JPH02308244A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、詳しくは、鮮鋭度に優れた薄手感光材料あるいは反射
／透過兼用感光材料に関する。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の処理、特にカラープリント
の生産に関してはより高効率、高生産性が要求されるよ
うになってきている。

これらカラープリントを生産するいわゆるカラーラボで
は限られた面積で出来るかぎり高い生産性を上げること
や、短納期の仕上げに対する要請からプリント処理時間
の短縮が強く望まれている。このため、感光材料の感度
を高めてプリント時間の短縮を図るだけでなく、発色現
像処理の迅速化が可能な感光材料と処理液あるいは処理
方法とを組合せたシステムが提案されている。その一つ
に、国際公開ＷＯ３７−０４５３４号には高塩化銀乳剤
よりなるカラー写真感光材料を実質的に亜硫酸イオンお
よびベンジルアルコールを含有しないカラー現像液で処
理する方法が開示されている。

一方、プロセッサーは大量処理のために大型化する傾向
にあるが、そのためにカラープリント用感光材料（以後
カラー印画紙と呼ぶ）を保管しておくスペースの低減や
、さらにはプリンターあるいはプロセッサー自体のコン
パクト化などに対する要求に強いものがある。こうした
観点から、カラー印画紙の厚みを薄（することによって
（すなわち同じ大きさのロールでもより長い印画紙を巻
き取ることが可能）上記のような要求に応えることがで
きるならば好ましい。

しかしながら、このような目的で薄手の支持体を用いて
力、ラー印画紙を作成し、写真性能を試験したところ、
予期しない性能上の欠陥が明らかになった。すなわち、
こうして作成した薄手のカラー印画紙を用いて得られた
カラープリントは、鮮鋭度が劣化し、実用する上での大
きな問題になった。

他方で、ネガより焼き付けたプリントを裏側から照射を
当てて商品ディスプレイとする用途がコマーシャル分野
で広く実用化されているが、近年、透過／反射兼用でき
る感光材料が登場し、照射無しでも鑑賞できることから
需要が伸びている。これらの感光材料は半透過性の支持
体に感光性乳剤層を塗布したものが一般的である。とこ
ろが、このような感光材料においても鮮鋭度の低下が問
題となった。

上記の問題に対して、本発明者らが検討した結果、両者
に共通する要因として支持体の（と（に赤色領域での）
透過濃度の低下が鮮鋭度を悪化させているということが
明らかになった。

ところで、鮮鋭度を向上させるには感光材料のいわゆる
イラジェーションやハレーションを防止することが有効
であることが知られている。

その一つに、感光材料を構成する暦の最も支持体に近い
側にハレーション防止層を組み込む技術が知られている
。ハレーション防止層としては例えばコロイド銀を含有
する親水性コロイド層を塗布する方法がある。

また、感光材料中に染料を含有せしめ、これによりイラ
ジェーションを防止する技術も知られている。このよう
な目的で導入される染料として好ましいものは次のよう
な性能を満足している必要がある。

（１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与え
ないこと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材
料上に有害な着色を残さないこと。

（４）染着された層から他の層へ拡散しないこと。

（５）溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ
変退色しないこと。

特に、着色層がフィルタ一層である場合、あるいは支持
体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレーション防止層
である場合には、それらの層が選択的に着色され、それ
以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることを必
要とすることが多い。なぜなら、そうでないと、他の層
に対して有害な分光的効果を及ぼすだけでな（、フィル
タ一層あるいはハレーション防止層としての効果も減殺
されるからである。しかし、染料を加えた層と他の親水
性コロイド層とが湿潤状態で接触すると、染料の一部が
前者から後者へ拡散することがしばしば生ずる。このよ
うな染料の拡散を防止するために従来より多くの努力が
なされてきた。

例えば、染料の改良については例えば米国特許第３，２
４７．１２７号、同３，４６９，９８５号、同４，０７
８，９３３号等に記載されたオキソノール染料、米国特
許第２，８６５，７５２号に記載されたアンスラキノン
染料あるいは米国特許第２，８４３，４８６号、同３，
２９４，５３９号に記載されたシアニン染料などが知ら
れている。

また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層を染
色する方法が米国特許第２，７１９．０８８号、同２，
４９６，８４１号、同２，４９６．８４３号、特開昭６
０−４５２３７号等に開示されている。

さらに例えば、解離したアニオン性染料と反対の電荷を
もつ親水性ポリマーを媒染剤として層に共存させ、染料
分子との相互作用によって染料を特定層中に局在化させ
る方法が、米国特許第２゜５４８．５６４号、同４，１
２４，３８６号、同３．６２５，６９４号等に開示され
ている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの従来の方法は種々の難点を宵し
ており満足すべきものではなかった。

例えば、先に述べたコロイド銀を含有するハレーション
防止層を塗設した場合には、これを漂白定着するのに処
理時間を延長せざるを得ず、迅速処理に適するものでは
なかった。

また、従来知られている水溶性染料をイラジェーション
防止の目的で適用した場合には、感光材料が高湿度下で
露光されたときに著しい減感を引き起こすことが判った
。そして、この高湿度下で露光された時の減感は、迅速
処理に適した塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤を用
いた感光材料の場合はど著しいことが明らかになった。

したがって、上で述べたような弊害を伴わずにカラープ
リントの鮮鋭度を向上させる技術の開発は、仕上りの高
品質を維持したまま、カラーラボの生産性や効率を向上
させる上で非常に重要な課題であった。

以上述べてきたことから明らかなように、本発明の目的
は透過濃度の低い支持体を用いたハロゲン化銀カラー写
真感光材料においてカラープリントの鮮鋭度を向上させ
ることにある。

また本発明の目的は、保管スペースの低減や使用する機
器類のコンパクト化が可能で生産性を向上させることが
でき、かつ鮮鋭度に優れたブリ・ント用感光材料を提供
することにある。さらに本発明の目的は迅速処理性を保
ったままで高い鮮鋭度を有する画像を与える透過／反射
兼用のディスプレイ用感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、芳香族第一級アミン現像主薬の酸
化体とのカップリング反応によって色素を形成するカプ
ラーの少なくとも一種と、実質的に沃化銀を含有しない
塩臭化銀粒子とを含有する感光性乳剤層を少なくとも一
層反射支持体上に有するカラー写真感光材料において、
該支持体が赤色領域での透過濃度が０．９以下０．２以
上の反射支持体であって、感光材料を構成する親水性コ
ロイド層の少なくとも一層中に、少なくともｐＨ６以下
では実質的に水不溶性であるが少なくともｐＨ８以上で
は実質的に水溶性である微粉末染料（以下単に微粉末染
料という）を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料によって達成される。

本発明者らの研究の結果、画像の鮮鋭度に対しては用い
る反射支持体の透過濃度が大きな影響を及ぼし透過濃度
が低下するにしたがって画像の鮮鋭度が低下することが
明らかになった。そして、可視光の中でも赤色領域で測
定したときの透過濃度が特に顕著な相関を示した。本発
明においては、赤色領域での透過濃度が０．９以下０．
２以上の反射支持体を用いたときに顕著な効果が得られ
る。ここでいう赤色領域での透過濃度とは、支持体をＴ
ｈｅ　Ｘ−Ｒｉｔｅ　Ｃｏｍｐａｎｙ社製、Ｘ−Ｒｉｔ
ｅ　３１０型濃度計を用いてＲ濃度を測定することによ
って求めることができる。ただし、反射支持体がポリエ
チレンで両面をラミネートした紙支持体のような場合、
両側のラミネート層に含まれる白色顔料の密度が異なっ
ていたりすると、透過濃度測定のときに表を向けるか裏
を向けるかによって濃度値が変わる０本発明に規定した
透過濃度は乳剤層を塗布する側を検出器に向けて測定し
た。

透過濃度が０．９より高いと、鮮鋭度の悪化は生じない
が、透過濃度を高い値に保ったままで感光材料の厚みを
薄くすることが難しい。また、裏側からの照明によって
鑑賞するときに画像が暗くなってしまい、好ましくない
。逆に透過濃度が０．２より低いと、感光材料の厚みを
薄くするのには不都合は生じないが、反射光で観察する
ときに画像が暗くなってしまい、やはり好ましくない、
この反射支持体の厚みは特に制限はないが好ましくは２
５０μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下である。

本発明に用いられる微粉末染料が少なくともｐＨ６以下
で実質的に水不溶性であるとは微粉末分散状態が、ｐＨ
６以下の親水性コロイド例えばゼラチン水溶液中で保持
できる程度に不溶であることを意味する。ｐＨ６の水に
対する常温（２４℃）における溶解度が１０重量％以下
、さらには５重量％以下である染料が好ましい。

またｐＨ８以上で実質的に水溶性であるとは、微粉末分
散状態が少なくともｐＨ８以上の水溶液中では保持でき
ない程度に染料が溶けていることを意味し、さらに具体
的には、ｐＨ８の水に対する常温における溶解度が９０
重量％を越え、さらには９５重量％を越える染料が好ま
しい。本発明の固体染料は、ｐＨ７で水溶性あるいは水
不溶性であってもよいが、少なくともｐＨ６またはそれ
以下で実質的に水不溶性であり、またｐＨ８またはそれ
以上で実質的に水溶性のものである。このような微粉末
染料として好ましくは次の一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表わ
されるものの少なくとも一種が用いられる。

一般式（Ｉ［） Ａ−ＬＨ−（Ｌ２＝Ｌ３粘八′ 一般式（■） 八ｍ＋ＬＬ−Ｌ２＋Ｂ −ｑ 一般式（Ｖ） Ｃ式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていてもよく、各
々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す。Ｒ
は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ２は各々
アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を
表し、Ｒ，とＲ２が連結して５又は６員環を形成しても
よい。

Ｒ１及びＲ６は各々水素原子、アルキル基、ヒドロキシ
基、カルボキシル基、′アルコキシ基又はハロゲン原子
を表し、Ｒ４及びＲ６は各々水素原子又はＲ，とＲ４も
しくはＲ３とＲｓが連結して５又は６員環な形成するの
に必要な非金属原子群を表す。Ｌ、、Ｌ、及びＬ３は各
々メチン基を表す。ｍはＯ又は１を表し、ｎ及びｑは各
々Ｏ１１又は２を表し、ｐはＯ又は１を表し、ｐが０の
とき、Ｒ１はヒドロキシ基又はカルボキシル基を表し且
つＲ４及びＲ，は水素原子を表す。

ただし、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（【Ｖ
）又は（Ｖ）で表される化合物は、１分子中に水とエタ
ノールの容積比が１対１の混合溶液中におけるｐＫａが
４〜１１の範囲にある解離性基を少なくとも１個有する
。） 一般式（Ｉ）、（Ｉｆ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（
Ｖ）について詳しく説明する。

Ａ又はＡ′で表される酸性核は、好ましくは２−ピラゾ
リン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダン
トイン、２．４−オキサゾリジンジオン、インオキサゾ
リジノン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、イン
ダンジオン、ピラゾロピリジン又はヒドロキシピリドン
を表わす。

Ｂで表わされる塩基性核は、好ましくはピリジン、キノ
リン、インドレニン、オキサゾール、ベンゾオキサゾー
ル、ナフトオキサゾール又はビロールな表わす。

水とエタノールの容積比が１対ｌの混合溶液中における
ｐＫａ　（酸解離定数）が４〜１１の範囲にある解離性
基は、ｐＨ６以下で実質的に色素分子を水不溶性にし、
ｐＨ８以上で実質的に色素分子を水溶性にするものであ
れば、種類及び色素分子への置換位置に特に制限はない
が、好ましくは、カルボキシル基、スルファモイル基、
スルホンアミド基、アミノ基、ヒドロキシル基であり、
より好ましいものはカルボキシル基である。解離性基は
色素分子に直接置換するだけでなく、２価の連結基（例
えばアルキレン基、フェニレン基）を介して置換してい
ても良い。２価の連結基を介した例としては、４−カル
ボキシフェニル、２−メチル−３−カルボキシフェニル
、２．４−ジカルボキシフェニル、３，５−ジカルボキ
シフェニル、３−カルボキシフェニル、２．５−ジカル
ボキシフェニル、３−エチルスルファモイルフェニル、
４−フェニルスルファモイルフェニル、２−カルボキシ
フェニル、２，４．６−ドリヒドロキシフエニル、３−
ベンゼンスルホンアミドフェニル、４−　（ｐ−シアミ
ベンゼンスルホンアミド）フェニル、３−ヒドロキシフ
ェニル、２−ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキシフェ
ニル、２−ヒドロキシ−４−カルボキシフェニル、３−
メトキシ−４−カルボキシフェニル、２−メチル−４−
フェニルスルファモイルフェニル、４−カルボキシベン
ゼン、２−カルボキシベンジル、３−スルファモイルフ
ェニル、４−スルファモイルフェニル、２．５−ジスル
ファモイルフェニル、カルボキシメチル、２−カルボキ
シエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブ
チル、８−カルボキシオクチル等を挙げることができる
。

８％Ｒ３又はＲ６で表わされるアルキル基は、炭素数１
〜１０のアルキル基が好ましく、例えばメチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎ−オクチル等の基を挙
げることができる。

Ｒ，、Ｒ，で表わされるアルキル基は炭素数１〜２０の
アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−オクタデシル、イソブ
チル、イソプロピル）が好ましく、置換基〔例えば、塩
素、臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル）、ア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ）、フェニル基、
アミド基（例えば、アセチルアミノ、メタンスルホンア
ミド）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル
、エチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばメ
チルスルファモイル、フェニルスルファモイル）］を有
していても良い。

Ｒ，又はＲ２で表わされるアリール基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記のＲ
１及びＲ２で表わされるアルキル基が有する置換基とし
て挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エチル）が
含まれる。］を有していても良い。

Ｒ３又はＲ２で表わされるアシル基は、炭素数２〜ｌＯ
のアシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニ
ル、ｎ−オクタノイル、ｎ−デカノイル、イソブタノイ
ル、ベンゾイル等の基を挙げることができる。Ｒ，又は
Ｒ３で表わされるアルキルスルホニル基もしくはアリー
ルスルホニル基としては、メタンスルホニル、エタンス
ルホニル、ｎ−ブタンスルホニル、ｎ−オフクンスルホ
ニル、ベンゼンスルホニル、り一トルエンスルホニル、
０−力ルボキシベンゼンスルホニル等の基を挙げること
ができる。

Ｒ１又はＲ６で表わされるアルコキシ基は、炭素数１〜
１０のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ、エト
キシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、２−エチルへキ
シルオキシ、インブトキシ、インプロポキシ等の基を挙
げることができるｍＲｓ又はＲ８で表わされるハロゲン
原子としては、塩素、臭素、フッ素を挙げることができ
る。

Ｒ１とＲ４又はＲ２とＲ，が連結して形成される環とし
ては、例えばジュロリジン環を挙げることができる。

Ｒ，とＲ２が連結して形成される５又は６員環としては
、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環を
挙げることができる。

Ｌ　＋　、Ｌ−又はり、で表わされるメチン基は、置換
基（例えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原
子、ヒドロキシプロピル）を有するものも含む意味で用
いられている。

Ｘ又はＹで表わされる電子吸引性基は、同じでも異なっ
ていてもよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカル
ボニル基（置換されてよいアルキルカルボニル基であり
、例えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ド
デカノイル、ヘキサデカノイル、ｌ−才キソー７−クロ
ロへブチル）、アリールカルボニル基（置換されてよい
アリールカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、４
−エトキシカルボニルベンゾイル、３−クロロベンゾイ
ル）、アルコキシカルボニル基（置換されてよいアルコ
キシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−アミ
ルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、２−
エチルへキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカル
ボニル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカル
ボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシル
オキシカルボニル、２−ブトキシエトキシカルボニル、
２−メチルスルホニルエトキシカルボニル、２−シアノ
エトキシカルボニル、２−（２−クロロエトキシ）エト
キシカルボニル、２−　［２−（２−クロロエトキシ）
エトキシ］エトキシカルボニル）、アリールオキシカル
ボニル基（置換されてよいアリールオキシカルボニル基
であり、例えば、フェノキシカルボニル、３−エチルフ
ェノキシカルボニル、４−エチルフェノキシカルボニル
、４−フルオロフェノキシカルボニル、４−ニトロフェ
ノキシカルボニル、４−メトキシフェノキシカルボニル
、２．４−ジー（１−アミル）フェノキシカルボニル）
、カルバモイル基（置換されてよいカルバモイル基であ
り、例えば、カルバモイル基、エチルカルバモイル５　
ドデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、４−メ
トキシフェニルカルバモイル、２−ブロモフェニルカル
バモイル、４−クロロフェニルカルバモイル、４−エト
キシカルボニルフェニルカルバモイル、４−プロピルス
ルホニルフェニルカルバモイル、４−シアノフェニルカ
ルバモイル、３−メチルフェニルカルバモイル、４−へ
キシルオキシフェニルカルバモイル、２．４−ジー（ｔ
−アミル）フェニルカルバモイル、２−クロロ−３−（
ドデシルオキシカルボニル）フェニルカルバモイル、３
−（ヘキシルオキシカルボニル）フェニルカルバモイル
）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、フェニ
ルスルホニル）、スルファモイル基（置換されてよいス
ルファモイル基であり、例えば、スルファモイル、メチ
ルスルファモイル〕を表わす。

次に本発明に用いられる染料の具体例を挙げるが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

【−６ ［−７ 丁−１２ ■−１３ ■−１４ ■−１７ ■−１８ ■−２０ ■−２１ ■−２２ ■−２７ ■−２８ １［−１ ［−４ ＋［−６ しＦ１３ 旧−２ １［−５ ■−１３ ■−１４ ■−１５ ■−１６ 夏−１８ １［−２１ ■−２２ ■−２４ ■−３１ 夏−３２ ■−３３ ｍ−３４ ■−２ Ｖ−５ し２ｔ１５ Ｉｔ’−６ Ｖ−７ Ｖ−８ Ｖ−９ Ｖ−１０ ■−１１ ■−１２ ■−１４ ＩＶ−１５ し２ｔｉ５　　　　　　　　　ｕ しｔｉ３　　　　　　　　　ｕ 本発明に用いられる染料は国際公開Ｗ０８　８１０　４
　７　９　４号、ヨーロッパ特許（ＥＰ）０２７４７２
３Ａ１号、同２７６、５６６号、同２９９、４３５号、
特開昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５０号、
同５５−１５５３５１号、同６１−２０５９３４号、同
４８−６８６２３号、米国特許第２，５２７，５８３号
、同３。

４８６、８９７号、同３，７４６，５３９号，同３、９
３３，７９８号、同４，１３０，４２９号、同４，０４
０，８４１号等に記載された方法およびその方法に準じ
て容易に合成することができる。

なお、水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する
方法が、特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３
５０号、同５５−１５５３５１号、同６３ー２７８３８
号，同６３ー１９７９４３号、欧州特許第１５，６０１
号、同２７４，７２３号、同２７６、５６６号、同２９
９，４３５号および国際特許出願公開Ｗ０　８　８１０
　４　７　９　４号等に開示されている。しかし、薄手
の支持体を用いた場合の問題点を解決するものではな（
本発明のように微粉末染料を使用することによって高湿
度下での減感を抑制できることは全（予想外のことであ
る。

本発明においてはｐＨが６．０以下の水に実質的に不溶
である染料を、国際公開Ｗ０８　ｇｌｏ　４７９４、ヨ
ーロッパ特許（ＥＰ）０２７６５６６号や特開昭６３−
１９７９４３号などに記載の方法に従って分散助剤とと
もに、コロイド中に微粉末状に分散して用いるのが好ま
しい。「微粉末状に」とは、その平均粒子径（投影、円
近似）が１μｍ以下、好ましくは０．５μｍないし０．
０１μｍで、コロイド層中で他の隣接層に対し実質的に
耐拡散性で３μｍ以上には粗大に凝集せず分散している
状態をいう。

分散助剤には、通常のノニオン界面活性剤、アニオン界
面活性剤や両性界面活性剤など例えば特開昭６２−２１
５２７２号の第２０１頁左下欄〜第２１０頁右上欄に記
載の引用特許明細書の記載並びに具体的化合物Ｗ−１な
いしＷ−９９によって表わされる化合物、特公昭５６−
３６４１５号や特公昭５９−３１６８８号並びに特開昭
６３−２８２７３８号明細書の一般式〔■〕、〔■〕、
ＦＩＸ１式によって表わされる界面活性剤などの中から
選んで用いることが出来る。例えば（１１Ｃ１５ｋｉ２
ｓｃＯＮ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＮａ品３ ０Ｈ０−（ＣＨｚ）３ＳＯ：＋Ｎａ （ｘ：ｙ−＝ｊ：ｊ、ｘ：ｙ中ｌ） また分散助剤に、水可溶の有機溶剤、例えばジメチルホ
ルムアミド、メチルアルコール、エチルアルコール、ジ
メチルスルホニルアミドなどを用いることができる。ま
た分散媒に親水性コロイド例えばゼラチン、カゼイン、
ヒドロキシル・エチルセルローズ、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸やゼラチン誘導体など、また
アルカリ性の水を用いることができる。

微粉末分散体は、固体染料を水可溶性有機溶剤にとかし
、ｐＨが中性または酸性のコロイド水溶液に分散する方
法、とくに好ましくは固体染料を水または不溶性の液体
に湿潤し、分散助剤とともに混練し、ミル中で微粒子化
してコロイド水溶液中に分散する方法、超音波を用いて
固体染料を微粉末にしたのち分散助剤である界面活性剤
などを用いてコロイド水溶液中に分散する方法やアルカ
リ性の水に染料をとかし、酸性のコロイド水溶液に分散
する方法などによって製造することができる。

染料またはコロイド水溶液には有機酸、例えばクエン酸
、修酸、酢酸、酒石酸などを併せ用いるのがよい。

本発明に用いられる微粉末染料は、染料の微結晶でも、
ミセル構造状の微粒子でも、微小凝集状の粒子であって
もよい。粉末粒子の粒子径は、それらを含有するコロイ
ド層の切片の断面を、透過型電子顕微鏡を用いて観察、
測定することができる。

本発明において微粉末染料を含有させる親水性コロイド
層とは非感光Ｈ（例えば、ハレーション防止層、イラジ
ェーション防止層、フィルタ一層、下引層、中間層、混
色防止層、紫外線吸収層、保護層）又は感光層（ハロゲ
ン化銀乳剤層）である。この微粉末染料の含有量は好ま
しくは５ｍ　ｇ／ｒｒｒ〜１０００ｍｇ／耐、より好ま
しくは１０ｍｇ／ｒｒｒ〜２００ｍｇ／ｒｒｌ’である
。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に前悪性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い、また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の怒光′性乳剤層には、そ
れぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感
光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対する
イエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン
−を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減
色法の色再現を行うことができる。ただし、悪光屡とカ
プラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構
成としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有−率が１モル％以下、好まし
くは０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組
成は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間
で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子
の性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン
化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロ
ゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均
一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）
とそれを取り囲むシェル（殻）〔一層または複数層〕と
でハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは
、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異な
る部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツ
ジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構
造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高
感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいず
れかを用いることが宥和であり、耐圧力性の面からも好
ましい、ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する
場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は
、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して
不明確な境界であっても良く、また積掻的に連続的な構
造変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい、上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい、そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエビクキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１　μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい、このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
Ｎ塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、２球状、板状などのよう
な変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの
、あるいはこれらの複合形を有するものを用いることが
できる。また、種々の結晶形を有するものの混合したも
のからなっていても良い０本発明においてはこれらの中
でも上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好
ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有す
るのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（ＰａｕｌＭｏｎ　ｔｅ　１
社刊、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐ
ｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｏ＋１ｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９
６６年）　％　Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｌｖａｎ　ｅｔ　
ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を
用いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性
法１、アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性根
塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側
混合法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどの
いずれの方法を用いても良い０粒子を銀イオン過剰の雰
囲気の下において形成させる方法（所謂逆混合法）を用
いることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロ
ゲン化銀の生成する液相中のρＡｇを一定に保つ方法、
すなわち所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用い
ることもできる。この方法によると、結晶形が規則的で
粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることが
できる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０１〜１Ｏ−８モルが好ま
しい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増悪法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増悪、全増悪に代表される貴金属増悪、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増悪に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下憫〜
第２２頁右上憫に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る０本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｒｆｆｌｅｒ著Ｈ
ｅＬｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏａ＋ｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙ
ａｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ
　（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋｒ　Ｌｏｎｄｏｎ１社刊、１９６
４年）に記載されているものを挙げることができる。具
体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭
６２−２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第
３８頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー怒光材料に適用される場合、該カラー恣
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ｎ）、ＣＭ−１）、（Ｍ−ＩＩ）お
よび（ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−［） Ｈ 一般式（Ｃ−１１） Ｈ ｔ 一般式（Ｍ−１） ■ Ｒ雫 一般式（Ｍ−■） ｂＣ″ＬＤ 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−Ｉｆ）において、Ｒｌｓ
　ＩｈおよびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香
族または複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ９およびＲ６は水素
原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシル
アミノ基を表し、Ｒ７はＲ２と共に含窒素の５員環もし
くは６員環を形成する非金属原子群を表してもよいａ　
Ｙｌ、Ｙ２は水素原子または現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応時に離脱しうる基を表す、ｎは０又はｌを
表す。

ｍ一般式（Ｃ−１１）におけるＲ２としては脂肪族基で
あることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フ
ェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチ
ル基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを
挙げることができる。

前記一般式（Ｃｉ）または（Ｃ−［１）で表わされるシ
アンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキジ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

−ｉ式（Ｃ−１）においてＲ３とＲえて環を形成しない
場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原
子である。

−Ｍ式（Ｃ−Ｅｌ）において好ましいＲ６は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

−Ｃ式（Ｃ−１１）において好ましいＲｓは炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

−ｉ式（ｃ−ｎ）においてＲ３は炭素数２〜１５のアル
キル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のア
ルキル基であることが特に好ましい。

一般式（ｃ−ｎ）において好ましいれは水素原子、ハロ
ゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好ま
しい、一般式（Ｃ−１＞および（Ｃ−■）において好ま
しいＹ＋およびＹ７はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、アシルオキシ基
、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−１）において、Ｒ１およびＲ９はアリール
基を表し、Ｒ３は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ１およびＲ１のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置換基は、置換基１？、に対して許容され
る置換基と同じであり、２つ以上の置換基があるときは
同一でも異なっていてもよい、Ｒ１は好ましくは水素原
子、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に
好ましくは水素原子である。

好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４．３
５１，８９７号や国際公開Ｗ　Ｏ８８１０４７９５号に
記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい
。

一般式（Ｍ−Ｉｔ）において、ＲＩＧは水素原子または
置換基を表す、　Ｙａは水素原子または離脱基を表し、
特にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。ＺａＳ
ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、−Ｎ−又は−Ｎ
ＦＩ−を表し、Ｚａ　−Ｚｂ結合とＺｂ　−Ｚｃ結合の
うち一方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ　−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それ
が芳香環の一部である場合を含む＊ＲＩＯまたはＹ４で
２量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、ｚｂあ
るいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチンで
２ｇｋ体以上の多量体を形成する場合を含む。

−Ｃ式（Ｍ−１１）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第４，５００゜６３０号に記
載のイミダゾ〔ｌ、２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、
米国特許第４．５４０，６５４号に記載のピラゾロ（１
，５−ｂ）（１，２，４）トリアゾールは特に好ましい
。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号や同
第２９４．７８５号に記載されたような６位にアルコキ
シ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒｏはハロゲン原子、アルコキ
シ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し、
ＲＩ！は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を
表す、Ａは−ＮＨＣＯＲ、、、を表わす、但し、Ｒ１３
とＲＩ４はそれぞれアルキル基、アリール基またはアシ
ル基を表す、　Ｙ５は離脱基を表す、Ｒ１！とＲ＋ｓ　
、Ｒ＋４の置換基としては、Ｒ１に対して許容された置
換基と同じであり、離脱基Ｙｓは好ましくは酸素原子も
しくは窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり、
窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（ＣＩ）、（Ｃ−［［）、（Ｍ−１）、（Ｍ−１
）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以下に
列挙する。

（Ｃ−１） し！ （Ｃ−４） Ｈ （Ｃ−５） し１ （Ｃ−６） ｚＨｓ し！ （Ｃ−７） （Ｃ−８） ｚＦＩＳ （Ｃ−９） Ｈ （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） ■シ１ （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） リシＩ′１３ （Ｍ−１） Ｉ し！ （Ｍ−２） Ｉ しｌ （Ｍ−３） （Ｍ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＩ。

Ｊ し！ （Ｍ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ１ｈ（
Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） すｉ （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） 上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは０
．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる０通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）１．５〜１．７の高沸点
有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用す
るのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　　Ｗ＋ Ｌ−０−ｐ＝。

・　　１ 一般式（Ｂ）、 す、　−ｃｏｏ−ｔ＋。

一般式（Ｅ） Ｗ＋　　ＯＨｔ （式中、１．６及び６はそれぞれ置換もしくは無置換の
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基又はヘテロ環基を表わし、讐、はＷ、、　ＯＷＩま
たはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは、■ないし５の整数であり
、ｎが２以上の時は１１ａは互いに同じでも異なってい
てもよく、一般式（Ｅ）において、Ｈｌと６が縮合環を
形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００°Ｃ以下、沸点が１４０
℃以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒で
あれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは
８０°Ｃ以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好まし
くは１６０”Ｃ以上であり、より好ましくは１７０℃以
上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上憫に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機）容媒可溶性のポリマーに溶
かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができ
る。

好ましくは国際公開Ｗ　Ｏ８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−七ドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、Ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ日
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２．Ｔｏｏ、４５３号
、同第２．７０１．１９７号、同第２．７２８，６５９
号、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３，９８２，９４４号、同第４．４３０．４
２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許第
２．７１０，８０１号、同第２，８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３，４３２．３０
０号、同第３．５７３．０５０号、同第３，５７４，６
２７号、同第３．６９８゜９０９号、同第３，７６４，
３３７号、特開昭５２　１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許第４　、３６０　、５８９号に、
ρ−アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５，
７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、
ヒンダードフェノール類は米国特許第３，７００．４５
５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４　、２２
８　、２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食
子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェ
ノール類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、
同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号
などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６．
１３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１，
３２６，８８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１
．４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭
５８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第
５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，
０５０，９３８号、同第４，２４１゜１５５号、英国特
許第２．０２７，７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載
されている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラ
ーカブレ−に対し通常５ないし１００重量％をカプラー
と共乳化して感光層に添加することにより、目的を達成
することができる。シアン色素像の熱および特に光によ
る劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれに
隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより
効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４，７９４号、同第３゜３５２、
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に阻載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３，７０５゜８０５号
、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブクジエ
ン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国
特許第３．４０６，０７０号同３，６７７．６７２号や
同４　、２７１　、３０７号にに記載のもの）を用いる
ことができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収
性のポリマーなどを用いてもよい、これらの紫外線吸収
剤は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｃ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物ＣＦ）として好ましいものは、Ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋｔ　（８０°Ｃのトリオクチルホ
スフェート中）が１．Ｏｊ！　／ｌ１ｏｔ　・ｓｅｃ　
−Ｉ　Ｘ１０−’ｌ／ｍｏｌ・ｓｅｅの範囲で反応する
化合物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆｌ）または（ＦＩＩ）で表すことができる。

一般式（Ｆ’ｌ） Ｒ，−（Ａ）、−Ｘ 一般式（ＦＩＧ） Ｒ，−Ｃ認Ｙ 式中、Ｒ＋、Ｒｚはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｎ）の化合物
に対して付加するのを促進する基を表す、ここでＲ２と
Ｘ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造とな
ってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

−Ｃ式（Ｆｌ）、（ＦＩＩ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（ＣＩ） 　−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、一般式（ｃｒ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性”Ｃ１，Ｉ値（
Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、＋　Ｊ、　
Ａｍ。

Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、、　９０．３１９　（１９６８）
）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。

一般式（ＣＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光劇料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で、前記の染料
の他に水溶性染料や写真処理によって水溶性となる染料
を含有していてもよい、このような染料には、オキソノ
ール染料、へミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される
。なかでもオキソノール染料、ヘミオキソノール染料及
びメロシアニン染料が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができ番。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキエラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる０例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

支持体の赤色領域での透過濃度を０．２〜０．９に調整
するには、光反射物質の含有量や支持体の厚みを適宜調
節することによって容易に作成できる。

光反射性物質としては、界面活性側の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６１５Ｘ６−の単位面積にぼ分し、その単位面積に投
影される微粒子の占を面積比率（％）（Ｒｉ　）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ１の平均値（Ｒ）に対するＲ、の標準偏差Ｓの
比ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る。対象とする
単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい、従って変動
係数Ｓ／πは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
、　０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカル性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはＰ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩
のようなｐＨ緩衝剖、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ
−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類
、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、
カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール１．四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドンのような補助現像主薬、粘性付与側、アミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸
、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種牛レート
剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、°ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−
Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル
（Ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、処理槽で
の写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開
口率で表わすことができる。即ち、開口率−処理液と空
気との接触面積（ｃｍ”）／処理液の容ｉｉ（ｃｍ’） 上記開口率は、Ｏｏ　Ｉ以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法等を挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を血える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［［）などの多価
金属の化合物等が用いられる０代表的漂白剤としては鉄
（ＩＩ［）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、など
のアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これら
のうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始め
とするアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処
理と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポ
リカルボン酸鉄（ｎｌ）錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定
着液のｐＨは通常４．０〜８．０であるが、処理の迅速
化のために、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｃＬ１７．１２９号（１９
７８年７月）などに記載のメルカプ）！またはジスルフ
ィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号
に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６，
５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２
３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号に記載のポリアミン化合物類；臭化物イオ
ン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許
第１．２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に
記載の化合物が好ましい、更に、米国特許第４，５５２
，８３４号に記載の化合物も好ましい、これらの漂白促
進剤は感光材料中に添加してもよい、撮影用のカラー感
光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に
有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、ｐ−
トルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｒ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖｉｓ
４ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４Ｅｌ
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会謳［微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業技
術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８
６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水の９Ｈは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種のｌ−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０°Ｃにおいて
使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２．２２６．７
７−　０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記
載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理
を行ってもよい。

本発明のカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定着
、水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好まし
い、漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行っ
てもよい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フ二二しンジアミン？、導体であり、
代表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない
。

Ｄ’−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトリエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ］アニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン　゛ Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ〜１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記Ｐ−フ二二しンジアミンＪ体のうち特に好ましくは
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（メ
タンスルホンアミド）エチル］−アニリン（例示化合物
Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族第一級アミン現像主薬の使
用量は現像液１２当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
、より好ましくは約０．５ｇ〜約Ｌｏｇの濃度である。

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい、ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは２ｔｄｌｌ以下
、更に好ましくは０．５ｄ／　ｆｆｉ以下のベンジルア
ルコール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアルコ
ールを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい、亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を存する。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは３．ＯＸ　１０−”モル／ｊ２以下
の亜硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオ
ンを全く含有しないことである。

但し、本発明においては、使用液に調液する前に現像主
薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に用いられ
るごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい、これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に大きく影舌すると考えられるためで
ある。

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくはｓ、ｏｘｔｏ弓モル／２以下のヒドロキ
シルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキシルア
ミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す、即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く、以下同様）、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン９Ｍ、
、　［Ｌモノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四
級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコー
ル類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類
などが特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭
６３−４２３５号、同６３−３０８４５号、同６３−２
１６４７号、同６３−４４６５５号、同６３−５３５５
１号、同６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、
同６３−５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３
−１４６０４１号、同６３−４４６５７号、同６３−４
４６５６号、米国特許第３，６１５，５０３号、同２．
４９４，９０３号、特開昭５２−１４３０２０号、特公
昭４８−３０４９６号などに開示されている。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い、特にトリエタノール
アミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロ
キシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、
とト′ラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合
物の添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）が
特に好ましく、その詳細については、特願昭６２−２５
５２７０号、同６３−９７１３号、同６３−９７１４号
、同６３−１１３００号などに記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭６３−２３９４４７号
に記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１２８
３４０号に記載されたようなアミン類やその他特願昭６
３−９７１３号や同６３−１１３００号に記載されたよ
うなアミン類が挙げられる。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを３．５　
Ｘｌ０−”〜１．５　ＸＩＯ°１モル／！含有すること
が好ましい、特に好ましくは、４Ｘ１０−”〜ｌＸｌ０
−’モル／ｌである。塩素イオン濃度が１．５ＸＩＯ−
’〜１０−′モル／２より多いと、現像を遅らせるとい
う欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという本発明の目
的を達成する上で好ましくない、また、３．５ＸＩＯ−
”モル／１未満では、カブリを防止する上で好ましくな
い。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．０
Ｘ１０−’モル／２〜１．０ＸＬＯ弓モル／ｐ、含有す
ることが好ましい、より好ましくは、５．０×１０−５
〜５Ｘ１０−’モル／ｌである。臭素イオン濃度がｌＸ
ｌ０−’モル／２より多い場合、現像を遅らせ、最大濃
度及び感度が低下し、３．０Ｘ１０−’モル／２未満で
ある場合、カブリを十分に防止することができない。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐ）Ｉを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい、緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ
酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩
、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイ
シン塩、グアニン塩、３゜４−ジヒドロキシフェニルア
ラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２
−メチル−１゜３−プロパンジオール塩、バリン塩、プ
ロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩
などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四
ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、？８解性、ｐＨ９
，０以上の高ｐ）Ｉ領域での緩衝能に優れ、カラー現像
液に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）が
なく、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤
を用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／！〜０．
４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用゛いることができる０
例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’
　−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロヘキサン
ジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオ
ルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１
，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、Ｎ。

Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸等が挙げられる。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い６例えば１２
当り０．１ｇ〜Ｌｏｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．８１３
，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わ
されるＰ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表わ
される４級アンモニウム塩類、米国特許第２゜４９４　
、９０３号、同３．１２８．１８２号、同４，２３０，
７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１−１１
４３１号、米国特許第２．４８２，５４６号、同２．５
９６゜９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記載の
アミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２〜
２５２０１号、米国特許第３．１２８．１８３号、特公
昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国
特許第３．５３２゜５０１号等に表わされるポリアルキ
レンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリド
ン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加すること
ができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい、蛍光増白剤としては、４．４′
−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜
４／２である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アルキルスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明に適用されうるカラー現象液の処理温度は２０〜
５０゛Ｃ好ましくは３０〜４０°Ｃである。処理時間は
２０秒〜５分好ましくは３０秒〜２分である。補充量は
少ない方が好ましいが、感光材料１ｒｒｒ当たり２０〜
６００ｍｆｆ１が適当であり、好ましくは５０〜３００
Ｉ１１である。更に好ましくは６０ｍ２〜２００ｄ、最
も好ましくは６０ｄ〜１５０ｄである。

次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄（
Ｉ［［）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸およ
び有機ホスホン酸なとの錯塩）もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素など
が好ましい。

これらのうち、鉄（Ｉ［［）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい、鉄（Ｉ）の有機錯
塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれ
らの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢
酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミ
ノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを
挙げることができる。これらの化合物はナトリウム、カ
リウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも良い
、これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸の鉄（Ｉｆｆ）錯塩が漂白刃が高いことから好ま
しい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい、鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／ｌ、好ましくは
０．０５〜０．５０モル／２である。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる０例
えば、米国特許第３，８９３．８５８号明細書、ドイツ
特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
′臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリ
ウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化
物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を
含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウ
ム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエ
ン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種
類以上の無段酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属ま
たはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニ
ジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビス
チオグリコール酸、３．６−シチアー１．８−オクタン
ジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類な
どの水溶性のハロゲン化！！溶解剤であり、これらを１
種あるいは２種以上混合して使用することができる。

また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
０本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい、１ｊ！あたりの定着剤の量は
、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜
１．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着液のｐＨ
ｅｌｌ域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９が特に
好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含存させることができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）
、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、な
ど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜
０．０５モル／ｉ金含有せることが好ましく、更に好ま
しくは０．０４〜０．４０モル／ｉである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定
化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種りの
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オプ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャ
ー・アンド・テレヴィジヨン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　？ＩｏＬ
ｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　Ｂｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ−ｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、２４８〜２
５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめる
ことができる。

通常多段向流方式における段数は２〜Ｇが好ましく、特
に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば怒光材料ｉｎ？当たり０．５１〜１２以下が可能で
あり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の
滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮
遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様な
問題の解決策として、特開昭６２−２５ｇ５３ｓ号に記
載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極
めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−８
５４２号に記載インチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシ
アヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１−
２６７７６１号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオン
その他堀口博著「防菌防黴の化学Ｊ　　（１９８６年）
三共出版、衛生技術会編［微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会瘍「
防菌防黴剤事典、　　（１９８６年）、に記載の殺菌剤
を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を存する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜Ｄ
Ｈに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる０本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、同５８−１４８３４号、同６゜−２２０３
４５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることがで
きる。

その他、■−ヒトａキシエチリデンー１．１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様で′ある。

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様に用いられる。

水洗工程又は安定化工程の好ましいｐｏは４〜ｌＯであ
り、更に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５°
Ｃ好ましくは２０〜４０°Ｃである６時間は任意に設定
できるが短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい
、好ましくは１５秒〜１分４５秒更に好ましくは３０秒
〜１分３０秒である。補充量は、少ない方がランニング
コスト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１Ｍ当り１２以下、好
ましくは５００　ｄ以下である。また補充は連続的に行
っても間欠的に行ってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすことがあげられる。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（赤色領域
での透過濃度＝０．９５）の上に以下に示す層構成の多
層カラー印画紙を作製した。塗布液は下記のようにして
調製した。

第−Ｎ塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）
　１．８　ｇに酢酸エチル２７　、２ｃｃおよび溶媒（
Ｓｏｌｖ−３）と（Ｓｏｌｖ−６）各４，１ｇを加え溶
解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃ
に乳化分散させた。一方、塩臭化銀乳剤（臭化１１Ｗ８
０．０モル％、立方体：平均粒子サイズ０．８５ｍ、変
動係数０，０８のものと、臭化銀８０．０％、立方体；
平均粒子サイズ０．６２μ、変動係数０．０７のものと
を１：３の割合（１８モル比）で混合）を硫黄増感した
ものに、下記に示す青感性増悪色素を銀１モル当たり５
．ＯＸ　１０−’モル加えたものを調製した。前記の乳
化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成と
なるように第一層塗布液を調製した。

第二層から第゛七層用の塗布液も第−Ｎ塗布液と同様の
方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増悪色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 Ｓｏｗ’ （ハロケン（ｔＪ艮１モル当たす５．０Ｘ１０−’モル
）緑感性乳剤層 （ハロケン化ｉ艮１モル当たり４．ＯＸ　１０−’モル
）および Ｓ（ｈｅＳＯ！＋１　・Ｎ　（ＣＪｓ）　ｘ（ハロゲン
化ｉ１１モル当たり７．０Ｘ１０−Ｓモル）赤感性乳剤
層 （ハロゲン化ｔＭ　１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル
）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり２．６ｘｌＯ−’モル添加した。

また前悪性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化ＳＭ　１　モＪＬ
、当たり４．０Ｘ１０−’モル、３．０ＸＩＯ−’モル
、１．０　Ｘ　１０−’モルまた２−メチル−５−Ｌ−
オクチルハイドロキノンをそれぞれハロゲン化銀１モル
当たり８Ｘ１０−”モル、２Ｘ１０−”モル、２×１０
−８モル添加した。

また前悪性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり、１．２　Ｘ　
１０−”モル、１．ｌＸ１０−”モル添加した。

イラジェーション防止のために用いた染料は第１表に示
した。

（Ｎ構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｒ？）
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｌｔ）と青
味染料（群青）を含む〕 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：　８０モル％）　　０
．２６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８３
イエローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．８
３色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０
．１９色像安定剤（Ｃｐｄ　−７）　　　　　　　　　
　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　
　　　　０．１８溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　
　　　　　　０．１８第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　Ｏ，Ｌ
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　９０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４７ｘ、変動係数０．１２のものと、Ａｇ
Ｂｒ’　９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６
．、変動係数０．０９のものとを１＝１の割合（Ａｇモ
ル比）で混合’）　　　　　　　　０．１６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　１，７９マゼンタカプラー
（ＥｘＭ）　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤
（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．２０色像安
定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０１色
像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０
３色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０
．０４を容媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．６５第四Ｎ（紫外線
吸収１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
２４第五Ｎ（赤感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　７０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４９ｍ、変動係数０．０８のものと、Ａｇ
Ｂｒ　７０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４１
！ｍ、変動係数０．ｌＯのものとを１：２の割合（Ａｇ
モル比）で混合）　　　　　　　　０．２３ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（
ＥｘＣ）　　　　　　　　　　０．３０色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０溶媒（
Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．２０第
六層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
０８第七層（保護Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変成度１７％
）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　　　　０．０３（Ｃｐｄ−１）色像安
定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 ＋１）１ （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｒ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 −ＥＣＩ（、−ＣＨ）＝− 蔭 ＣＯＮＩＩＣＪｗ　（ｔ） 平均分子量８０，０００ （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 Ｃｔ （Ｕリー１）紫外線吸収剤 Ｃ５ｆｌ＋　＋　（ｔ） の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）７容　　媒 （Ｓｏｌシー２）ｉ容　　媒 の２：ｌ混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−３）？容　　媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶　媒 （Ｓｏｌｖ−５）ｉ容　　媒 Ｃ００ＣＩＨＩ？ （ＣＨｚ）　ｍ Ｃ００ＣｓＨ＋ｔ （Ｓｏｌｖ−６）溶　媒 ＣＪ＋？ＣＨＣＨ（ＣＨｚ）ｔｃＯＯｃ、Ｈ＋ｔ（ＥＸ
Ｙ）　イエローカプラー とのｌ：１混合物（モル比） （Ｅｘｔ）マゼンクカプラー の１；１混合物〔モル比〕 （ＥｘＣ）　　シアンカプラー しｌ の１：１　混合物（モル比） こうして得た感光材料を、試料１０１とした。

試料１０１に対して用いる支持体の赤色領域での透過濃
度およびイラジェーション防止用の染料を第１表のよう
に変えることで試料１１２までの１２種類の感光材料を
作成した。

本発明の染料分散物は以下のようにして調製した。

まず、染料（ＩＩＩ−２８＞１−８ｇを界面活性剤（５
）の５％水溶液５ｍｌに加えた後、混練し、サンドミル
により粉砕した。これを、クエン酸１ｇを含む石灰処理
ゼラチン１０％水溶液２５ｍ１の中に分散し、用いた砂
を硝子フィルターによって除去した。硝子フィルター上
の砂に吸着した染料は温水を用いて洗い落として加え、
７％のゼラチンを含む染料の分散液１００ｍ１を得た。

本発明の染料を用いた試料については、こうして得た分
散液を第一層の下に塗布することで感光材料中に組み込
んだ。

これらの塗布試料の写真特性を調べるために以下の試験
を行った。

まず、各試料に感光計（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００”Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの
露光量になるように行った。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成の
液を使用し、自動現像機を用いて処理を行った。

処ｊｌｌＪＬ　　　　瓜−一度　　　豊−一箇カラー現
像　　　　３７°Ｃ３分３０秒漂白定着　　　３３°Ｃ
１分３０秒 水　　　　洗　　　　２４〜３４°Ｃ３分轄　　　　燥
　　　　７０〜８０°Ｃ１分各処理液の組成は以下の通
りである。

立立二里１敗 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇−
ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０　ｇニトリ
ロ三酢酸　　　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコ
ール　　　　　　　　１５　　ｍｌジエチレングリコー
ル　　　　　　　１０　　ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　１．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０
　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　４．５ｇヒドロキシ
ルアミン硫酸塩３．０ｇ 蛍光増白剤（Ｗ旧ＴＥＸ　４Ｂ、住友化学製）　　１．
０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　１０００　　ｄｐ
Ｈ（２５’Ｃ）　　　　　　　　　　　　１０．２５１
ａＬｔ丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｉ
チオ硫酸アンモニウム（７０％）１５０ｄ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１８　　ｇエチレンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５　　ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００　　ａｔ！ｐｌ＋　（２
５°Ｃ）　　　　　　　　　　　　６．７０マゼンタ染
料　ＭＩ）−１ シアン染↑ｌ　　　ＣＤ−ｆ 目 Ｄ−２ 処理後の試料について、イエロー、マゼンタおよびシア
ン発色の濃度を濃度計にて測定し所謂特性曲線を得た。

この結果から被り濃度および相対感度を求めた。ただし
、相対感度は、被り濃度よりも０．５だけ高い濃度を与
える露光量の逆数をもって感度と定義し、相対値で表し
た。

また、試料を高湿下で露光したときの写真性の変動を調
べるために、２５℃−８５％ＲＨの条件下で同様のセン
シトメトリーを行い、感度の低下を求めた。

さらに、得られる画像の鮮鋭度を評価するなめに、シア
ン発色画像を用いて反射濃度のＣＴＦを求め空間周波数
６　ｃｙｃｌｅ／ａ＋−の値を示した（鮮鋭度の律速か
シアン画像であるため）。

これらの結果を第２表に示す。

第２表の結果から明らかなように、本発明の染料分散物
を導入することによって透過濃度の低下した反射支持体
を用いたときの鮮鋭度の悪化を有効に防ぐことができる
。そして、比較に示した水溶性染料の場合のような副作
用−すなわち被り濃度の増加や高湿度下で露光したとき
の減感を伴うことがないため、白地の白色度に優れ、か
つプリントの安定製造が可能である。なお、試料１０３
（比較例）と１０６（本発明）とはその写真性がほとん
ど変らないが、その支持体の厚みは、試料１０３では２
００μｍ（透過濃度０．９５）であるのに対し試料１０
６では１６０μｍ（透過濃度０．８５）であって、本発
明のものの方が非常に薄くてコンパクト化できる。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（赤色領域
での透過濃度＝０．９５）の上に以下に示す層構成の多
層カラー印画紙を作製した。塗布液は下記のようにして
調製した。

第−Ｎ塗布液ＩＡ製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７　、２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶
液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃ
ｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散さ
せた。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．
８８−のものと０．７０−のものとの３ニア混合物（銀
モル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．
１０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在
含有）に下記に示す青感性増感色素をｉ１１モル当たり
大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１０−’モ
ル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５
ＸｌＯ−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製
した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増悪色素として下記のものを用いた。

青惑性乳剤屡 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．ＯＸ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対し
ては各々２．５　Ｘ　１０−’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
Ｘ１０−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
７．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．ＯＸ　１０−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．ｌＸ１０−’モル）。

赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をノλロゲン化
銀１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれノ＼ロゲン化ｉ艮１モル当た
り８．５　Ｘ　１０−’モル、？、７Ｘ１０−’モル、
２．５　Ｘ　１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために用いた染料は第３表に示
した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布Ｗ　（ｇ／ｒｄ）
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート祇 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（τ１０□）と青
味染料（群青）を含む〕 第−Ｎ（青感Ｎ） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９７８　
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　
　　　　　　　　　　０．０６第二層（混色防止Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６７容媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０８第三層（緑感Ｎ） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５−のも
のと、０．３９−のものとの１＝３混合吻（Ａｇモル比
）０粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８、
各乳剤ともＡｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面に局在含
有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ
）　　　　　　　　　０　、２０色像安定剤（Ｃｐｄ−
２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（
Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定
剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒
（Ｓｏｌｖ−２）　　　、、　　　　　　　　　　０．
４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８Ｉ！Ｉ
ｎのものと、０．４５−のものとの１：４混合物（Ａｇ
モル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．
１１、各乳剤ともＡｇＢｒ　０．６モル％を粒子表面の
一部に局在含存させた）　　　　０．２３ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ）　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（
Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定
剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０４溶媒
（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．１５
第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色防
止剤（Ｃｐ’ｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
０８第七Ｎ（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン　
　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ）　　イエロー
カプラー との１：１混合物（モル比） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー の１＝１混合物（モル比） （ＥｘＣ）　　シアンカプラー し！ Ｒ−Ｃｚ　ＨｓとＣ４Ｈ９ と Ｈ しｌ の各々重量で２７４：４の混合物 （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 ０ＯＣＪｓ （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の２：４：４　　混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 −（ｃＨｚ−ＣＩｌｈ− （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 Ｈ （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶　媒 の２：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶　媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （Ｓｏｌシー５）溶　媒 Ｃ００ＣＩＩＨＩ？ 「 （Ｃ１１□）。

Ｃ００Ｃｓｌ（＋ｔ （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 こうして得た感光材料を、試料２０１とした。

試料２０１とは、用いる支持体の赤色領域での透過濃度
およびイラジェーション防止用の染料を第３表のように
変えることで試料２１２までの１２種類の感光材料を作
成した。

本発明の染料分散物は実施例１のときと同様にして調製
し、感光材料に組み込んだ、すなわち試料２０３、試料
２０６、試料２０９および試料２１２については染料■
−２８のゼラチン分散物を第一層の下側に塗布した。

これらの塗布試料の写真特性を調べるために以下の試験
を行った。

すなわち、実施例１と同様にセンシトメトリー用の露光
を与えた後下記の処理工程および処理液を使用し、自動
現像機を用いて処理を行った。

仏ＪＬＬ径　嵐−一」！　片町　１７１反０タク２弓４
址カラー現像　３５°Ｃ４５秒　１６１ｄ　　　１７　
ｆ漂白定着　３０〜３５°Ｃ４５秒　２１５１ｄ　　　
１７　ｆリンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　□　　　１
０２リンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　□　　　１０　
ｆリンス■　３０〜３５℃　２０秒　３５０ｄ　　　１
０４１！乾　　燥　７０〜８０℃　６０秒 本補充量は感光材料１ばあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左ｉ二里１丘　　　　　　　　ｍえ丘　且り丘水　　　
　　　　　　　　　　　　　　８００　ｔｒｉ　　８０
０　ｒｎｌエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５　ｇ　　２．０　ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　０．０１５　ｇ　−トリ
エタノールアミン　　　　８．０　ｇ　　１２．０ｇ塩
化ナトリウム　　　　　　　１．４ｇ　　−炭酸カリウ
ム　　　　　　　　２５　　ｇ　　２５　　ｇＮ−エチ
ル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　５．０　ｇ　　７．０　ｇ
Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　５．５　ｇ　　７．０　ｇ
蛍光増白剤（目ＩＴＥＸ　４Ｂ。

住友化学製）　　　　　　　　１．０ｇ２．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　１０００ｍ　　１０００１００
Ｏ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　１０．０５　１０．
４５盪豆ヱ豊丘（タンク液と補充液は同じ）水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００　ｄチオ
硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　ｔｏｏ　ｍ１亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（１） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ臭化アンモニウ
ム　　　　　　　　　　４０　ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　１０００　ｄｐＨ（２５’Ｃ）　　　　
　　　　　　　　　　６．０１ヱム丘（タンク液と補充
液は同し） イオン交換水（カルシウム、マグふシウムは各々３１）
ｌ）１１以下） 処理後の試料についても実施例１と同様にイエロー、マ
ゼンタおよびシアン発色の濃度を濃度計にて測定し各種
の特性値を求めた。

また、高湿度下で露光したときの減感や、シアン画像の
鮮鋭度についても実施例１と同様の実験を行って値を求
めた。

結果を第４表に示す。

第４表の結果から明らかなように、本発明を適用するこ
とによって高塩化銀乳剤を用いた感光材料を用いて迅速
処理を行った場合においても、被りの発生や高湿度下で
露光したときの減感を伴うこと無く高い鮮鋭度を付与す
ることが可能となる。

（発明の効果） 実施例に示した結果から明らかなように、本発明の感光
材料を用いることにより透過濃度の低い反射支持体を用
いても鮮鋭度に優れたカラープリントを得ることができ
る。さらに、本発明を高塩化銀乳剤を用いた感光材料に
適用することで、迅速処理が可能であり、かつ、露光時
の湿度変動に対しても感度が安定した優れた感光材料を
得ることができる。本発明を用いれば、高性能を維持し
たままで感光材料の薄膜化が図れ、また迅速かつ安定に
透過／反射兼用で鑑賞できるプリントを作成できる。

手続ネ甫正書（自発） 平成２年８月２３日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング
   反応によって色素を形成するカプラーの少なくとも一種
   と、実質的に沃化銀を含有しない塩臭化銀粒子とを含有
   する感光性乳剤層を少なくとも一層反射支持体上に有す
   るカラー写真感光材料において、該支持体が赤色領域で
   の透過濃度が０．９以下０．２以上の反射支持体であっ
   て、感光材料を構成する親水性コロイド層の少なくとも
   一層中に、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性
   であるが少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
   る微粉末染料を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。