述べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内
部および／または表面に有する構造のものが好ましい。

上記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少
なくとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越
えるものがより好ましい、そして、これらの局在層は、
粒子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上に
あることができる。−フの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を掘力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましい。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、Ｏ，１μ〜２μカ＆）マしい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下
、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい
、このとき、広いラチュードを得る目的で上記の単分散
乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重Ｎ塗布
することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形成は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもので
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い０本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著ｒｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｊ　（ＰａｕｌＭｏｎ　ｔ
ｅ　Ｉ　　社刊、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｕ
ｆｉｎ　　著ｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｓ＋ｕｌ
ｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｊ　（ＦｏｃａｌＰｒ
ｅｓｓ社刊、１９６６年）　、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎ　ｅｔ　ａｌ著　ｒＭａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏ
ａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎＪ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４
年）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れでも良く、また可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては、片側混合法、同時混合法、および
それらの組み合わせなどのいずれの方法を用いてもよい
０粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させる
方法（所謂逆混合法）を用いることもできる。同時混合
法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中の
ＰＡＣＥを一定に保つ方法、すなわち所謂コンドロール
ド・ダブルジェット法を用いることもできる。この方法
によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハ
ロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−’−１０−”モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増悪などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学、増感に用いられる化合物については、特
開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄
〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る０本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｉｌ、　Ｉｌａｒｍｅｒ著ｒ
ｌｌｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃ
ｙａｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　　
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓＪ　　（ＪｏｈｎＷｉｆｅｙ　　＆
５ｏｎｓ　［Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄ′ｏｎ　
　］社刊、１９６４年）に記載されているものを、１ｔ
げることができる。具体的な化合物の例は、前出の特開
昭６２−２１５２７２号公輻明細■↑の第２２頁右」二
個〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光（イ料の製
造工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、
あるいは写真性能を安定化さ・【見る目的で種々の化合
物あるいはそれ等の１１：１駆体を添加することができ
る。これらは一般にπ真安定化剤と呼ばれる。これらの
化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公
叩明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく
用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

利−打出り 寸十十會カプラーは高沸点有ａ溶媒の少（とも一種と共
存させて乳化分１１（物として乳剤層に含有させる事が
できる。好ましくは次の式（Ａ）ないしくＥ）で表わさ
れる高沸点有機溶媒が用いられる。

式 ％式％ 式 Ｉ Ｃｏｏ　　　Ｗｔ 式 式 ＣＤ） Ｗ＋　　　　　Ｗｔ ＼／ 式 ％式％ （式中、Ｗ、、Ｗよ及びＷ、はそれぞれｉ＃！Ａもしく
は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルゲニル
店、アリール基又はヘテ０環基を表わし、Ｗ４はｗ、　
、ＯＷ、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは工ないし５の整
数であり、ｎが２以」−の時はＷ、は互いに同じでも異
なっていてもよく、一般式（Ｅ）において、Ｗ、とＷ、
が縮合環を形成してもよい）。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下柚〜１４
４頁右」二個に記載されている１本発明のカプラーに有
効に用いられうるその他のタイプの高沸点有機溶媒とし
ては、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体を挙げること
ができる。なかでも該Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基のオ
ルト位にアルコキシ基が結合しているものが好ましい、
具体的には例えば下記の化合物が挙げられる。

このタイプの高沸点有機溶媒は、処理後のカラープリン
トの白地に経時によりマゼンタスティンが発生ずるのを
防止し、また現像によるカブリを防止するのにも有用で
ある。この使用■はカプラー当り１０モル％〜５００モ
ル％が一船的であり、好ましくは、２０モル％〜３００
モル％の範囲である。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開番号ｗｏ８８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリヂルアルドキシマト）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ日
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許箱２，３６０．２９０号、
同第２．４１８．６１３号、同第２，７Ｇｏ、４５３号
、同第２．７０１，１９７号、同第２．７２８．６５９
号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３５，
７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４．４３０
．４２５号、英国特許箱１，３６３．９２１号、米国特
許箱２，７１０．８０１号、同第２．８１６．０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許箱３゜４３２．
３００号、同第３．５７３．０５０号、同第３．５７４
，６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同第３，
７６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号な？に
、スピロインダン類は米国特許箱４．３６０．５８９号
に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許箱２．７３
５，７６５号、英国特許箱２．０６６．９７５号、特開
昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号など
に、ヒンダードフェノール類は米国特許箱３゜７００．
４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許箱４，
２２８．２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没
食子酸ＳＡ４体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類はそれぞれ米国特許箱３．４５７．０７９
号、同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４
４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許箱３．３３
６゜１３５号、同第４．２６８．５９３号、英国特許箱
１．３２　．８８９号、同第１．　３５４．　３１３号
、同第１，４１０．８４６号、特公昭５１−１４２０号
、特開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号
、同５９−７８３４４号などに、フェノール性水酸基の
エーテル、エステル誘導体は米国特許箱４．１５５，７
６５号、同第４．　１７４．２２０号、同第４．２５４
．２１６号、同第４，２６４．７２０号、特開昭５４−
１４５５３０号、同５５−６３２１号、同５Ｂ−１０５
１４７号、同５９−１０５３９号、特公昭５７−３７８
５６号、米国特許箱４．２７９．９９０号、特公昭５３
−３２６３号などに、金属錯体は米国特許箱４．０５０
．９３８号、同第４．２４１゜１５５号、英国特許箱２
，０２７，７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されて
いる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプ
ラーに対し通常５ないし１００ｍｆｆ１％をカプラーと
共乳化して感光層に添加することにより、目的を達する
ことができる。シアン色素像の熱および特に光による劣
化を防止するためには、シアン発色層に隣接する両側の
層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい、特にピラゾロアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｑ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｒ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
」二で好ましい。

化合物（Ｑ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋｇ　　（８０℃のトリオクチルホ
スフェート中）がｌ　、　　Ｑ　７！　／ｓｏｌ　−ｓ
ｅｅ〜ｌ　Ｘ　１０−’＃／ｌ１ｌｏｌ　−ｓｅｃの範
囲で反応する化合物である。なお、二次反応速度定数は
特開昭６３　１５８５４５Ｍに記載の方法で測定するこ
とができる。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ８がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｑ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｑｌ）または（Ｑｌｌ）で表すことができる。

一般式（Ｑｌ） Ｒ＋　　　　（Ａ）ｎ−Ｘ 一般式（Ｑｎ） Ｒ，−Ｃ−Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ１はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す、Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（Ｑ■）の化合物に対して
付加するのを促進する基を表す。ここでＲ＋　とＸ、Ｙ
とＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造となっても
よい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものはＨＤ反応と付加反応である。

一般式（Ｑｌ）、（Ｑｌｌ）で表される化合物の具体例
については、特σｎ昭５３−ｔ５８５４５号、同６２−
２８３３３８号、特願昭６１−１５８３４２号、特願昭
６３−１８４３９号などの明細書に記載されているもの
が好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｒ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｒ１）で表わすことができる。

一般式（Ｒ１） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、一般式（Ｒ１）で表わされ
る化合物はＺが　Ｐｅａｒｓｏｎの求核性’ＣＨ１ｌＩ
値（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、ｅｔ　ａｌ、。

Ｊ、Ａｍ、　Ｃｈｅｓｉ、　Ｓｏｅ、、　　９０．　３
１９　（１９６８）　）が５以」二の基か、もしくはそ
れから誘導される基が好ましい。

一般式（Ｒ１）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６１１４３０４
８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１８４３
９号、同６３−１３６７２４号、同６１−２１４６８１
号、同６１１５８３４２号などに記載されているものが
好ましい。

また前記の化合物（Ｒ）と化合物（Ｑ）との組合せの詳
細については、欧州特許公開２７７５８９号に記載され
ている。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層にフィルター
染料として、あるいはイラジエーシリン防止その他種々
の目的で水溶性染料を含有していてもよい。このような
染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、
スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、「ザ・マクロ
モレキュラー・ケミストリー・オプ・ゼラチン」　（ア
カデミツク・プレス。

１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる０例えば、バライク紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍ×６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ＋　）を測
定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動
係数は、Ｒムの平ｒＪ４１１　（Ｒ）　ｋｍＸＩＴ４　
Ｒｔ　（Ｄｔｌ準ｍＮ　Ｓ　ＣＤ比ｍ　／　Ｒによって
求めることが出来る。対象とする単位面積の個数（ＩＩ
）は６以上が好しい、従って変動係数ｓ　／　Ｒは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、０．１５以下とくに０．　１２以下が好ま
しい、０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「
均一である」ということができる。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フ二二レンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−Ｉ　　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フ二二レンジアミ
ン Ｄ−４６ ２−アミノ−５−ジエチルアミノトル エン ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ− ラウリルアミノ）　トルエン ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ キシエチル）アミノコアニリン ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノコア ニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−　（β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−・
アニリン Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミ ノフェニルエチル）メタンスルホンア ミド Ｎ．　Ｎ−ジメチル−ｐ−フ二二レンジアミン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−メトキシエチルアニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−β−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上上記−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３〜メチル−Ｎ−エチルＮ−（β−（メ
タンスルホンアミド）エチルツーアニリン（例示化合物
Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
■は現像液ｌｌ！当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
１より好ましくは約０゜５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

しかしながら、公害負荷の低減などの目的でベンジルア
ルコールを除去する場合にはカラー現像液の発色性向上
のために亜硫酸イオンは実質的に含有しない方が好まし
く、こういった系において、本発明の効果は特に顕著で
ある。ここでいう１実質的に含有しない”とは、カラー
現像液１１当り、亜硫酸ナトリウム換算で０．５ｇ／ｌ
以下、好ましくは０．２ｇ／ｊ！以下、より好ましくは
、全く、含有しないことである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキシアミノ、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジン類、同６１−１８８
７４２号及び同６Ｉ−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケトン
類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８０
６１６号記載の各種ｗｉ類を添加するのが好ましい、又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及
び同６１−１６８’１５９号等に記載のモノアミン頬、
同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同
６ｍ−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−
１６５６２１号、及び同６ｍ−１６９７８９号記載のポ
リアミン類、同６１　１８８６１９号記載のポリアミン
類、同６１１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類
、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号
記載のアルコール類、同６ｍ−１９８９８７号記載のオ
キシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミ
ン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特ＤＩ昭５’ｌ−４４１４８号及
び同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５
９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−
３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６〜
９４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第
３，７４６．５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合
物等を必要に応じて含有しても良い、特にトリエタノー
ルアミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒド
ロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン
あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい
。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐ　Ｈ
９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカ
ラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。

」二記ｐ）（を保持するためには、各捕りｊｉ剤を用い
るのが好ましい、緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、
ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシ
ル塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノル
ロイシン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニ
ルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酷酸塩、２−アミノ
−２−メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩
、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシ
ン塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩
、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ
９，０以上の高ｐ）（領域での緩衝能に優れ、カラー現
像液に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）
がなく、安゛価であるといった利点を存し、これらの緩
衝剤を用いることが特に好ましい。

これらのｍ街剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
１以上であることが好ましく、特に０．　１モル／ｌ−
０，４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンスルホン酸、トランスシク
ロヘキサンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン
四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒ
ドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，
４−１−リカルボン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１
，ｌ　−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキ
シベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸これ
らのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い
。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば１ｊ
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。典型的な発色現像促進剤としてはベ
ンジルアルコールを用いることができる。しかしながら
、本発明のカラー現像液は、公害性、調液性及び色汚染
防止の点で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない
場合が好ましい。

ここで「実質的に」とは現像液１ｚ当たり２　ｍ　１以
下、好ましくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３Ｂ−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．
８１９，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５Ｇ−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開司
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．
４９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４．２
３０．７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２．４８２．５４６号、同
２．５９６．　９２６号及び同３，５８２．３４６号等
に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、
同４２−２５２０１号、米国特許第３．１２８．１８３
号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号
及び米国特許第３．５３２．５０１号等に表わされるポ
リアルキレンオキサイド、その他！−フェニルー３−ピ
ラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加
することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンツト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾル、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例と１７であげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい、添加量はＯ〜５ｇ／！好ましくは０．１ｇ〜４
　ｇ　／　ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリルスルホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１ｍ”当り２０〜６００ｍｌが適当であ
り、好ましくは５０〜３００ｍ１．である、更に好まし
くは６０ｒｎｊ！＝２００ｍ１１．最も好ま１７りば６
０ｒｎｆ−１５０ｒｎ！！。

である。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸および有機ホスホン酸なとの錯塩）もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸
塩；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（Ｉｌｉ）の有
機錯塩を形成するために有用な”アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸また
はそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレン【・リアミン五酢酸、１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢
酸、イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸
、などを挙げることができる。これらの化合物はナトリ
ウム、カリウム、リチウム又はアンモニウム塩のいずれ
でも良い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸、１，３ジアミノプロパン四酢酸、メチル
イミノニ酢酸の鉄（！Ｉｔ）ｉｆｆ塩が漂白刃が高いこ
とから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレ−１゜剤とを用いて溶液中で第２鉄
イオン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第
２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい、
鉄ｇＱ体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄１ｔｔ体が
好ましく、その添加量は０．０１〜１．０モル／Ｉ！、
好ましくは０．０５〜０．５０モル／Ｐである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、ドイツ
特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃゛に優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリ゛ウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）または沃化物（例えば、
沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことがで
きる。

必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸
、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒
石酸などのｐＨ１＆衝能を有する１種類以上の無ｍＭ、
有ａ酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム
塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防
止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１
．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを１種あるいは２１１以上混合して使用するこ
とができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物
などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる０本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ
硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい、ｌＩｌあたりの
定着剤の挺は、０．３〜２モルが好ましく、更に好まし
くは０゜５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又は
定着液のｐＨｆｉＪＩ域は、３〜１０が好ましく、更に
は５〜９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の＊ａ溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．０５モル／１含有させることが好ましく、更に
好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
　オプ　ザソサエティ　オプ　モーション　ピクチャー
　アンド　テレヴィジョン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　Ｍ
ｏＬｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｉ！ｎｇｉｎｅｅｒｓ　）第６４０．　ｐ、
２４８−２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で
、もとめることができる０通常多段向流方式における段
数は２〜６が好ましく、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｒｄ当たり０．５１！／１７以下が可能
であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水
の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる０本発明
のカラー怒光材料の処理において、この様な問題の解決
策として、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシ
ウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１．０５
４８７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその（
Ｔｏ堀［］ｉ￥著［゛防菌防黴剤の化学」、衛生技術全
編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いること
もできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や硬水軟
化剤としてＥＤＴΔに代表されるキレート剤を用いるこ
とができる。

以」二の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接
安定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定
化機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに
代表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜
ｐ　！−（に調整するための緩衝剤や、アンモニウム化
合物があげられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止
や処理後の感光材料に防黴性を付与するため、前記した
各種殺菌剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４５
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。

その他、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１ジポスホン
酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレー
ト剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも好
ましい態様である、本発明において脱銀処理後用いられ
る水洗液または安定化液としていわゆるリンス液も同様
に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐ　Ｈば４〜１０で
あり、好ましくは５〜８である。、温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃
好ましくは２０〜４０℃である。

時間は任意に設定できるが短かい方が処理時間の低減の
見地から望ましい。好ましくは１５秒〜１分４５秒更に
好ましくは３０秒〜１′分３０秒である。補充量は少な
い方がランニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点
で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、４１位面積あた
り前浴からの持込み鼠の０．５〜５０倍、好ましくは３
倍〜４０倍である。または感光材料ＩＭ当り１１以下、
好ましくは５００ｍｊ＋以下である。また補充は連続的
に行なっても間欠的に行なってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として各段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らずことがあげられる。

本発明の脱銀工程、水洗及び安定化工程の工程時間の合
計は２分以下、好ましくは３０秒〜１分３０秒である。

ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料が脱銀工程の最初の浴に接触してから水洗又は安定
化工程の最後の浴から出るまでの時間を示しており、途
中の移動のための空中時間は包含される。

ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の処理
時間の和が２分以下とは」、脱銀処理及び乾燥工程まで
に行なわれる処理（より具体的には、水洗および／また
は安定化）の時間の和が２分以下のことであり、 例えば　　■　脱銀−水洗 ■　脱銀−安定化 ■　脱銀−水洗−安定化 などの処理の和が２分以下のことである。

次に実施例に基づき本発明の詳細な説明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−Ｍｖ！布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）１．８
ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３
）と（Ｓｏｌｖ−６）各４゜１ｇを加え溶解し、この溶
液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムＢｃ
ｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散さ
せた。一方、塩臭化銀乳剤（臭化１１８０．０モル％、
立方体；平均粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．０８
の以下ｔ＆ ものと、臭化ｍｓｏ、ｏ％、立方体、平均粒子サイズ０
．６２μ、変動係数０．０７のものとを１：３の割合（
Ａｇモル比）で混合）を硫黄増感したものに、下記に示
す青感性増感色素を銀１モル当たり５．０Ｘ１０−’モ
ル加えたものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−Ｎ？！布液を調製した。第二層
から第七要用の塗布液も第−Ｎ塗布液と同様の方法で調
製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−
３，５−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩を用い
た。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 賦 ＳＯ，− （ハロゲン化銀１モル当たり５．０Ｘ１０−’モル）緑
感性乳剤層 赤感性乳剤層に対しては、下記の礼金物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６ＸｌＯ”モル添加した。

（ハロゲン化１！１モル当たり４．０Ｘ１０−’モル）
および （ハロゲン化銀１モル当たり？、０Ｘ１０−’モル）赤
感性乳剤層 （ハロゲン化＃Ｂ１モル当たり０．９Ｘ１Ｇ−’モル）
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり４
．０ＸｌＧ−’モル、３．　０ＸＩＯ−’−ｒニル、１
　、　０　Ｘ　１０−”モ／Ｌ４り２−／　ｆルー５−
ｔ−オクチルハイドロキノンをそれぞれハロゲン化銀１
モル当り８ＸｌＧ−”モル、２×ＩＱ−”−１；７ｋ、
２　ｘ　１０−”ｒニル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３８，７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化１１１モル当たり１．２Ｘ１０−
’モル、ｔ、１ｘｉｏ−”モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層措成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布ｆＪ　（ｇ／Ｍ）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀ｉＡ算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）含む〕 第−層（青感Ｎ） 前述の塩臭化銀乳剤 （ＡｇＢｒ：８０モル％）　　　　０．２６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．８３イエローカプラー（
ＥｘＹ）　　　　　　０．８３色像安定剤（Ｃｐｄ−１
）　　　　　　　０．１９１ｆ　　（Ｃｐｄ−７）　　
　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　
　０．１８＃　（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　０．
１８第二層（混色防止Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−’６）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−１）　　　　　　　　０．１６”　　（Ｓｏｌｖ−
４）　　　　　　　　　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ９０モル％、立方体、平均粒子
サイズ０．４７μ、変動係数０．１２のものと、ＡｇＢ
ｒ９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６μ、変
動係数ｏ、。

９のものとを１：１の割合（Ａｇモル比）で混合）　　
　　　　　　　　　　　　０．１６ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　１．７９マゼンタカプラー（ＥｘＭ）
　　　　　　　０．２２色像家定剤（Ｃｐｄ−３）　　
　　　　０．２０（Ｃｐｄ＝８）　　　　　　　０．０
３（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　０．０１（Ｃｐｄ−９
）　　　　　　　０．０４ン１；；媒　（Ｓｏｌｖ　−
２）　　　　　　　　　　　　　　　０　、６５第四Ｗ
ｌ（紫夕（線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　０．２４第五Ｊａｉｌ（赤感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ７０モル％、立方体、平均粒子
サイズ０．４９μ、変動係数０．０８のものと、ＡｇＢ
ｒ７０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４μ、変
動係数０．１０のものとを１：２の割合（Ａｇモル比）
で混合）　　　　　　　　　　　　　　　０．２３ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラ
ー（ＥｘＣ）　　　　　　　０．３０色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）　　　　　　０．４０溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　
　　　　　０．２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．１６混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−
５）　　　　　　　　　０．０８第七Ｎ（保！ｌ１ｌｉ
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１，３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体く変性度１７％）　　　０．１７流動パラ
フイン　　　　　　　　　　０．０３（ｃｐａ−１）色
像安定剤 （Ｑｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （υＶ−１） 紫外線吸収剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４＝４混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 一← Ｈ１ −ＣＨ−升１ Ｃ０ＮＨＣ４Ｈキ（１） 平均分子量 ８０゜ （ＳＯＩＶ−１） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 の２：１混合物 （Ｉｉ重量比 （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 ブラー、第３層のマゼンタカプラー、第５層のシアンカ
プラーを変更し、同様にして試料１０１〜１１４を作成
した。

（Ｓｏｌｖ ５）溶媒 Ｃ００Ｃｓｌｌ　＋　ｔ （ＣＨｔ）ｍ ＣＯＯＣｓＨｌ　？ （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 ＣｓＨ＋？ＣＨＣＨ（Ｃ１ｌｚ）ｔｃＯＯｃａｆｌ＋ｔ
イエローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ）は前掲例示カプラー（
ＩＩＩ−４）。

マゼンタカプラー（ＥｘＭ）は前掲例示カプラー（ＩＩ
−４）。

シアンカプラー（ＥｘＣ）は前掲例示カプラー（［１）
を表わす。

この様にして得た試料を１００とした。

次に第１表で示したように第１層のイエローカ比較用シ
アンカプラー ＣＲ−４ ＣＲ−１ ＣＲ−５ １；１ （米国特許第４．７４８．１００号記、ｉ）（特開昭６
２−１７３４６４号記載） 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

姪ｎ埋　　　−１−ニー　−葺一間− カラー現像　　　　３８°ｃｔ分４０秒漂白定着　３０
〜３４°Ｃ１分００秒 すンス■　　３０〜３４℃　　２０秒 リンス■　３０〜３４°Ｃ２０秒 リンス■　　３０〜３４℃　　２０秒 乾　　　　燥　　７０〜８０℃　　　　５０秒（リンス
■→■への３タンク向流方式とした。）各処理液の組成
は以下の通りである。

左ｉ二里ｌ丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｄジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０ｇ
１−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸（６０χ）　　　　　　１．０　
ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　　１．０　ｇト
リエチレンジアミン（ｌ、４ 一ジアザビシクロ（２，２，２） オクタン）　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ臭
化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン硫酸 塩 ジエチルヒドロキシルアミン ＵＶｌＴｌ！Ｘ−（Ｊ　　バガイギ 水を加えて ｐＨ（２５℃） Ｉ亘主豊丘 水 チオ硫酸アンモニウム（７０り 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｆ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト ム 水を加えて ｐＨ（２５℃） ０．５　ｇ ０ｇ ５．５ｇ ４．０ｇ ０００ｍ １０．２５ ４００ｍ！ ２０〇− ０ｇ ０ｇ ０００ｍ ７．００ ユニ２源液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ρｐ
ｉｅ以下） 以上の方法により形成された発色色素画像を有する各試
料について、各色の最大濃度および光保存性および暗黙
保存性を下記（Ｖ）　（！Ｉ＞の要領で試験を施した。

（イ）光保存性 キセノン・フェードメーター８．５　Ｘ　１０’ルクス
　　１５日間照射 （０）暗黙保存性 １００℃　　加湿なし　　５日間 なお、色素画像保存性は初濃度（Ｄ、　）　＝１．５に
対する試験後の濃度（Ｄ）の百分率（％）で表わした。

結果を第２表に示した。

第２表より明らかなように、本発明の試料（１００〜１
０８）は比較カプラーを用いた試料（１０９〜１１４）
と比較して、画像のカラーバランスおよび光保存性、暗
黙保存性に関して優れた性能を示すことがわかった。

実施例−２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記の用にして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ−２）１９．１ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定７ＦＩＪ（
Ｃｐｄ−７）０．７ｇに酢酸エチル２７６２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液
をＩｏｚＦデシルベンゼンスルホン酸ナトジナトリウム
９ｃｃ１０％ゼラチン水溶液１８．５ｅｅに乳化分散さ
せた。一方塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．８
８μのものと０゜７０μのものとの３ニア混合物（銀モ
ル比）、粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１
０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含
有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ２．０×１Ｏ−４モル加
え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５ｘｌ
Ｏ−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した
。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に
示す組成となるように第一塗布液を調製した。第二層か
ら第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製
した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３゜５−
ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用い緑感性乳
剤層 た。

青感性乳剤層 ３（ｈＨ−Ｎ（Ｃ富ｌｌ５）３ および ５Ｏ５− ３ＯｓＮＩｌ（ＣＩｌｌｓ）コ 赤感性乳剤層 Ｘｌ０−’モル、 ２゜ ５Ｘ１０−’モル添加した。

イラジエーシ四ン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をへロゲン化Ｉ
ｆモル当たり２．６Ｘ１Ｇ−”モル添加した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ポ）を表
す。

ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤表す。

層に対し、 １−（５−メチルウレイドフェニル） 支持体 −５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲポリエ
チレンラミネート紙 ン化ａｔモル当たり８゜ ５×１０−％モル、 ７゜ 【第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅｓ）と青
味染料（群青）を含む］ 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．３０色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−３）　　　　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）　　　　　　　０．０６第二ｗＩ（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０３９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−１）　　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−
４）　　　　　　　　　０．０８第五層（緑感Ｎ） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μのも
のと、０．３９μのものとの１：３混合物（Ａｇモル　
比）、粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８
、各乳剤ともＡｇＢｒ　　０．８モル％を粒子表面に局
在含有させた）　　　　　　　　　　　　　０．１２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　１゜２４マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−Ｚ）　　　　　０．１４色像安定剤（
Ｃｐａ−３）　　　　　　　０．１５色像安定剤（ＩＩ
Ｉ−１）　　　　　　　　０５０２色像安定剤（Ｃｐｄ
−３１）　　　　　　０６０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　
　　　　　　　０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫りｌ線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．４７混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−
５）　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μのも
のと、０．４５μのものとの１：４混合物（Ａｇモル　
比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０６１１
、各乳剤ともＡｇｒ３ｒ　　０．６モル％を粒子表面の
一部に局在含有させた）　　　　　　　　　０．２３色
像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　０．１７色像
安定剤（Ｃｐ、ｄ　−８）　　　　　　　　０．０４色
像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　０．４０溶媒
（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　０．１５第六層
（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　０．１６混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓ　
ｏ　１　ｖ−５）　　　　　　　　　　０．０８第七層
（保護Ｊ！り ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル　　　ｏ５１７変性共変性体
（変性度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　　０．０３イエロ
ーカプラー（ＥｘＹ−２）は前掲例示カプラー（ＩＩＩ
−１）。

マゼンタカプラー（ＥｘＭ−２）は前掲例示カプラー（
ＩＩ−３）。

シアンカプラー（ＥｘＣ−２）は前掲例示カプラー（１
−２）を表わす。

（Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 　Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２： ４混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 一← 　Ｈｔ −ＣＨ−＋−ｉ ＣＯＮ　ＨＣ４Ｈ９（１１） 平均分子量 （Ｓｏｌｖ−１） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−２） 溶媒 の２： １混合物 （容量比） （Ｓ。

１ｖ−３） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−４） 溶媒 ６０゜ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 の４： 混合物 （重量比） （ＳＯＩＶ−５）溶媒 ＣＯＯＣｍＨｒｔ （ＣＨ＊）ｓ 夏 ＣＯＯＣｍＨｔｔ （Ｓ。

１ｖ−（ｉ） 溶媒 以ト東ｈ この様にして得た試料を２００とした。次にく表−３〉
で示したように第１層のイエローカ゛ブラー第３層のマ
ゼンタカプラー、第５層のシアンカプラーを変更し、同
様にして試料２０１〜２１４を作成した。尚比較用カプ
ラーは（実施例−丁）で記載したものを用いた。

上記感光材料を像様露光後、ペーパー処理機を用いて、
下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の２倍補充す
るまで、連続処理（ランニングテスト）を行った。

差立工程　　！ＩＬＪＬ　片−皿　１１１人土±１１カ
ラー現像　　３５°Ｃ４５秒　１６１ｄ　　　１７　ｆ
ｆｉ漂白定着　　３０〜３６℃　４５秒　２１８＋ｄ　
　　１７１リンス■　　３０〜３７℃　３０秒　−１０
１リンス０　３０〜３７℃　３０秒　□　　ｌＯｌリン
ス■　　３０〜３７℃　３０秒　３６０ｄ　　　１０　
ｆｆｉ乾　　燥　　７０〜８０℃　６０秒 感光材料ｌイあたり （リンス■→■への３タンク向流力式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左ｉ二里ｌ護　　　　　　　ＩＺ文丘　　蓋叉丘木　　
　　　　　　　　　　８００ｄ　　　８００ｄエチレン
ジアミン−Ｎ。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テト ラメチレンホスホン酸　　３．０ｇ　　　３．０ｇヒド
ラジン）−Ｎ、Ｎ− ジ酢酸　　　　　　　　　５．０ｇ トリエタノールアミン　　　　１０ｇ 塩化ナトリウム　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　２５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　５．０ｇ 蛍光増白剤（住人化学■ １１ＨＩＴＥＸ 水を加えて　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５℃）
　　　　　　１０．０５Ｉ立主豊丘（タンク液と補充液
は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム ６．０ｇ ０ｇ ５ｇ ７．０ｇ ０００ｄ １０．４５・ ００Ｍ１ １２０＋＋ｄ ７ｇ ５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　　　５ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　　　　４０ｇ第４表 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０００Ｍ１ｐ
Ｈ（２５℃）　　　　　　　　　　　５．４０ユｎｕ（
タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々５ｐｐ−
以下） 以上の方法により形成された発色色素画像を有する各試
料について、各色の最大濃度、光保存性および暗黙保存
性（実施例−■と同条件）を測定した。その結果を第４
表に示した。

第４表より明らかなように本発明の試料（２００〜２０
９）は比較カプラーを用いた試料（２１０〜２１４）と
比較して画像のカラーバランスおよび光保存性、暗黙保
存性に関して優れた性能を示すことがわかった。

実施例−３ 実施例−２で用いた現像処理方法を後述の処理方法に代
えた以外は実施例−２と同様にして実施例−２で作製し
た試料２００〜２１４を評価した。

その結果を第５表に示した。

第５表より明らかなように本発明の試料（２００〜２０
９）は比較カプラーを用いた試料（２１０〜２１４）に
比較して画像のカラーバランスおよび光保存性、暗黙保
存性に関して優れた性能を示すことがわかった。

第５表 処理１昔−１−エ　　　詩−澗。

カラー現像　　　　３５℃　　　４５秒漂白定＠　　　
３０〜３６°Ｃ４５秒 安定０　３０〜３７’Ｃ２０秒 安定■　　３０〜３７°Ｃ２０秒 安定■　　３０〜３７℃　２０秒 安定０　３０〜３７℃　３０秒 乾　　燥　　　　７０〜８５°ｃ　　　　６０秒（安定
■→■への４タンク向流力式とした。）各処理液の組成
は以下の通りである。

左旦二覗１血 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｄエチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　２，０
ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　　８．０ｇ塩
化ナトリウム　　　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　２５ｇＮ−エチル
−Ｎ−（β−メタンスルホ ンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩　　　　　　５．０ｇＮ、Ｎ−
ジエチルヒドロキシルアミン　４．２ｇ５．６−シヒド
ロキシベンゼンー１゜ ２．４−）リスルホン酸 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチ ルベン 水を加えて ｐＨ（２５℃） Ｉｎ淀１１ 水 千オ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 水を加えて ｐＨ（２５℃） 安定櫃 ホルマリン（３７％） ホルマリン−亜硫酸付加物 ０．３ｇ １０００Ｍ！ １０．１０ ００ｄ ００Ｉｄ １．８ｇ ５ｇ ｇ １０００＋ｄ ５．５ ０．１ｇ ０．７ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−インチ アゾリン−３−オン　　　　　　　　０．０２　ｇ２−
メチル−４−イソチアゾリン−３ −オン　　　　　　　　　　　　　　０．０１　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１０００ｄＰＨ（２
５℃）４．０ （発明の効果） 本発明に従えば、発色性が良好でかつ画像保存性が改良
された、特に長期間にわたり暗所及び曙光下のいずれで
もカラーバランスが変動しない、多層ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を得ることができる。

１゜ ２゜ ３゜

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式（ I ）で表わされるシアンカプラ
   ーの一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２およびＲ＿１＿３は各々
   アルキル基を示すが、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２およびＲ
   ＿１＿３のうち、少なくとも１個は分岐アルキル基を示
   し、且つＲ＿１＿１、Ｒ＿１＿２およびＲ＿１＿３で示
   されるアルキル基の炭素原子数の合計は１２〜３６個で
   あり、Ｒ＿１＿４はアルキル基を表わし、Ｒ＿１＿５は
   水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ア
   ルコキシ基またはアシルアミノ基を表わし、Ｚ＿１＿１
   は水素原子または芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸
   化体とのカップリング反応時に離脱しうる基もしくは原
   子を表わす。
2. （２）感色性の異なる少なくとも三種の感光性ハロゲン
   化銀乳剤層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー写真
   感光材料において、第１の感光層には上記一般式（ I
   ）で表わされるシアンカプラーの少なくとも１種を、第
   ２の感光層には下記一般式（II）で表わされるマゼンタ
   カプラーの少なくとも１種を、および第３の感光層には
   下記一般式（III）で表わされるイエローカプラーの少
   なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿２＿１は水素原子または置換可能な基を表わ
   し、Ｚ＿２＿１は水素原子または芳香族第１級アミン発
   色現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離脱
   可能な基もしくは原子を表わし、Ｚ＿２＿２、Ｚ＿２＿
   ３およびＺ＿２＿４は各々▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、−Ｎ＝または−ＮＨ−を表わし、Ｚ＿２＿４−
   Ｚ＿２＿３結合とＺ＿２＿３−Ｚ＿２＿２結合のうち一
   方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚ＿２＿３
   −Ｚ＿２＿２が炭素−炭素二重結合の場合は芳香族環の
   一部である場合を含む。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿３＿１はバラスト基を表わし、Ｒ＿３＿２は
   ハロゲン原子またはアルコキシ基を表わし、Ｚ＿３＿１
   は水素原子または芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸
   化体とのカップリング反応時に離脱しうる基もしくは原
   子を表わす。