JPH02223949A - カラー拡散転写写真感光材料 - Google Patents

カラー拡散転写写真感光材料

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JPH02223949A
JPH02223949A JP4572389A JP4572389A JPH02223949A JP H02223949 A JPH02223949 A JP H02223949A JP 4572389 A JP4572389 A JP 4572389A JP 4572389 A JP4572389 A JP 4572389A JP H02223949 A JPH02223949 A JP H02223949A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はカラー拡散転写写真感光材料に関するものであ
ム特に画偉完成が速く、かつ膜強度の強いカラー拡散転
写写真感光材料に関するものである。
(従来技術) カラー拡散転写・写真感光材料にはひとつの感光性層の
現像で生成した現俸主業酸化体が他の感色性を有する感
光性層または色素放出化合物含有層まで拡散して混色し
てしまうことを防ぐために中間層を設けることは良く知
られている。そのためこの中間層には混色防止剤(もし
くは色汚染防止剤)を含有させることが周知である。
混色防止剤としてはハイドロキノン系化合物が代表的で
あり、例えば、米国特許λ、360,220号、同一、
参/り、ぶ73号、同一、参〇3゜7−/号、同J、9
40,170号等にはモノ−1−アルキルハイドロキノ
ン類が、米国特許3゜700.4IJJ号、特開昭4I
P−10ぶ3−2、同10−/1441−31.西独特
許公開コ/4’5’7tり号などKはモノ分岐アルキル
ハイドロキノン類が、米国特許コ、7コr、tj2号、
°同一。73コ、300号、同31コ蓼3.−タ参号、
同3゜700 、ダj3号、英国特許7!コ、l参ぶ号
、特開昭10−/j≦41J1号、同13−タJ−を号
、同jダーコ2t37号、特公昭10−.2/コダ2号
などにジアルキル置換ハイドロキノ7類が、米国特許コ
、44/r、tlJ号にはアルキルハイドロキノン類が
、また米国特許≠、/PI、コ3り号にはアシル基、ニ
トロ基、シアノ基、ホルミル基、ハロゲン化アルキル基
などの電子吸引性基で核置換されたハイドロキノンが、
また米国特許弘、/りl、23P号には脂肪族アシルア
ミノ基、9レイド基、タレタン基などで置換されたハイ
ドロキノン類が、また、特開昭3ター−〇−参41には
スルホンアミド基で置換されたハイドロキノ7類が、ま
た特開昭37−コーー37には電子吸引性基を有するハ
イドロキノン類、たとえはカルバモイル基で置換された
ハイドロキノンが各々提案されている。
混色防止剤としては充分な耐拡散性を有するもののみ実
用的に意味あるものであって、例えばジアルキルハイド
ロキノン系ではジアルキル部分の炭素数の合計が30以
上必要になっているのが実状であシ、このようなハイド
ロキノ/系化合物はオイル状になるものが多い。オイル
状化合物を中間層内に多量に含有させると膜がやわらか
くなったシ、シみ出して他層へ混入し71)する欠点が
あるために1膜を保持するバインダー(例えばゼラチ/
)を多量に用いることが必要になシ、結果的に厚い膜に
ならざるを得ない。
一万カラー拡散転写写真感光材料は処理開始から画像完
成までの時間が短いこと、即ち画像完成が速いことが商
品価値を高める上で非常に重要である。従って画像完成
を速くするために攬々の工夫がなされて来たが、中でも
感光材料を薄くすること(薄層化)、即ち色素が拡散し
て受像層に到達するまでの拡散距離を短くすることが最
も重要でかつ有効である。この薄層化のためには各層の
バインダー(例えばゼラチン)を減らすことが有効であ
るが、バインダーを減らすと、例えは■膜の強度が低下
する、■隣接層との密着力が低下してはがれてしまう、
0層内に存在する乳化物、乳剤などの保持力が低下して
長期間の保存中に隣接の層へ化合物が移動してしまうな
ど膜質の悪化をきたす弊害がある。
このような弊害のうちの膜の強度、■隣接層との密着力
は、画偉完成後画偉担持部分t”フィルムユニットから
剥離する方式の写真材料の場合に特に問題になる。即ち
剥離するために設けられる剥離層と同じ程度かもしくは
もつと弱い力で中間層(混色防止剤)がその隣接層と剥
離されてしまうと、剥離層で確実にはがれずに、中間層
ではがれてしまうことKなる。中間層ではがれると受像
層中の画像が見えなくなる致命的故障になるのである。
種々の剥離方式のうち、中間層の膜質が最も重要になる
例が特開昭tJ−−26を弘2号に記載されている。こ
の方式の基本構成は、l)白色支持体、コ)受像層、3
)剥離層、り)シアン色材層、t)ハロゲン化銀乳剤層
、a)中間層、7)マゼンタ色材層、t)ハロゲン化銀
乳剤層、り)中間層、IO)イエロー色材層、//)ハ
ロゲン化銀乳剤層、へ〇保護層であるから、剥離層で確
実に剥離できない限り画像を見ることさえも出来ないの
である。しかしながら、従来の中間層を用いると中間層
で剥れることが多く、中間層の膜質を強くすることが強
く望まれていた。
また特開昭JターコーQ7−7号などに記載の方式でも
中間層で剥れることは大きな欠陥であった。
一万、特公昭4ca−itJzt号、同4Ar−33t
27号、特開昭10−/JOダO号および英国特許/、
!30.j2参号などに記載の積層−体MM、(インテ
グレーテッド型)や、通常のピールア、l  )方式に
おいては、画像完成速度を速めることが強く要求されて
おシ、膜質を悪くせずに薄層化できる中間層(混色防止
層)が求められてい次。
中間層そのものを薄くすることのみならず、中間層と色
素供与化合物層の混じシを防ぐための隔離層を除去でき
るような中間層にするこ・とも全体の薄層化に有効であ
る。特公昭jO−/jλt7号などに記載の隔離層は感
光材料の生保存性を改良するためであシ、内容は生保存
中における中間層と色素供与化合物層の混じシを防ぐこ
とであるから、色素供与化合物層と混じり難い中間層に
すれば隔離層は不要になる訳であシ、このような生保存
性の良い中間層にすることも望まれていた。
(発明が解決しようとする課題) 本発明の目的は、カラー拡散転写写真感光材料において
混色が防止され、膜厚が薄くて画像完成時間が速く1膜
強度が強く、かつ隣接層との密着力が強くて中間層付近
でははがれないカラー拡散転写写真感光材料を提供する
ことである。
(課題を解決するための手段) 本発明者らは、上記目的が以下の感光要素で効果的に達
成されることを見出した。
即ち、本発明の目的は少なくとも拡散性色素を放出しう
る色素供与性化合物と組合された感光性ハロゲン化銀乳
剤層、該拡散性色素を媒染可能な受像層および中和層を
有するカラー拡散転写写真感光材料において、下記一般
式(1)および(II)のそれぞれ少なくとも一種を酸
またはアルカリ触媒下重縮合して得られるポリマーを少
なくとも一種含有する事t−%徴とするカラー拡散転写
写真感光材料によって効果的に達成された。
以下、本発明のポリマーを重合体系色汚染防止剤と言う
一般式(1)について以下更に詳しく説明する。
R’、R1は水素原子又は置換可能な基であるがそのよ
うな基としては例えばハロゲン原子、シアノ基、ヌルホ
基、カルボキシル基、それぞれ置換又は無置換のアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基、アミノ基、スルホ/アミド基、アルコキ
シ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシスルホニ
ル基、アリーロキシスルホニル基、カルバモイルアミノ
基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルオキシ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニ
ルアミノ基ま九R1と82が隣接するときは縮環して炭
素環あるいはへテロ環を形成してもよい。
R3、R4のアルキル基は直鎖でも、分校でもまた環状
でも良い。几3のアリル基の例としてはフェニル基、ナ
フチル基が66、R3、R’のアシル基の例としてはベ
ンジル基、7エネチル基があシ、ま九へテロ環の例とし
ては含酵素環、含窒素環、含イオク環、含酵素−窒素環
、含イオクー窒素環等があけられる。
R1〜Rの置換基としてはハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、
置換アルコキシ基、−NHCOR会で真わされる基(R
はアルキル基、置換アルキル基、フェニル基−置換フェ
ニル基、アラルキル基、置換アラルキル基t−賢わす)
、−〇HO基、−N)1802R’ (R’は上記と同
義)、−8OR’(Rは上記と同義)、−80,R(R
は上記と同義)、−COR(Rは上記と吋義)、義)、
アミノ基(アルキル基で置換されていてもよい)、水酸
基や加水分解して水酸基を形成する基が挙げられる。
さらに置換基中の置換アルキル基、置換アルコキシ基、
置換フェニル基、置換アラルキル基の置換基の例として
は、水酸基、ニトロ基、炭素数7〜約ダのアルコキシ基
、−NH80□B で我わされる基(Rは上記と同義)
、−NHCOR’で六わされる基(Rは上記と同義)、 は同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基
、置換アルキル基、フェニル基、置換7エ二ル基、アラ
ルキル基、置換アラルキル基金炊わす)、 几11は上記と同義)、−80,R’ (R’IIi上
記と同義)、−〇(JR(Rは上記と同義)、ハロゲン
原子、シアノ基、アミノ基(アルキル基で置換されてい
でもよい)等が挙げられる。
G1、G  、G  、及びG はヒドロキシ基又は加
水分解等でヒドロキシ基を生成する基である。
加水分解でヒドロキシ基を生成するヒドロキシ基の置換
基の例としては、例えばアシル基(例えはアセチル基や
ベンゾイル基など)、オキシカルボニル基(例えばエト
キシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、te
rt−ブチロキシカルボニル基又はフェノキシカルボニ
ル基なト)、カルバモイル基(9+1えばN、N−ジエ
チルカルバモイルftヤl’J 、 N−ジエチルカル
バモイル基など)、スルホニル基(例えばメタンスルホ
ニル基やベンゼンスルホニル基など)、3−ケトブチル
基、置換アミノメチル基(fFljえばN、N−ジメチ
ルアミノメチル基やI、!−ジケトピロリジノメチル基
など)やフタリド基などがあげられる。
一般式(1)において好ましく11”、R2は同じであ
っても異なっていてもよく水素原子、スルホ基、カルボ
キシ基、ヒドロキシ基、炭素数l〜itの置換もしくは
無置換のアルキル基、炭素数/−/rの置換もしくは無
置換の、アルコキシ基、無置換もしくは炭素数l〜/l
のアルキル基又は炭素数ぶ〜J4tのフェニル基で置換
されたアミン基(アルキル基、単独又はへテロ原子を介
して縮環してもよい)、炭素数7〜コダの置換もしくは
無置換のフェニル基、無置換もしくは炭素数7〜/Iの
アルキル基又は炭素数6〜−参のフェニル基で置換され
たカルバモイル基又はスルファモイル基(アルキル基単
独又はへテロ原子を介して縮環してもよい)、炭素数ノ
〜itの置換もしくは無置換のアルキルスルホンアミド
基又はアシルアミノ基、炭素数t〜−ダの置換もしくは
無置換のフェニルスルホンアミド基又はアシルアミノ基
、炭素数/−/1の置換もしくは無置換のアルキル又は
炭素数6〜−参の置換もしくは無置換のフェニルスルホ
ニル基、炭素数l〜itの置換もしくは無置換のアルコ
キシカルボニル基又は炭素数ノ〜itの置換もしくは無
置換のアルキルカルボニル基を賢わし、G□、G2、G
3、G4はヒドロキシル基を衆わし、m、nFiO又は
ノを表わし、R,R4は水素原子、又はそれぞれ置換、
無雪換の炭素数/−/1のアルキル基、炭素数7〜コJ
のアラルキル基、炭素数t−λ≠のフェニル基、ピリジ
/基、及びフラン環を表わす。
前記一般式(1)のうち好ましい化合物は一般式(II
I)、(fV)、(V)、(lで表わされ、さらに特に
好ましい化合物は一般式(V)、(1で式わされる。
H 一般式(III)、(FIT’)、(V)、(lにおい
て几 及びR2は上記と同義である。
! 以下に(1)の具体例及び(II)の具体例を示すが、
勿論本発明はこれに限定されるものではない。
R1ル2 −j 1−// 1−/コ [−r 几、は炭素数10〜/lの混合アルキル基■−/3 1−/弘 夏−2 ■−70 −1s 1−iぶ υh υh I−/7 1−/ t l−ツタ !−−〇 h −j n−C7H,、C)10 n−C11H,3CH0 [−7 ■−タ ■−10 fJ−// 1−/コ ■−一) ■−−− −JJ ■−2≠ [−i ■−コ )10H0 H30HO [−J [−a C)i、0C)i、CHO n−03H70HO ■−ノ参 1[−/j 1[−/j fJ−/7 [−/1 0)1C−C)10 パラホルムアルデヒド 1−/り ■−−〇 1−.2/ ■−一一 1−.2J ■−−≠ 1−J。
■−−! ■−−t [−Jl αCH2CC)12α ■−一7 CHCCH2C)i20)1 ■−コ? 一般式(I)及び(n)のそれぞれ少なくとも一種を用
いたポリマーは(1)、(II)を一種づつ用い縮重合
しても良いし、また(1)、(■)を数徨併用しても良
い。
さらにポリマーの性質(溶解度、分子量等)を変えるた
め、任意の化合物を重合に際して加えても良いし、重合
後に加えてもよい。
このようなポリマーの性質を変える化合物としては以下
の様な例があけられるが、勿論これに限定されるもので
はない。
各種溶媒、酸(無機、有機)、塩基(無機、有機)、フ
ェノール類、塩(無機、有機〕、エビクロルヒドリ/、
メラミン、リグニン、クロマン、インデン、キシレ/、
チオフェン、ポリアミド化合物、脂肪酸アミド、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニル化合物、エステル類、酸ハ
ライド、ハロゲン化アルキル、カルボン酸類 本発明のポリマーは村山新−著、フェノール樹脂(/り
r/発行、日刊工業新聞社)に記載されている合成法に
準じて、合成することができる。
本発明の写真感光材料において用いられるポリマーのう
ち、一般式(I)で示される化合物の含量は10〜りj
重量慢が好ましい。
本発明において用いられる重合体系汚染防止剤はポリマ
ー中に長鎖アルキル(炭素数を以上)を含む場合は重量
平均分子量−OO〜t 、oooが好ましい。また長鎖
アルキルを含まない場合は重量平均分子量200以上が
好ましい。また特に−2000以上が好ましい。さらに
長鎖アルキルは縮合して得九ポリマーに高分子反応によ
シ導入することもできる。
次に本発明の代置的なポリマーの合成法を具体的に示す
合成例1 ポリマー/の合成 市販品カテコールココf(0,2モル)と市販品3j−
ホルマリン/ 7t(0、−モル)にエタノールjOt
xlを加え内温?06Cに保って攪拌する。触媒として
IN塩酸を3d加えt時間反応させた。反応後、水蒸気
蒸留により未反応のカテコールとホルマリンを追い出し
残存した樹脂をメタノールJOwlに溶解し水300.
1に再沈澱させ精製し乾燥して目的物を/J′?得た(
平均分子量は/100であった)。
合成例2 ポリマー−の合成 合成例/で得たポリマー/ ココ、乙?(ユニット当t
)o、iモル)とトリエチルアミ/−1!f(o 、 
OJjモル)THF/ 00tdに溶かし氷冷して内温
1o0c以下に保ち塩化パルミトイル合成例4 本発明
の化会物コ弘の合成 市販品ピロガC!−A// Of (I Ommo l
 )と1七トンJOt(0,jmOl)t−室温にて攪
拌して触媒としてオキシ塩化リン/、JP(fmmol
)を添加する。後に7七トンが環流するまで加熱し1時
間反応させて、さらにアセトンJOtを加え、室温まで
冷却をする。冷却後反応液を水JOOalに再沈澱させ
、沈澱物を3別乾燥する事により目的物ノコtを得た。
(平均分子量は3り00であった。) 合成例5 本発明の化合物−jの合成 什成例4cK準じてオキシ塩化リンだけを参、lf(J
Jmmo l )に変更して合成し、目的物l/ 、I
tを得た。(平均分子量はり、000でありた。) 合成例6 前述の方法に準じて本発明化合物−ぶ〜31を得た。
合成例7 本発明の化合物3りの合成 ■−/ 1す(o、4Aモル)とl−jλ ≠0、At
(0,コモル)と市販品ホルマI)7!/y(o、tモ
ル)にエタノール/!Odを加え、内温りo ’Cで攪
拌した。これに7規定塩酸3dを加えt1時間攪拌した
。その後水蒸気蒸留によシ未反応の1−/とホルマリン
を追出し、濃縮後カラム担体としてセファデックス、展
開溶媒としてメl’/−に/ア*ドア=4t// (v
olume )を用いカラム精製して目的物≠3tを得
た。
(平均分子量は/、10θであった。)本発明の化合物
は、ハロゲン化銀乳剤層に添加しても、非感光性層に添
加してもよいが、好ましくは非感光性層に添加する。ま
た、同一の化合物を異なる層に添加しても、異なる1種
以上の化合物を同一層に添加してもよい。添加量は、一
般式(1)K由来するユニットに換算して、l×IQ−
6〜/×10   モル/m であシ、好ましくはlO
〜lOモル/m2である。
本発明の化合物は、混色防止剤として用いることが好ま
しいが、色カブリ防止剤としてハロゲン化銀乳剤層に用
いてもよく、その場合の添加量は、一般式(1)K由来
するユニットに換算して/。
0X10−’ 〜/、(7X/(7モpv/m、好まし
くはi、oxio   Si、oxio   モル/m
2である。
本発明の化合物は、種々の公知分散方法により感光材料
中に導入でき、固体分散法、アルカリ分散法、好ましく
Fiミラテラ2分散法、よシ好ましくは水中油滴分散法
などを典型例として挙げることができる。水中油滴分散
法では、沸点が77joC以上の高沸点有機溶媒および
低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液ま次
は両者混合液に溶解した後、界面活性剤の存在下に水ま
たはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細分散する。
高沸点有機溶媒の例は米国特許第一、3ココ、0コア号
などに記載されている。分散には転相を伴ってもよく、
また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または
限外濾過法などによって除去または減少させてから塗布
に使用してもよい。
高沸点有gA溶媒の具体例としては、フタル酸エステル
類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート
、ジーコーエチルへキシルフタレート、ジドデシル7タ
レートなど)、す/酸またはホスホン酸のエステル類(
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、−一エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシ
クロへキシルホスフェート、トリーコーエチルへキシル
ホスフェート、トリドデシルホヌフエート、トリブトキ
シエチルホスフェート、トリクロロプロビルホヌフエー
ト、シーーーエチルへキシルフェニルホスホネートなど
)、安息香酸エステル類(−一エチルへキシルベンゾエ
ート、ドデシルベンゾエート、−一エチルへキシル−p
−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド(ジエチルド
デカンアミド、N−テトラデシルピロリド/など)、ア
ルコール類ま九はフェノール類(イソステアリルアルコ
ール、コ、参−ジーtert−アミルフェノールなど)
、脂肪族カルメン酸エステル類(ジオクチルアゼレート
、グリセロールトリブチレート、インステアリルラクテ
ート、トリオクチルシトレートなど)、アニリン誘導体
(N、N−ジブチルーコーブトキシーj−1ert−オ
クチルアニリ7など)、炭化水素類(パラフィン、ドデ
シルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ7など)な゛ど
が挙げられ、また補助溶剤としては、沸点が約30″な
いし約lto ’Cのが使用でき、典型例としては酢酸
エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、−一エトキシエテルアセ
・テート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
ラテックス分散法を本発明の化合物の分散に適用でき、
その工程、効果および含浸用のラテックスの具体例は、
米国特許第弘、/タタ、3t3号、0LStJIIJ、
!4I/、J74I−号およびOLS第一。
!U/ 、230号などに記載されている。
本発明の力2−拡散転写写真感光材料の好ましい態様に
於いては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層
の組合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光
感光性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤層、赤感性乳
剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せと、前記の各乳剤
層にイエロー色素放出レドックス化合物(なお以下にお
いて色素放出レドックス化合物=iDRR化合物と呼ぶ
)、マゼ/りD凡R化合物及びシアンDRR化合物がそ
れぞれ組合わせて構成される(ここで「赤外光感光性乳
剤層」とは700nm以上、特に7410nm以上の光
に対して感光性を持つ乳剤層をいう)。
なお本発明においてDRR化合物と組合されたハロゲン
化銀乳剤層とFiDRR化合物とハロゲン化銀乳剤とが
同−層内又は近接した別層に添加されて組合された層を
言う。
カラー拡散転写法に用いるフィルム・ユニットの代六的
な形態は、一つの透明な支持体上に受像要素と感光要素
とが8#鳥されておシ、転写画像の完成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態がある。受像要素
は少なくとも一層の媒染層からなシ、媒染層と感光層或
いはDRR化合物含有層の間には、透明支持体を通して
転写画像が観賞できるように、酸化チタン等の固体顔料
を含む白色反射層が設けられる。
明所で現偉処理を完成できるようにするために白色反射
層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよい。又、所望
によシ感光要素の全部又は一部を受像要素から剥離でき
るようKするために適当な位置に剥離層を設けてもよい
(このような態様は例えは特開昭74−671170号
、カナダ特許≦717、Or−号に記載されている。)
また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。
同一支持体上に受gI襞素と白色反射層と剥離層と感光
要素とが積層されておシ、感光要素を受像要素から意図
的に剥離する態様については、米国特許!、730.7
1t号に記載されている。
また、特開昭ぶj−,22jj≠り号に記載されている
ように白色反射性支持体上に受像層、剥離層、DRIL
化合物と組合された感光層を順次設け、中和機能を有す
る透明カバーシートと前記感光層の間にアルカリ性処理
剤を展開し、処理後剥離層のところで白色反射性支持体
と受像層を感ft、層から剥離する形態のフィルムユニ
ットに対しても本発明は好ましく用いられる。
他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が
別個に塗設される代六的な形態には大別して二りあシ、
一つは剥離型で69、他は剥離不要型である。これらに
ついて詳しく説明すると、剥離ffiフィルム・ユニッ
トの好ましい態様では、支持体の裏面に光反射層を有し
そしてその六回には少なくとも一層の受像層が塗設され
ている。又感光要素は遮光層を有する支持体上に塗設さ
れていて、露光終了前は感光層塗布面と媒染層塗布面は
向き会っていないが露光終了後(例えば現像処理中ンは
感光層塗布面がひりくシ返って受像塗布面と重なシ合う
ように工夫されている。媒染層で転写画像が完成した後
は速やかに感光要素が受像要素から剥離される。
また、剥離不要型フィルム・ユニットの好ましい態様で
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
ておシ、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層撒布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。
以上述べた形態のカラー拡散転写方式式は通常更にアル
カリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器(処理
要素)を組合わされる。なかでも一つの支持体上に受像
要素と感光要素が積層された剥離不要型フィルム・ユニ
ットではこの処理要素は感光要素とこの上に重ねられる
カバーシートの間に配置されるのが好ましい。又、二り
の支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が別個に塗設
された形態では、遅くとも現像処理時に処理要素が感光
要素と受像要素の間に配置されるのが好ましい。処理要
素には、フィルム・ユニットの形態に応じて遮光剤(カ
ーボン・ブラックやDHによって色が変化する染料等)
及び/又は白色#i科(at化チタン等)を含むのが好
ましい。更にカラー拡散転写方式のフィルム・ユニット
では、中和層と中和タイミング層の組合せからなる中和
タイミング機構がカバーシート中、又は受像要素中、或
いは感光要素中に組込まれているのが好ましい。
上記のフィルムユニットは特公昭4tl−JJtり7号
、特開昭参t−≠3377号、同!0−7134コを号
、同jコー/1027号、同jj−artコタ号に記載
されていると同様に、マスク材、レール材、余剰液トラ
ップ材等を用いてモノシート状に加工されるのが一般的
である。
特に処理後の剥離を容易ならしめるために1Resea
rch Disclosure 423025号(/り
t3年)記載のごときスリットを入れることが有効であ
る。スリットの形状、深さ等については用いられる白色
支持体の物性に応じて選択される。
フィルムユニットのサイズは任意であるが、現在市販さ
れているイ/スタ/トフイルムのサイズの他、よりコン
パクトなフィルムサイズや、よシ大きなフィルムサイズ
が用いられる。
上記のフィルムユニットを用いて写真撮影するためには
被写体の鏡像をフィルム上に結像させることが必要であ
る。このためにはミラーを用いることが必要である。
このようなタイプのカメラに関しては米国特許第J 、
 4c4!7 、μ37号で知られている。
本発明においては、色素供与化合物と組合わされたハp
ゲン化銀乳剤層から成る感光層を設ける。
以下でその構成要素について述べる。
(1)  色素供与化合物 本発明に用いられる色素供与化合物は、レドックス反応
に関連して拡散性色素(色素プレカーサーでもよい)を
放出する非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の
拡散性が変化するもので1゜写真プClセスノ理論″T
he Theory of  thePhotogra
phic Process″第弘版に記載されている。
これらの化合物は、いずれも下記−般式CI)で六すこ
とが出来る。
DYE−Y       (1) ここで、DYEは色素あるいはそのプレカーサーを賢し
、Yはアルカリ条件下で該化合物とは拡散性の異なる化
合物を与える成分を賢す。このYの機能によシ、銀現像
部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性とな
るポジ型化合物とに大別される。
ネガ型のYの具体例としては、現像の結果酸化し、解裂
して拡散性色素を放出するものがあげられる。
Yの具体例は米国特許3.タコI、J/コ号、同J、P
PJ、431号、同41,074.jt、2P号、同μ
、/!コ、/!3号、同グ、θJJ、41コj号、同≠
、0!J、J/−号、同≠、/りr。
231号、同憂、/7り、127号、同憂、l参り、1
21号、同J、t−弘、711号、同J。
4c17.24Cj号、同!、71/、4IOぶ号、同
!、4I−−3,りJり号、同3.参参3.2470号
、同J、421.り32号、同3.りto、参7P号、
同ダ、/IJ、713号、同ダ、ノダコ、IP/号、同
憂、コア1.710号、同参、/Jり。
372号、同憂、2/1,361号、同3I参コ/ 、
?4!号、同弘、lタタ、JjJ号、同憂。
/fり、310号、同4clノJJ、?−2号、同参、
33ぶ、3コ一号、同憂、ノ3り、Jtり号、特開昭J
J−JO7J4号、同jノー104/13弘3号、同j
ダー/JO/2−号、同JJ−/10127号、同j4
−ノコを弘−号、同j−4−/4/Jノ号、1Wlj7
一ダO弘3号、同j7−610号、同17−、.207
Jj号、同JJ−Jり033号、同144−/JO92
7号、同!≦−7ぶり34cコ号、同17−//fJ4
AJ号等に記載されている。
ネガ型の色素放出レドックス化合物のYのうち、特に好
ましい基として紘N−置換スル7アモイル基(N−置換
基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から誘導される
基)を挙げる事ができる。このYの代表的な基を以下に
ガ示するが、これらのみに限定されるものではない。
H ポジ型の化合物については、アンゲバンテ・ヘミ・イン
ターナショナル・エデショ/・イングリッシュ(Ang
ev、Cbem、In5t、Ed、Engl、)。
−一、/り/(ツタtコ)に記載されている。
具体例としては、当初アルカリ条件下では拡散性である
が、現像によ#)酸化されて非拡散性となる化合物(色
素現像薬)があげられる。この型の化合物に有効なYと
しては米国特許コタtst。
6号にあけられたものが代表的である。
また、別の型としては、アルカリ条件下で自己閉環する
などして拡散性色素を放出するが、現像に伴い酸化され
ると実質的に色素の放出をおこさなくなるようなもので
ある。このような機能を持つYの具体例については、米
国特許3.りto。
弘7り、特開昭JJ−ぶり033、同Jダー730ター
フ、米国特許3.μ−ノ、りtダ、同憂。
ノタタ、3!!などに記載されている。
ま次別な型としては、それ自体は色素を放出しないが、
還元されると色素を放出するものがある。
仁の屋の化合物は電子供与体とともに組合わせて用い、
銀現像によって画像様に酸化した残りの電子供与体との
反応によって像様に拡散性色素を放出させることが出来
る。このような機能を持つ原子団については、例えば米
国特許47./13,7j3、同4t、/ダコ、!2ノ
、同41.J71r、7jO1同参、/Jり、375’
、同弘、、2ir、s4g、特開昭j3−/10rコア
、米国特許参。
271.710.同参、JjA 、コ参り、同憂。
JJI、JコJ1特開昭13−/10rコア、同J弘−
/JOPコア、同74−/4!J参J、公開枝根17−
6/タタ、欧州特許公開、2コ07≠6A−等に記載さ
れている。
以下にその具体例を例示するが、これらのみに限定され
るものではない。
このタイプの化合物が使用される場合には耐拡散性電子
供与化合物(ED化合物として周知)1次はそのプレカ
ーサー(前駆体)と組合わせて用いるのが好ましい。E
D化合物の例としては例えば米国特許参、コ≦J、Jり
3号、同憂、コア1゜7JO号、特開昭Jぶ−1317
36号等に記載されている。
また別の型の色素儂形成物質の具体例としては、下記の
ものも使用できる。
16H31 (式中、DYEは先に述べたと同義の色素又はその前駆
体を式わす。) この詳細は米国特許!、7/り、≠lり号や同参、0り
r、713号に記載されている。
一方、前記の一般式のDYEで賢わされる色素の具体例
は下記の文献に記載されている。
イエロー色素の例: 米国特許J、Jり7,200号、同3,302゜/P5
’号、同ダ、0/J、tJJ号、同ダ、コ弘2.0コ1
号、同憂、/!t、602号、同参。
/3り、313号、同弘、iyz、yyコ号、同憂、/
ダr、4ダ7号、同憂、/ダ1,4413号、同憂、3
3ぶ、3−一号;特開昭!/−//μ2JO号、同76
−7107コ号:几esearchDisclosur
e  /7tJO(IP71)号、同/6参71(/9
77)号に記載されているもの。
マゼンタ色素の例: 米国特許!、4AJJ、107号、同j 、 74c4
c。
!4cJ号、同J、りJJ、310号、同J、23/、
/4ce号、同J 、932.301号、同J。
りJ参、4c7遥号、同弘、コJJ、λ37号、同憂、
211,109号、同憂、コ10.−弘を号、同憂、l
≠コ、tP1号、同―、コ07,10弘号、同蓼、コ1
7.−タコ号:特開昭jJ−104,7コツ号、同ta
−ioぶ7−7号、同jJ−JJ、jJr号、同11−
16.10≠号、同14−73,017号、同34−7
1040号、同jj−ノア1号に記載されているもの。
シアン色素の例: 米国特許J、参lコ、り7コ号、同J、りJP。
740号、同憂、0/J、631号、同ダ、コぶf、4
JJ号、同憂、/7/、220号1、同憂。
J$J、4cJ1号、同u、i4c*、tri号、同憂
、/PI、タタダ号、同ダ、l弘7.j弘参号、同憂、
l弘t、t#12号;英国特許/ 、11/ 。
131号: %開昭j参−2タダ31号、同!−−11
27号、同!!−47123号、同JJ−/参JJJJ
号、同J参−22参37号、同j4−7104/号;l
−ロツパ特許(EPO)t3゜037号、同j j 、
 0440 : 1esearchD1sclosur
e  / 7 、ぶJO(/り71)号、及び同/ぶ、
$71()277)号に記載されているもの。
(2)  ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子六回に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。
内部潜像型直接ポジ乳剤には、例えば、ハロゲン化銀の
溶解反差を利用してつくる、いわゆる「コンパージミン
型」乳剤や、金属イオンをドープするか、もしくは化学
増感するか、又はその両方を施し比ハロゲン化銀の内部
核(コア)粒子の少なくとも感光サイトをハロゲン化銀
の外部殻(シェル)で被覆してなる「コア/シェル型」
乳剤等があシ、これについては、米国特許コ、jタコ、
230.同J、206.J/J、英国特許/。
OJ7./4c4、米国特許j、7J/、J74゜同3
.りss、oi4c、同J、4c17.タコ7、同コ、
参F7,171.同一、143,711゜同J、J!/
、6ぶコ、同参、Jりj、4471゜西独特許コ、m、
101.米国特許4I参37730などに記載されてい
る。
また、内部潜gII型直接ポジ乳剤を用いる場合には、
偉露光後光もしくは造核剤をもちいて六回にかぶシ核を
与える必要がある。
そのための造核剤としてL11l特許コ、j4J、71
1.同コ、111.ftJIlc記載されたヒドラジ7
類、米国特許3.ココア、11コに記載され九ヒドラジ
ド類、ヒト2ゾy類、英国特許ノ、λtJ、131.特
開昭J−一≦りぶJJ。
米国特許J、t/j、6/J、同J、7/P、#P4C
,同!、7344,731.同u、ay4c、ttJ、
同参、//j、/−一等に記載された複素環参級塩化合
物、米国特許!、7/1,4L7011C記載され良、
造核作用のある置換基を色素分子中に有する増感色素、
米国特許u、030.タコJ1同#、03/、/27、
同4’、J$7,777、同ダ、J!J、j/ノ、同憂
、コ≦6.0/J、同憂、J74,744A、英国脣許
コ、0/J、4l−−J等に記載されたチオ尿素結合型
アシルヒドラジン系化合物、及び米国特許u、oro、
コア01同l、コア1,7参t1英国特許コ、0//、
!?/B等に記載されたチオアミド環やトリアゾール、
テトラゾール等のへテロ環基を吸着基として結合したア
シルヒドラジン系化合物などが用いられる。
不発F!Aではこれらネガ型乳剤及び内部潜像型直接ポ
ジ乳剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。
その具体例にりいては、特開昭jP−/II!10号、
同6O−14IOJJ!号、リサーチ・ディスクロージ
ャ(RD)/70コタ、米国特許l。
1414.300.同J、071,233、同一。
oty、iaり、同一、ノ≦!、JJI、同一。
23/、tit、同一、?/7.J/l、同3゜JJJ
、117、同3.参//、f/≦、同一。
−Fj、コア4、同一、!−1/、AftS同一。
art、z参j1同コ、?−1,047、同3゜arJ
、りJJ、同J、JP7.0≦01同3゜460.10
J、同!、331,010.同3゜JJJ、610.同
s、sea、4Irt、同J。
ぶ−J、II/、同J、7/r、−70.同弘。
OJJ、J参り等に記載されている。
(3)  感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
シ分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。
また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるもの
でもよく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意
の層を設けてもよい。例えば、特開昭60−/733弘
ノに記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭60−
/Jコt7に記載され次階壁層を設けて色像濃度を高め
たシ、また特開昭40−タ/JJ4Aに記載され九反射
層を設は感光要素の感度をたかめることも出来る。
好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤の組合わ
せ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合
わせ単位が順次配置される。
各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を設ける事
ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単
位に及ばず好ましくない影響を防ぐため、本発明の化合
物を含む中間層を設置する。
本発明は必要に厄じて、イラジェーション防止層、隔離
層、保護層などが塗設される。
本発明のカラー感光材料の支持体としては、−船釣には
、紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。具体的に
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリ
イミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロース
)またはこれらのフィルム中へ酸化テタ/などの顔料を
含有させ次もの、更にポリプロピレンなどから作られる
フィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂/にルゾ
と天然/璧ルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーチイツトペーパー(%にキャストコート
紙)、金属、布類、ガラス類等が用いられる。
これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面全ラミネートされ次支
持体として用いることもできる。
この他に、特開昭tコーコj3/J2号(2F)〜(3
/)頁に記載の支持体を用いることができる。
これらの支持体の異面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
本発明では現像処理の間、感光層を外光から完全に遮断
することにより、昼光下での処理を可能にする目的で遮
光Nを設けてもよい。具体的には支持体の背面あるいは
乳剤層と支持体の間に、遮光剤を含む層を塗設するか、
あるいは支持体中に遮光剤を含む層を設けるようにして
もよい。遮光機能を有する材料のいずれも用いられるが
、カーボンブラックが好ましく用いられる。
遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラック
を分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。
本発明では色素像形成物質と組合わされた乳剤層と色素
受像層との間に剥離層を設け、処理後に乳剤層を剥がし
取ってもよい。この剥離層は未処理の状態では受像層と
乳剤層の密着t−保つとともに、処理後の剥離が容易な
ものでなければならない。この九めの素材としては、例
えば、特開昭弘7−t2J7、同jターココ0727、
Jターココタ!j1.同≠2−ダ4 j j、米国特許
3コ一0131、同4tJJりj / tr、特開昭弘
ター弘33≠、同jぶ−j j / J J、同弘j−
24707!。
米国特許32271jO,同コアjりtコ!、同4t≠
0/74<≦、同弘36ローー7などに記載されたもの
を用いることが出来る。具体列の一つとしては、水溶性
(あるいはアルカリ可溶性)のセルロース誘導体があげ
られる。例えばヒドロキシエチルセルロース、セルロー
スアセテート−7タレート、可塑化メチルセルロース、
エチルセルロース、硝酸セルロース、カルボキシメチル
セルロース、などである。また別の例として穐々の天然
高分子、例えばアルギン酸、イクテ/、アラビアゴム、
などがある。また種々の変性ゼラチン、例えばアセチル
化ゼラテ/、7タル化ゼラチンなども用いられる。更に
、別の例として、水溶性の合成ポリマーがあげられる。
例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、ポ
リメチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ある
いは、それらの共重合体などである。
剥離層は、単一の層でも、また複数の層からなるもので
もよく、たとえば、特開昭Jターココ07−7、同40
−604$Jなどに記載されている。
本発明に用いられる受像層は親水性コロイド中に媒染剤
を含むものである。これは単一の層であっても、また媒
染力の異なる媒染剤が重ねて塗設され次長層構成のもの
でもよい。これについては特開昭t/−コ12!!j/
に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染剤が
好ましい。
本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級および三級
アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもクポリ
マー、これらの参級カチオン基を含むポリマーなどで分
子量がs 、ooo以上のもの特に好ましくは/ 0.
000以上のものである。
例えば、米国特許−2jグr、!を参号、同コ。
弘t4/L、参30号、同J、/III、04/号、同
3.7!ぶ、ri4を号明細書等に開示されているビニ
ルピリジンポリマー、及びビニルピリジニクムカチオ/
ポリマー;米国特許’I、/、2≠、Jtt号明細書等
に開示されているビニルイミダゾリクムカチオンポリマ
ー;米国特許3.ぶコJ、ty4I号、同s、try、
oyt号、同グ、/21゜jJt号、英国特許/、27
7.4113号明細書等に開示されているゼラチン等と
架橋可能なポリマー媒染剤;米国特許3.りit、22
3号、同コ、721.11−号、同コ、7りr、otz
号、特開昭J参−//j、ココr号、同!≠−/弘!。
322号、同III −/26,027号、同J4cm
/!!、1rJj号、同j7−/7.JJコ号明細書等
に開示されている水性ゾル型媒染剤;米国特許J、rり
r 、orr号明細書等に開示されている水不溶性媒染
剤;米国特許μ、/61,976号、同≠、20/、1
4cO号明細書等に開示の染料と共有結合を行うことの
できる反応性媒染剤;更に米国特許3.7Qり、≦り0
号、同3,7t1.111号、同第J、44LJ、4t
12号、同第3、弘it、Zot号、同第J、!!7,
066号、同第3,27/、/4’7号、同第J 、J
7/。
/≠を号、特開昭13−303コ1号、同J2−/Jj
jコを号、同!3−/コ!号、同j3−IO−参号、同
!J−107,131号、英国特許a、Ot≠、104
号明細書等に開示しである媒染剤を挙げることができる
その他、米国特許コ、67J、J/ぶ号、同コ。
itコ、736号明細書に記載の媒染剤も挙げることが
できる。
本発明ではカバーシート、受像層に隣接する層等にアル
カリ処理液の98を中和させるシステムを設けることが
できる。中和層、中和タイミング層を設けることによっ
て、中和システムを達成することができる。このタイミ
ング層は、前記アルカリ処理液がタイ、ミ/グ層を経由
して前記の中和層に到達するような位置関係で処理液と
中和層の間に配置されておシ、高pHをある程度の期間
維持した後、急激にpHが低下する過程(「逆S字型」
と呼ばれるpH低下過程)をとる。好ましくは、剥離時
には9H/ 0 、j以下になることを特徴とする。こ
の高pH維持の期間は中和タイミング層の成分、組成、
塗布量などによって調節される。
このようなポリマーとしては、エチレン性不飽和のモノ
カルボ/酸もしくはジカルボン酸(例えばアクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸)と共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーを7種類またはそれ以上組合せた共重合
体や、特開昭3?−一02弘43号に記載されているよ
うなポリマーや、米国特許第μ、2P7.≠J1号、同
グ、−rr、zコ3号、同≠、20/、!17号、同4
L。
コλW、J/6号、特開昭3!−/コ/4!−J1号、
同7.4−/46.2/λ号、同j1−≠l≠yo号、
同j1−7≠3弘7号、同74−1021!2号、同j
7−7μ/11号、同j7−/7JrJμ号、同77−
/7りrpi号、西独特許出願会開(OL8 )コ、P
10..27ノ号、ヨーロッパ特許出願公開HPJ/、
りj7AハRe5earchDisclosure A
/ r 参jコ等に記載のものを挙けることができる。
エチレン性不飽和モノマーとしては、例えばエチレン、
プロピレン、l−ブテン、イソブチン、スチレン、クロ
ロメチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、ビニル
ベンジルスルホン酸ソーダ、ビニルベンジルスルホン酸
ソーダ、N、N、N−)ジメチル−N−ビニルベンジル
アンモニウムクロライド、N、N−ジメチル−N−ベン
ジル−N−ビニルベンジルアンモニワムクロライド、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、弘−ビニルピリジ
ン、−一ビニルピリジン、ペンジルビニルピリジニワム
クロラ゛イド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルピ
ロリド/11−ビニルーーーメチルイミダゾール、脂肪
酸のモノエチレン性不飽和エステル(例えば酢酸ビニル
、酢酸アリル)、無水マレイン酸、エチレン性不飽和の
モノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステル(例え
ばn−ブチルアクリレ−)1 n−ヘキシルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルアクリレート、シアノエチルアク
リレート、N、N−ジエチルアミノエチルアクリレート
、メチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、
ベンジルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、クロロエチルメタクリレート、メトキシエチルメ
タクリレ−)、N、N−ジエチルアミノエチルメタクリ
レ−)、N、N、N−トリエチル−N−メタクリロイル
オキシエチルアンモニワムp−トルエンスルホナート、
N、N−ジエチル−N−メチル−N−メタクリロイルオ
キシエチルアンモニクムp−)ルエ/スルホナート、イ
タコン酸ジメチル、マレイン酸モノベンジルエステル)
、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボ
ン酸のアミド(例えばアクリルアミド、N、N−ジメチ
ルアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N
−(N、N−ジメチルアミノプロピル)アクリルアミド
、N、N、N−トリメチル−N−(N−7クリロイルプ
ロビル)ア/モニ9五−p−トルエンスルホナート、−
一アクリルアミトーーーメチルプロノンスルホン酸ソー
ダ、アクリロイルモルホリン、メタクリルアミド、N。
N−ジメチル−N′−アクリロイルプロパンジアミンプ
ロビオナートベタイン、N、N−ジメチル+ N /−
メタクリロイルブ0ノ/ジアミンアセテートベタイン)
などがあげられる。
中和タイミング層は、単層でも複層であっても良い。
ま次これらの素材からなるタイミング層に、例えは米国
特許弘、00り、O−タ号、西独特許出願(OLS )
コ、り/J、ノを参号、同!、0/参、472号、特開
昭jシー/1j137号、同11−/Jr74IJ号、
などに開示され次現像抑制剤および/もしくはそのプレ
カーサーや、また、米国特許参、コ0/、171号に開
示されているハイドロΦノンプレカーサー、その他写真
用有用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込
むことも可能である。
中和層用の酸性物質としては、従来公知のものが使用で
き、特に制限はない。好ましい酸性物質としてはpKa
が2以下の酸性基(もしくは加水分解によってそのよう
な酸性基を与える前駆体基)を含む物質であシ、さらに
好ましくは米国特許第コ、213,604号に記載され
ているオレイン酸のような高級脂肪識、米国特許用3.
3tコ。
t/り号に開示されているようなアクリル酸、メタアク
リル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステル
または酸無水物;仏画特許第2.−タo、tタタ号に開
示されているようなアクリル酸とアクリル酸エステルの
共重合体;米国特許第弘、/3り、313号やRe5e
archDisclosure A/ A / 0λ(
/P77年)K開示されているようなラテックス型の酸
性ポリマーを挙げる事ができる。
その他、米国特許第参、III、4!−WJ号、特開昭
jコー/13739号、同!!−1023号、同13−
1fi!440号、同JJ−4(144/号、同jj−
441弘−号等に開示の酸性物質も挙げることができる
酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル1
 ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マ
レイン酸との共重合体及びそのn−ブチルエステル、ブ
チルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロー
ス・アセテート・ノ1イドロジエンフタレート等である
前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合して用いること
ができる。このようなポリマーとしては、ポリアクリル
アミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアルコール
(部分ケン化物も含む)、カルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ホリメチルビニルエーテルなどである。なかで
も、ポリビニルアルコールが好ましい。
ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの
量により調節される。単位面積当シのポリマー酸とアル
カリの当量比はO02〜コ、Oが好ましい。ポリマー酸
の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したう、色
地部分にスティンを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に
好ましい当量比は/、0〜/、Jである。混合する親水
性ポリマーの量も、多すぎても少なすぎても写真の品質
を低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸に対する重
量比は0./−10,好ましくはO13〜3.0である
中和機能を有する層には、種々の目的で添加剤を組込む
ことが出来る。例えは、この層の硬膜を行う“ために当
業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良するためにポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グ
リセリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加すること
ができる。その他必要に応じて、酸化防止剤、染料など
を添加することもできる。
本発明のカラー感光材料を湿式処理する場合に用いられ
る処理組成物は、感光要素の露光後に感光層素上に均一
に展開され、感光層を外光から完全に遮断し、同時に、
その含有する成分によって感光層の現像を行うものであ
る。このために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、現
像薬、遮光剤を必須成分として含み、更に、現像を調節
する次めの、現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化を
防ぐための酸化防止剤、画像状に発生した色素をカバー
シート側からプレビュー可能とするための白色顔料など
を、含有する。
アルカリは液のpHを7λ〜/弘とするに足シるもので
あシ、アルカリ金属の水酸化物(例えば水酸化ナトリ9
ム、水酸化カリタム、水酸化リチウム)、アルカリ金属
のリン酸塩(例えばリン酸カリクム)、グアニジン類、
四級アミンの水酸化物(例えば水酸化ナト2メチルアン
モニクムなど)が挙げられるが、なかでも水酸化カリタ
ム、水酸化ナトリウムが好ましい。
増粘剤は処理液を均一に展開するために、また用済みの
感光層をカバーシートとともに剥がし取る際に1感光層
/カバーシート間の密着を保つために必要である。例え
ば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩がも
ちいられ、好まシくハ、ヒドロキシエチルセルロース、
ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられる。
遮光剤としては、染料受像層まで拡散しスティンを生じ
るものでなけれは染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができ、好ましくはカ
ーボンブラックが用いられる。
遮光剤の添加量は処理中の感光要素を強い外光下で充分
遮光するに足シる量であって処理液/にg当り302〜
コo o t、好ましくは弘02〜1−ofである。
白色顔料としては写真的に愚作用の無いものであれは任
意のものを用い得る。例えは無機のチタンホワイト白色
顔料の他、中空のポリマービーズ[有] (例えばRohm and Hass社製の0p−ru
)なども用いることができる。
白色顔料の含有量は、処理液/#当9301〜$ 00
 f %好ましくは100f 〜JOOfCある。
好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化し、か
つ酸化されても実質的にスティンを生じないものであれ
はどのようなものでも使用出来る。
このような現像薬は単独でもまた二種類以上を併用して
もよく、マたプレカーチーの型で使用してもよい。これ
らの現傷薬は感光要素の適当な層に含ませても、またア
ルカリ性処理液中に含ませてもよい。具体的化合物とし
てはアミンフェノール類、ピラゾリジノン類があけられ
るが、このうちピラゾリジノン類がヌテインの発生が少
ないため特に好ましい。
たと、tはl−フェニル−3−ピラゾリジノン、/−9
−)リルー参、4cmジヒド四キシメチル−3−ピラゾ
リジノン、/−(j’−メチル−7エ二ル)−参一メチ
ルー参−ヒドロキシメチル−3−に’t’)’リジノン
、l−フェニルーダーメチルー参−ヒドロキシメチル−
J−ピラゾリジノン、/−p−トリルーダ−メチル−参
−ヒドロ°キシメチルー3−ピラゾリジノン、などが挙
げられる。
熱現儂感光材料に応用する場合、これらの現像薬は感光
材料に内蔵させるのが好ましい。
本発明の具体的内容の例を以下の実施例に示すが、本発
明はこれ・に限定されるものではない。特に7オーマツ
トや層構成に関しては、種々のものが可能であシ、混色
防止層を有する構成であれば本発明は有効に利用でき、
かつ有用な効果を発現できる。
(実施ガ) 実施例1 受像感光シート 酸化チタン白色顔料を含むポリエチレンテレフタレート
支持体の背面に順次遮光層としてカーボンブラック層(
カーボ/ブラックJ、Of/m2ゼラチンu、jf/m
  を含む)及び酸化チタン層(酸化テタ7 J 、(
1’ f / m  1 ゼラチン/、Of / m 
 を含む)を塗設し次。
次にこの支持体の遮光層の反対側に、順次以下の層を塗
布して、受像感光シートを調整した。
(1)下記重合体ラテックス媒染剤を397m  及び
ゼラチンst7m  含む受像層。
u41f/m  s  Fリシクロへキシルホスフェー
ト0.0り97m   コ、J−ジーt−はンタデシル
ハイドロキノン0.0Orf/m2、カーボンブラック
0.0!f/m2およびゼラチンo、rf/m  を含
有する層。
(2)  下記の化合物O 離層。
/ f / m  からなる第7剥 C00)i     C0QC4H。
x / y = If j / / j(3)  酢化
匿zi哄セルロースアセテート0.7t/m2からなる
第コ剥離層。
(4)  エチルアクリレートラテックスを197m”
ゼラチンf:コ、 j 97m  含む層。
(5)  下記のシアン色素放出レドックス化合物O・
(6)  酸化チタン−y 7m2、およびゼラチン0
1jt/m  を含む光反射層。
(7)  粒子サイズ/、0μmの八面体の内部潜像型
直接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0.1197m”)、赤
am増g色g、セフ f 70 、4’ t / m 
2、下記の造核剤(NA)/、/μ?/m2、およびコ
ースルホーj−fl−はンタデシルハイトロキノン・ナ
トリウム塩0.0−f/m”を含む低感度赤感性乳剤層
NA (8ン  粒子サイズ/、tμmの八面体の内部潜像型
直接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0.1t/m”)、赤感
性増感色素、ゼラチン0.197m2、層αυと同じ造
核剤(NA)3.Oμf/m2およびコースルホー!−
〇−インタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.O
1/−t/m2、を含有する高感度赤感性乳剤層。
(9)  i/に示す内容の混色防止層。
α0 ゼラチン0.3ft/m”を含有する層。
(6)下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物O0/
!t/m   トリシクロヘキシルホスフエート0.1
17m   コ、!−ジーt−ペンタデシルハイドロキ
ノン0.00り17m  およびゼラ゛チンO0り17
m  含有する層。
(2)酸化チタン/f?/m”およびゼラテ10.−j
 f / m ”を含む光反射層。
(至)粒子サイズ7.0μmの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0.1297m  )、緑感
性増感色素、ゼラチンO,コIt/m2、層αυと同じ
造核剤(NA)/、/μf / m  および−−ヌル
ホーj−n−インタデシルハイドロキノン・ナトリウム
塩0.0.297m  を含む低感度緑感性乳剤層。
Q4  粒子サイズ/、tμmlの八面体の内部m像型
直接ポジ臭化銀乳剤(銀の量でo、3jt/m)、緑感
性増感色素、上2テア0.7t/m  、層αυと同じ
造核剤(NA)/、7μy7m  および−−スルホ−
j−〇−インタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0
.04At/m2を含む高感度緑感性乳剤層。
Qf9  N/に示す内容で層(9)と同じ混色防止層
(至)ゼラチンO・397m2を含有する層。
(ロ)下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物(
7,7jP/m”)、トリシクロヘキシルホスフェ−)
 (0、/ 397m  )、λ、!−ジーi−4ンタ
デシルハイドロキノン0 、0 / 4’ f 7m 
)およびゼラチy(0、797m ” )を含有する層
感性乳剤層。
翰 粒子サイズ7.7μmの八面体の内部潜像型直接ポ
ジ臭化銀乳剤(銀の量でo 、 u J 97m  )
、青感性増感色素、ゼラチン0.4Ljf?/m  %
層(ロ)と同じ造核剤(NA)J、Jμf/m2、オヨ
び一一ヌルホーj−1’m−インタデシルハイドロΦノ
ン・ナトリタム塩0.0コit/m  t−含む高感度
青感性乳剤層。
(2)下記の紫外線吸収剤を、それぞれ4Lxio−’
モル/m およびゼラチン0 、 j 97m  を含
む紫外線吸収層。
(ト)酸化チタン0.797m  およびゼラチンO6
/Iff/m  を含む光反射層。
Ql  粒子サイズ/、7μmの八面体の内部潜像型直
接ポジ臭化銀乳剤(銀の量でOllstem)、青感性
増感色素、ゼラチンO1参t / ffl ” 、層a
めと同じ造核剤(NA)コμt/m 2、および−一ヌ
ルホー!−〇−インタデシルハイドロキノン・ナトリタ
ム塩0.0弘zt7m  を含む低感度前■ マット剤
およびゼラテyO,Jt7m2f含む保護層。
ライ)/eイピング防止染料を含みゼラチン下塗シした
ポリエチレンテレフタレート支持体上に次の順で塗布を
おこない、カバーシートを作製した。
(a)  平均分子量j万のアクリル酸−ブチルアクリ
レート(モル比t:コ)共重合体を10.4If/m2
および/、参−ビス(コ、3−エポキシプロポキシ)−
ブタンo、it7m” φ) 下記構造のポリマーをat7m  含む中和タイ
ミング層 [ 処理液 (C)  ゼラチンi、ot7m  および下記の構造
のポリマー/、Ot/n’4  からなる層上記各フィ
ルムユニットをそのカバーシート側から各々灰色ウェッ
ジで露光した後、Jj’Cで押圧部材によシ処理液を7
0μの厚みに展開して現像処理をおこなった。各フィル
ムユニットを処理液展開後、7分30秒後、−分後、コ
分30秒後、参分後、70分後、及び40分後に剥離し
、to分後の剥離のイエロー画像形成a度(Bo)を1
00としたときの各剥離時間でのイエロー画像形成濃度
を画像完成率とした。
一方剥離性を未処理試料(すなわちドライ試料)、およ
び展開処理状′#+(すなわちクエット・試N)のそれ
ぞれについて調べ比。ドライ試料の剥離性は、受像感光
シートにカッターナイフで傷をつけた(切れ目を入れた
)後、セロハンテープを感光層側野面(保護層側)に貼
り付け、七ロバ/テープを引き剥す時にどの層でどれだ
け剥れたかを調べるものでアシ、全て剥離層(層(2)
と層(3)の間)で剥れることが必要である。
クエット試料の剥離性は、上記展開処理の10分後、カ
バーシートと感光シートを互いに引き剥し、この時どの
層でどれだけ剥れたかを調べた。
やはシ全て剥離層(層(2)と層(3))の間で剥れる
ことが必要でおる。
ハイドロキノンA ポリマーA 第1iよシ、本発明のハイドロキノン化合物を用い次感
光シートでは、Dry 、Wetども中間層(混色防止
層)で剥れることが無い強い膜質であることが明らかで
ある。
また、塗布膜厚も従来のものより薄くできるので、転写
速度(画像完成の速さ)が速くなるという優れた効果が
ある。従来型の混色防止層より速くかつ強い膜質を同時
に実現していることは驚くぺきことである。
なお、いずれの試料も混色のレベルは同等で6つ次。
実施例2 以下のようにして、積層一体型力2−拡散転写感光シー
トおよびカバーシートを作成した。
感光シートの作成 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の順に
各層を塗布して感光シート2〜//を作成し次。
(1)  コポリ〔スチレン−N−ビニルベ/シル−N
−メチル−ピペリジニウムクロライド)3.Ot/m2
、ゼラチンJ、Of/m”f含有する受像層。
(2)  二酸化チタンコot7m2、ゼラチン−6o
f/m  を含有する白色反射層。
(3)カーボンブラック−、ot7m2とゼラチン/ 
、 j fltn  を含有する遮lit。
(4)  下記のシアン色素放出レドックス化合物0゜
参〇 t / m   ) リシジルへキシルホスフェ
ート00−0F97   コ、j−ジー1− /S 7
タデシルハイドロキノン0.0Ort/m2、およびゼ
ラテyO,If/m2を含有する層。
(6)第コ災に示す内容の混色防止層。
(7)下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物fO,
Jl’/m   )リシジルへキシルホスフェート(0
、01t / m  )、コ、!−ジーtert−ペン
タデシルハイドロキノン(O2O3り2/m2)及びゼ
ラチン(0,1?/m  )を含有する層。
(5)赤感性内m型直接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で/、
0397m  )、ゼラチン/、−97m %下記の造
核剤O,Oaη/m および−一スルホーJ−n−(ン
タデ?ルハイドロキノン・ナトリタム塩0./397m
  を含有する赤感性乳剤層。
(8)緑感性内温型直接ポジ臭化銀乳剤(銀の量でo、
rJy7m  )、ゼラテ;y(0、F?/m )、層
(5)と同じ造核剤(0,0J1111/m  )およ
びコーヌルホーj −n−にンタデシルハイドロキノン
・ナトリウム塩(o、orf/m  )を含有する緑感
性乳剤層。
(9)  (6)と同一の層。
0(I  前記構造のイエロー色素放出しドツクヌ化合
物(0,1Jt/WE  )、)リシクロへキシルホス
フェート(o、1317m  )、J、j−ジーt−ば
/タデシルハイドロキノ7(0,0/4t?/m )お
よびゼラチy(0,7f/m  )を含有する層。
ルホ−j−n−にンタデシルハイドロキノン・ナトリウ
ム塩<0.07f/m2)を含有する青感性乳剤層。
(2)下記構造の紫外線吸収剤をそれぞれ弘×10mo
l/m”、及びゼラチ70 、 j O97m2を含む
紫外線吸収層。
α埠 青感性青感性内接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で/、
0997m  )、ゼラチン(/、)97m)、層(5
)と同じ造核剤(0、04A1q/m)、J −ス(至
)ポリメチルメタクリレートラテックス(平均粒子サイ
ズ弘μ、o、tof/m”)、ゼラテy(o、rt7m
  )及び硬膜剤としてトリアクロイルトリアジン(0
,Qコr7’m”)を含む保護層。
カバーシートAの構成 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に順次、以
下の層(7′)〜(参′)t−塗布してカバーシートを
作製した。
(7′)平均分子量to、oooのアクリル酸−ブチル
アクリレート(重量比t:2)共重合体を1097m 
 および/、4C−ビス(1,3−エポキシプロポキシ
)−ブタン0.2t/m  を塗布した中和層。
(−′)酢化度ji、o−のセルロースアセテートおよ
びメチルビニルエーテル−マレイン酸モノメチルエステ
ル交互共重合体を重量比りJ/Jでy、zf/m  塗
布した第7タイミング層。
(J’)/’チルビニルエーテルー無水マレイン酸交互
共重合体/ 、Oj9/m  %および!−(−一シア
ノー/−メチルチオ)−/−フェニルテトラゾールをo
 、Prmmol/m  を含む補助中和層。
クリル酸−N−メチロールアクリル7ミドのμ2゜7対
参2.3対J対Jの共重合体ラテックスとメチルメタア
クリレート−アクリル酸−N−メゾロールアクリルアオ
ドのりJ対≠対3(重量比)共重合体ラテックスを前者
のラテックスと後者のラテックスの固形分比が≦対弘に
なるように混合し、塗布した厚さ一μの第7タイミング
層。
(参′)スプレ/−n−7’テルアクリレートーアこの
ようにして作製した感光シート/〜りを連続くさびクエ
ツジで露光した後、/J ’C,26”C,ij”Cの
各温度において処理液とカバーシートと組合わせ7対の
加圧ロー2−を通して展開処理した。1時間後にカラ−
1l11度計で濃度を測定し、第1異に示すl)max
を得た。
また、Jz”cで展開直後から3秒毎にDmaxの変化
を測定し、to分後の@y(Dmax)のhに達する時
間を読み取った。転写速度を炊わすもので速いほど良い
g−我から明らかなように、本発明の感光シートを用い
ると転写速度が速くなる。またDmaxの温度依存性が
小さくなシ、広い温度領域で良好な写真画儂が得られる
効果もある。このように本発明の混色防止剤を用いた感
光シートは優れた効果を有することが明確である。
なお、いずれの試料も混色のレベルは同等で6つ次。
事件の表示 発明の名称 平成 年特訓第4t!723号 カラー拡散転写写真感光材料 補正をする者 特許出願人 富士写真フィルム株式会社事件との関係

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 少なくとも、拡散性色素を放出する色素供与化合物と組
    み合わされた感光性ハロゲン化銀乳剤層、該拡散性色素
    を媒染可能な受像層および中和層を有するカラー拡散転
    写写真材料において、下記一般式( I )および(II)
    のそれぞれ少なくとも一種を酸またはアルカリ触媒下重
    縮合して得られるポリマーを少なくとも一種含有する事
    を特徴とするカラー拡散転写写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) 式中、Gはヒドロキシル基またはアルカリ加水分解によ
    りヒドロキシル基を生成し得る基を表わし、nは2以上
    の整数を表わす。ただし、Gはそれぞれ同じであつても
    異なつていても良い。また、R^1、R^2は同じでも
    異なつていても良く、ベンゼン環上の置換基を表わす。 式中、R^3、R^4は水素原子、アルキル基、アリー
    ル基、アラルキル基、ヘテロ環基、アシル基、カルボキ
    シル基、ホルミル基を表わす。 ただし、R^3、R^4は同じであつても異なつていて
    も良い。
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