JPH0222398A - 洗剤用の光活性化剤染料組成物 - Google Patents

洗剤用の光活性化剤染料組成物

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JPH0222398A
JPH0222398A JP1061969A JP6196989A JPH0222398A JP H0222398 A JPH0222398 A JP H0222398A JP 1061969 A JP1061969 A JP 1061969A JP 6196989 A JP6196989 A JP 6196989A JP H0222398 A JPH0222398 A JP H0222398A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術的分野 本発明は洗剤用に特に好適な光活性化剤染料組成物、こ
のような光活性他剤組成物を調製する方法およびそれを
含む洗剤組成物に関する。
背景 米国特許第３，９２７，９６７号明細書は洗剤用の光活
性化剤染料、例えばフタロシアニン染料の使用を開示す
る。このような光活性化剤染料は可視光範囲における電
磁放射線を吸収し、繊維に漂白作用を与える形で、吸収
されたエネルギー量子を放出する能力を持つ。このエネ
ルギー量子は酸化活性を持つ一重項酸素を形成すると信
じられる。光活性化剤のあるもの、例えばスルホン酸フ
タロシアニン亜鉛（Ｚ　Ｐ　Ｓ）およびスルホン酸フタ
ロシアニンアルミニウム（ＡＰＳ）は粒状洗剤組成物で
の商業的用途を見出した。
しかしながら、洗剤組成物に用いられた時、フタロシア
ニン染料は、これ迄には適切に解決されていないある種
の欠点を有する。このような欠点の一つは、染料が配合
されている粒子は染料によるよごれを避けるために水と
接触させた時に、十分に速く溶解しないことである。こ
のような接触は手洗いの場合、または機械ドラムの中に
置いたデイスペンサーが布類と共に使用されるときに特
に起こる可能性があり、染料を含む洗剤組成物が代表的
欧州型式の洗濯機の機械デイスペンサーで調製されると
きにこのような汚染が起こることがある。
染料溶液をスプレードライした洗剤粒子の中にスプレー
することが試みられたが、このように処理された粒子が
、繊維の染料によるよごれを避ける程十分には速く溶解
しないことも見出された。
現在の傾向は、染料に対して適性が小さいキャリアーで
もある高密度洗剤に対して向けられている。
現在、効果的な光活性化剤染料添加の最も良い径路は洗
剤組成物の基礎粒子と十分にドライ混合する低密度粒子
中に染料溶液を散布することを含む。これらの低密度粒
子は基礎粒子よりも一層速く溶解するけれども、種々な
洗浄条件下では繊維の染料よごれを十分に防ぐ程遠やか
には溶解しない。
発明の要約 本発明は、染料が冷水に速やかに溶けるカプセル化材料
にカプセル化されることを特徴とする洗剤用のフタロシ
アニン染料に関する。好ましくは、カプセル化材料はノ
ニオン性界面活性剤に溶解しないことである。
好ましいフタロシアニン染料はスルホン酸フタロシナニ
ン亜鉛（Ｚ　Ｐ　Ｓ）およびスルホン酸フタロシアニン
アルミニウム（ＡＰＳ）である。
好ましいカプセル化材料には、ゼラチン、好ましくは低
ブルーム性ゼラチン、およびゼラチンと砂糖との混合物
が含まれる。
本発明は １、水性溶媒中で光活性化剤染料を溶解し、２、カプセ
ル化材料の水性溶液中にフタロシアニン染料溶液を混合
し、 ３、得られた混合物を５００マイクロメーターを超えな
い平均サイズの液滴に転化し、 ４、前記粒子の水分含量を２乃至１２重量％の値に低減
することを含むカプセル化された光活性他剤組成物を調
製するための方法にも関する。
本発明はさらにカプセル化されたフタロシアニン染料を
含む粒状洗剤組成物に関する。
発明の詳細な記述 本発明による光活性化剤染料組成物は冷水に速やかに溶
けるカプセル化材料（溶媒）中に水溶性フタロシアニン
染料（溶質）の固溶体のマイクロカプセルを含み、前記
マイクロカプセルはカプセルの重量で （ａ）１乃至６０、好ましくは１乃至４０％の先活性他
剤染料 （ｂ）３８乃至９７％のカプセル化材料、および（ｃ）
２乃至１２、好ましくは２乃至５２６の水を含むもので
ある。
用語「マイクロカプセル」とは５００マイクロメーター
を超えない平均粒径、好ましくは５０乃至４５０マイク
ロメーターの平均粒径を持つカプセルを意味する。
冷水中に速やかに溶解する材料の能力を評価するために
、下記の実験が行われる。
撹拌速度が１５　Ｏｒｐｍにセットされ、パドルスター
ラー棒を用いる５ｏｔａｘ　ＡＴ６溶解装置が用いられ
る。ｐＨ９，５の緩衝液１０１００Ｏが夫々ポリカーボ
ネイトビーカー中に注ぎ入れられ２０℃に維持される。
特定条件下で撹拌しながら、３ｍｌの整数倍の溶液が１
５秒毎に２分間回収され、上記溶液の各３ｍｌの吸収が
６６９ｎＩＩでＩＩＩＩＪ定される。この実験によれば
、好適な材料は以下の溶液状態を有する。
≧８０％が３０秒で溶解。
≧９５％が６０秒で溶解。
１００％が１２０秒で溶解。
好ましくは、光活性化剤染料組成物のカプセル化材料は
ノニオン性界面活性剤には溶解しない。
事実、現代の洗剤組成物は殆んど全部、ノニオン性界面
活性剤を、代表的には１乃至１２％の水準で含む。多（
の場合、このノニオン性界面活性剤は洗剤組成物の基礎
粒子上に噴霧される。貯蔵中に、特にもし、ノニオン性
界面活性剤が貯蔵温度で液体ならば、ノニオン性洗剤は
大部分の洗剤組成物の中に自由に移行する。
フタロシアニン染料はノニオン性界面活性剤中には高度
に可溶性であるので、これらの染料は良く移行し、低密
度粒子に対するよりも、むしろ基礎粒子に良く吸収され
る。洗剤組成物の外観は結果としては、むしろ人目を引
かないものとなる。
さらに、染料の溶解は低密度粒子の非常に速い溶解より
は、むしろ基礎粒子の溶解と関連している。
ノニオン性界面活性剤におけるカプセル化材料のここで
必要になるような不溶解性は以下の実験にて評価される
。
即ち、０．０５ｇのカプセル化材料を５０ｍ１のＤｏｂ
ａｎｏｌ　４５Ｅ７に４０℃で加える（Ｄｏｂａｎｏｌ
　４５Ｅ７はアルキルアルコールとエチレンオキシドと
の縮合物で、大部分が平均７のエチレンオキシド基を持
つ線状Ｃ１４／Ｃ１５１価アルコールである）。
温度は４０℃で１時間維持される。溶解物は６６９１１
１１１での吸収によって測定され、この測定によれば、
１時間後における溶解の何らの兆候もない。好適な水溶
性光活性化剤の例には、ニアシン（ｃａｓｉｎ）、ロー
ズベンガル（ｒｏｓｅ　ｂｃｎｇａｌ）、フルオレソシ
ン（ｒｌｕｏｒｅｓｃｉｎ）　、クロロフィル、金属を
含まないポルフィリンおよび特にスルホン化されないフ
タロシアニンのない場合のスルホン化フタロシアニンの
多価金属イオン錯体が含まれる。
多価金属イオンの好適な例にはＺｎ２＋、Ａ１３＋Ｍ　
ｎ　２＋などが含まれる。好ましい光活性化剤染料はス
ルホン酸フタロシアニン亜鉛（ＺＰＳ）、スルホン酸フ
タロシアニンアルミニウム（ＡＰＳ）およびそれらの混
合物である。これらの染料はナトリウム塩として商業的
に入手できる。
好ましい実施態様においては、マイクロカプセルは５乃
至３０重量９６の光活性化剤染料を含む。
好適なカプセル化材料の例には、ゼラチン、加水分解さ
れたゼラチン、成膜性含水炭素が含まれる。好ましいカ
プセル化材料は加水分解されたゼラチン、およびデキス
トリンとアラビアゴムを含む成膜性含水炭素である。
以上に記した光活性化剤染料組成物は （１）水性溶媒中に光活性化剤染料を溶解し、（２）光
活性化剤染料溶液をカプセル化材料の水性溶液と混合し く３）このようにして得られた混合物を５００マイクロ
メーターを超えない平均粒径の液滴に転化させ （４）前記粒子の水分含量を２乃至１２重量％の間の値
に低減し、カプセル化材料中に光活性化剤染料の固溶体
を形成することを含む方法によって作製できる。
カプセル化材料は、好ましくは、光活性化剤染料のもの
よりも実質的に高い分子量を持つべきである。もし光活
性化剤染料の分子の大きさがカプセル化材料の大きさの
約０．６未満であれば、広範な間隙型固溶体、即ち、溶
質分子が溶剤格子の間隙空間を占有する固溶体が得られ
る。
このような間隙型固溶体の形成は、カプセルが水と接触
している時に光活性化剤染料が微細な分散型に速やかに
遊離することに実質的に貢献するように思われる。
混合物の液滴への転化と、液滴の水分含量の低減は好ま
しくはスプレードライングによって行われる。
本発明の方法の好ましい実施態様において、混合物は、
米国特許第２，７５６，１７７号明細書で説明されるよ
うに、微細粉末をスプレードライングゾーンに導入しな
がら１００℃未満の高温でスプレードライされる。微細
粉末はシリカまたは微粉コーンスターチで、好ましくは
微粉コーンスターチである。
更に好ましい実施態様では、混合物は１００℃を超える
温度でスプレードライされる。
好ましい実施態様においては、砂糖（サッカロース）ま
たはグルコースシロップを、混合物の粘度を低目にする
ために、スプレードライされる混合物に加えることがで
き、カプセル化材料の砂糖に対する重量比が少なくとも
３６　：　６５、好ましくは５０　：　５０である。
好ましくは、ココナツトオイルのようなオイルが乳化物
の形で、スプレードライされる混合物中に配合される。
オイルの存在は１．混合物がスプレードライされる時に
、液滴の形成を容易にし、３乃至２０、好ましくは５乃
至１０重量％の量か使用でき、最も好ましいオイルの量
は５重量％である。
スプレードライされる混合物の乾燥物含量は広い範囲内
で変動できるが、粘度は好ましくは、６０℃で７０乃至
２００ｃｐの範囲内に維持される。
本発明による洗剤組成物は好ましくは、上述の光活性化
剤染料組成物を、洗剤組成物の重量当り２乃至１，００
０ｐｐｍの純粋な光活性化剤染料の量を含む。
洗剤組成物は更に代表的洗剤成分、例えば、有機界面活
性剤、洗剤ビルダー、従来よりの洗剤補助剤を含む。有
機界面活性剤は全組成物に対し１乃至６０％の水準で与
えることができる。
好ましい洗剤組成物は１乃至１２、好ましくは３乃至１
０％のノニオン性界面活性剤を含むようなものである。
好ましいノニオン性界面活性剤は好ましくは、式Ｒ（Ｒ
’　０）ＸＯＨのアルコキシル化アルコールの混合物を
含む。ここで、Ｒは炭素原子１２乃至２０を含むヒドロ
カルビルで、Ｒ′０はアルコキシ基、好ましくはエトキ
シ基を表わし、Ｘは４乃至１２である。
本発明は以下の例を参照して更に詳細に述べられる。
実施例 実施例１ ３、’２４０ｇのゼラチン（ブルーム強度が０のもの）
と３．２４０ｇの砂糖を撹拌しながら５．２００ｇの水
中の１．３００ｇのスルホン酸フタロシアニン亜鉛溶液
に加えた。６５０ｇのココナツトオイルを上記のように
して得られた溶液中で乳化した。
このようにして作製された混合物の乾燥物含量は約６０
％で、約１６％はスルホン酸フタロシアニン亜鉛で粘度
は５５℃で９６ｃｐであった。
コーンスターチを粉末組成物として同時に導入しながら
混合物をスプレードライング塔の中でスプレードライし
た。
混合物を２（１／分の速度で導入し、スプレードライン
グゾーンの温度は約７０℃であった。
最終製品（約９．　２００　ｇ）をふるい分けし３０乃
至１２０　（ＡＳＴＭ）メツシュの両分を集め分析した
。集められた両分には、１４．１％のスルホン酸フタロ
シアニン亜鉛が含まれており、平均粒径は約３５０マイ
クロメーターであった。
実施例２ ２．３８８ｇのゼラチンを２．１３５ｇの水中へ撹拌し
て、約６０℃の温度に加熱して溶かした。
２１５ｇの水中に１２６ｇの水酸化ナトリウムの溶液を
撹拌下に６０℃の温度でゼラチン溶液に加えた。２０分
、６０℃で撹拌後、１３５ｇの濃硫酸（９６％）を加え
ｐＨを約５，５に調節した。
かくして得られた溶液９００ｇ（ｒ加水分解ゼラチン」
）を水１，１５０ｇ中の１００ｇのスルホン酸フタロシ
アニン亜鉛の溶液および４５０ｇのスプレードライされ
たグルコースシロップ媒体ｒＭｏｎｓｖｅｅｔｏ１９２
４Ｊと混合し、更なる７００ｇの水を加えた。かくして
得られた混合物の乾燥物含量は約３０％で、うち約１０
％はスルホン酸フタロシアニン亜鉛であった。混合物の
粘度は６０℃で約５０ｃｐであった。混合物を入口温度
２４０℃、出口温度９７℃の通常のスプレードライング
塔中でスプレードライした。
スプレードライされた製品（約９００ｇ）をふるい分け
した。１００メツシュ未満の粒の大きさを持つふるい画
分を集めた。
この両分は９．７％のスルホン酸フタロシアニン亜鉛を
含み、平均粒径は約５０マイクロメ−・ターであった。
実施例３ １０６０ｇのアラビアゴムと１０１０ｆの砂糖（サッカ
ロース）を撹拌しながら１８５０．の水中における１３
７５ｇのスルホン酸フタロシアニン亜鉛の溶液に加えた
。１３５ｇのココナツトオイルを上記で得た溶液中で乳
化した。
このようにして作製した混合物の乾燥物含量は約４５２
６で、うち約１１．４％がスルホン酸フタロシアニン亜
鉛で粘度は５７℃で１０８ｃｐであった。
混合物は同時に粉末組成物としてコーンスターチを導入
しながらスプレードライング塔でスプレードライした。
混合物を１．５Ω／分の速度で導入し、スプレードライ
ングゾーンの温度は約６５℃であった。
最終製品（約３５００ｇ）をふるい分けし、３０乃至１
７０メツシユ（ＡＳＴＭ）画分を集め分析した。
集められた両分は８．２９６のスルホン酸フタロシアニ
ン亜鉛を含んでおり、平均粒径は約２５０マイクロメー
ターであった。
実施例４ １０６０、のゼラチン（ブルーム強度が０のもの）、！
＝１０１０ｇの砂糖（サッカロース）を８５０ｇの水中
の１２５０ｇのスルホン酸フタロシアニンアルミニウム
の溶液に撹拌しながら加えた。１３８ｇのココナツトオ
イルを上記のようにして得た溶液中で乳化した。
かくして作製された混合物の乾燥物含量は約５３％で、
うち約６，３％がスルホン酸フタロシアニンアルミニウ
ムであり粘度は５８℃で１０６ｃｐであった。
混合物を同時にコーンスターチを粉末組成物として導入
しながらスプレードライング塔でスプレードライした。
混合物を１．５１１７分の速度で導入し、スプレードラ
イングゾーンの温度は約７０℃であった。
最終製品（約２８００ｇ）をふるい分けし、３０乃至１
７０メツシユ（ＡＳＴＭ）画分を集め分析した。集めた
画分は５．２％のスルホン酸フタロシアニンアルミニウ
ムを含む。
実施例５ １０６０ｇのアラビアゴムと１０１０ｇのスプレードラ
イされたグルコースシロップ （ｒＭｏｎｓｖｅｅｔＪ　ｏ１９２４）を２３５０ｇの
水中における１　２５０ｇのスルホン酸フタロシアニン
アルミニウム溶液中に撹拌しながら加えた。１３８ｇの
ココナツトオイルを得られた溶液中で乳化した。
このようにして作製された混合物の乾燥物含量は約４０
％で、うち約６．３％はスルホン酸フタロシアニンアル
ミニウムで粘度は５８℃で１０４８ｐであった〇 混合物を、同時にコーンスターチを粉末組成物として導
入しながらスプレードライング塔中でスプレードライし
た。
混合物を１．５Ω／分の速度で導入し、スプレードライ
ングゾーンの温度は約７０℃であった。
最終製品（約３１００ｇ）をふるい分けし、３０乃至１
７０メツシユ（ＡＳＴＭ）の両分を集め分析した。集め
た両分は４．２％のスルホン酸フタロシアニンアルミニ
ウムを含んでいた。
実施例６ 以下の組成を持つ粒状洗剤組成物を作製した。
成　　　　分 タローアルキルサルフェート ％ ２、４ 線状アルキルベンゼンサルフェー トポリマー２．０ ５、６ シリケート トリポリ燐酸ナトリウム 過硼酸ナトリウム ノニオニック（Ｄｏｂａｎｏｌ　　４５Ｅ７）酵素（プ
ロテアーゼ）　ＴＡＥＤ　２．０スルホン酸フタロシア
ニン亜鉛＊ ８゜ ２１゜ １５゜ ５゜ ０゜ Ｏ６ 泡立ち抑制剤） ラム）および水 未ゼロブルーム（Ｚｅｒｏ−ｂ　１ｏｏｒＡ）ゼラチン
で、カプセル中のＺＰＳ含量３．４％のカプセル化剤と
して。１５０乃至４５０マイクロメーターのカプセル粒
子の大きさ。０．８８％を加えて０．０３の洗剤組成物
中のＺＰＳ水りになる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、水に速やかに溶けるカプセル化材料中における、水
    溶性光活性化剤染料の固体分散物のマイクロカプセルを
    含み、前記マイクロカプセルが、カプセルの重量で （ａ）１乃至６０％の水活性化剤染料、 （ｂ）３８乃至９７％のカプセル化材料、および （ｃ）２乃至１２％の水 を含むことを特徴とする光活性化剤染料組成物。 ２、カプセル化材料がノニオン性界面活性剤に不溶であ
    る請求項１記載の組成物。 ３、５０乃至４５０マイクロメーターの平均粒径範囲を
    有するマイクロカプセルを含む請求項１または２記載の
    組成物。 ４、光活性化剤染料がスルホン化フタロシアニンの多価
    金属イオン錯体である請求項１または２記載の組成物。 ５、光活性化剤染料がスルホン酸フタロシアニン亜鉛、
    スルホン酸フタロシアニンアルミニウムまたはそれらの
    混合物である請求項４記載の組成物。 ６、カプセル化材料が加水分解されたゼラチンおよびデ
    キストリンとアラビアゴムを包含する成膜性含水炭素か
    ら選ばれる請求項２、３、４または５記載の組成物。 ７、マイクロカプセルが１乃至４０重量％の光活性化剤
    染料を含む請求項１、２、３、４、５または６記載の組
    成物。 ８、サッカロースまたはグルコースシロップを更に含み
    、カプセル化材料のサッカロースまたはグルコースシロ
    ップに対する重量比が少なくとも３５：６５、好ましく
    は５０：５０である請求項１、２、３、４、５、６また
    は７記載の組成物。 ９、（ａ）光活性化剤染料を水性溶媒に溶解する工程、 （ｂ）光活性化剤染料溶液をカプセル化材料の水性溶液
    と混合する工程、 （ｃ）かくして得られた混合物を５００マイクロメータ
    ーを超えない平均粒径の液滴に転化する工程、および （ｄ）前記粒子の水分含量を２乃至１２重量％の値に低
    減しカプセル化材料中に光活性化剤染料の固溶体を形成
    する工程を含むことを特徴とする請求項１または２記載
    の光活性化剤染料組成物を調製する方法。 １０、混合物の液滴への転化および前記液滴の水分含量
    の低減がスプレードライングで行われる請求項９記載の
    方法。 １１、スプレードライングが、微粉末をスプレードライ
    ングゾーンに導入しながら１００℃未満の温度で行われ
    る請求項１０記載の方法。 １２、スプレードライングが１００℃を超える温度で行
    われる請求項９記載の方法。 １３、サッカロースまたはグルコースが光活性化剤染料
    とカプセル化材料との混合物に加えられる請求項９、１
    ０、１１または１２記載の方法。 １４、オイルが光活性化剤染料およびカプセル化材料と
    の混合物中で乳化される請求項９、１０、１１、１２ま
    たは１３記載の方法。 １５、重量で （ａ）１乃至６０％の界面活性剤 （ｂ）純粋な光活性化剤染料が全組成物の ２乃至１０００ｐｐｍで存在する請求項１、２、３、４
    、５または６記載の光活性化剤染料組成物、および （ｃ）通常の洗剤成分を含む残部を含む洗剤組成物。 １６、１乃至１２％のノニオン性界面活性剤を含む請求
    項１５記載の洗剤組成物。 １７、ノニオン性界面活性剤が式 Ｒ（Ｒ′Ｏ）ＸＯＨ（ここで、Ｒは１２乃至２０の炭素
    原子を有するヒドロカルビル基、Ｒ′Ｏはアルコキシ基
    を表わし、さらにＸは４乃至１２に亘る）のアルコキシ
    ル化アルコールの混合物を含む請求項１６記載の洗剤組
    成物。
JP1061969A 1988-03-14 1989-03-14 洗剤用の光活性化剤染料組成物 Expired - Lifetime JP2541652B2 (ja)

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GB888806016A GB8806016D0 (en) 1988-03-14 1988-03-14 Encapsulated photoactivator dyes for detergent use
GB8806016 1988-03-14

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JPH0222398A true JPH0222398A (ja) 1990-01-25
JP2541652B2 JP2541652B2 (ja) 1996-10-09

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ID=10633392

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