JPH0222419A - オーステナイト系ステンレスクラッド鋼板の製造方法 - Google Patents

オーステナイト系ステンレスクラッド鋼板の製造方法

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JPH0222419A
JPH0222419A JP63170481A JP17048188A JPH0222419A JP H0222419 A JPH0222419 A JP H0222419A JP 63170481 A JP63170481 A JP 63170481A JP 17048188 A JP17048188 A JP 17048188A JP H0222419 A JPH0222419 A JP H0222419A
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    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties of ferrous metals or ferrous alloys by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02Modifying the physical properties of ferrous metals or ferrous alloys by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] この発明はオーステナイト系ステンレスクラッド鋼板の
熱間圧延による製造方法に関するものである。
[従来技術] 従来広く用いられている304クラスのステンレス鋼は
一般的に優れた耐食性を示している。例えば、このクラ
スのステンレス鋼は10%程度の水酸化ナトリウム水溶
液中では約200℃でも応力腐食割れが生じないことが
報告されている。しかし、硫化物が含有されたアルカリ
環境ではステンレス鋼の応力腐食割れ感受性は高まり、
前述した条件下でも304クラスのステンレス鋼に応力
腐食割れが発生する。
[発明が解決しようとする課題] ステンレスクラッド鋼板の一つの製造方法として、熱間
圧延法があるが、圧延時の歪みにより炭化物などの析出
が促進されるうえ圧延時に徐冷されるので、ステンレス
鋼中に、炭化物の粒界析出に伴うCr欠乏層が形成され
、耐食性は低下する。この現象を鋭敏化と称する。ステ
ンレスクラッド鋼板においては、母材、すなわち炭素鋼
販の材質向上のために圧延後焼きならしが行われので更
に鋭敏化し易い、またステンレスクラッド鋼板を用いて
鏡板などを製造する場合に、熱間加工や、溶接、および
溶接歪み除去熱処理などが行われるので、−層鋭敏化が
進み易い6通常のステンレス鋼板では、製造時や加工時
に鋭敏化しても固溶化熱処理の実施によって析出物は固
溶し、Cr欠乏層は消失する。これに対してステンレス
クラッド鋼販は母材の材質が劣化するため固溶化熱処理
ができず、また板厚が大きいために十分な冷却速度が取
れない。
本発明は上記問題点の解決を図ったもので、硫化物を含
有するアルカリ環境において耐応力腐食割れ性が優れ、
かつ鋭敏化感受性の低いオーステナイト系ステンレスク
ラッド鋼板の製造方法を提供することを目的とする。
[課題を解決するための手段及び作用]上記目的を達成
するために、本発明の方法は重量%で、C: Q、00
5〜0.050%、S i : 0.02〜1.50%
、M n : 0.02〜2.00%、P : 0.0
02〜0.045%、S : 0.0005〜0.03
0%、N : 0.005〜0.05%、Nb:20×
C%以上、1.1%以下、Mo二 〇、1  〜3.0
  % 、  Cu   :  0.1  〜 L、5
   % 、  Cr  ;20.0〜26.0%、N
 i : (1,4×Cr−18,0)%以上、20.
0%以下を含有し、残部実質的にFeからなるオーステ
ナイト系ステンレス鋼を合わせ材として、低炭素鋼の母
材と重ねたスラブを最終圧延温度を900°C以上、1
000°C以下で熱間圧延してステンレスクラッド鋼を
製造する方法である。
以下に上記成分と最終圧延温度との選定理由を説明する
。第1表は供試鋼の化学成分(重量%)である。第1図
は応力腐食割れとNi、Cr含有量との関係を示す図で
ある。先ずNiとCrは本発明の目的である、硫化物を
含むアルカリ環境下で優れた耐応力腐食割れ性を得るた
めに必須の成分であるのでこれらに関して第1表に示す
成分のステンレス鋼を用いて最適成分系を決定した。試
験にはU曲げ試験片を用い、何れも固溶化熱処理を行っ
た鋼板から製作した。試験条件として、温度150℃の
5%NaOH+2%Na2S水溶液に720時間浸漬し
て、割れの発生を調査した。その結果を第1図に示す。
応力腐食割れはNi:10〜20重量%、Cr:L5〜
20重量%の範囲で認められた。この結果から、応力腐
食割れを避ける成分として、NiとCrをそれぞれ単独
で20%以上とするか、あるいはNiとCrを共に20
%以上とすることが必要である。ただし、Ni含有量の
増加は炭素の固溶限を下げるので、鋭敏化特性の観点か
ら好ましくなく、経済性の観点からも高価なNi含有量
を増やすのは不利である。よって、最適成分の考え方と
してNi含有量は20%以下とし、Cr含有量を増やす
方針を採った。すなわち、Cr含有量の下限としては耐
応力腐食を考慮して20%、Ni含有量の下限としては
オーステナイトの安定のため(1,4X Cr−18)
%とした。Cr含有量が多ければ耐食性は向上するが、
オーステナイト相が維持できなくなり熱間加工性が低下
するので好ましくない。そのためにCrの上限を26%
とした。
第2表は供試鋼の化学成分(重量%)である。
第2図は連続冷却時の鋭敏化に対する炭素含有量とニオ
ブ含有量との関係を示す。第3図は熱間圧縮試験片の鋭
敏化に対する最終圧延温度とNb/C比との関係を示す
。CとNbは鋭敏化の防止にもっとも寄与する成分であ
り、ステンレスクラッド鋼板の製造条件を考慮しながら
決定する必要がある。そこで、NiとCrの含有量−を
耐応力腐食割れが優れた成分範囲のものに合わせ、Cと
Nbを第2図に示すように変化させたステンレス鋼を用
いて鋭敏化挙動を調べた。直径6開、高さ9 m+aの
円筒形の試験片を高周波誘導加熱によって、1150℃
から500℃迄の範囲を1.5.10℃/setで連続
して冷却し、鋭敏化の有無をJISGO571に定める
しゆう酸電解エツチング試験により調べた。1℃/sa
:はステンレスクラッド鋼板の冷却速度に相当し、10
℃/冠は固溶化熱処理時の冷却速度に相当する。此れら
の試験片の鋭敏化の調査結果をC,Nbで整理して第2
図に示す。まず、Nbが含有されていない鋼種について
は、冷却速度が10’C/寛であれば0.08%とC含
有量が多くても鋭敏化が認められなかった。しかし、冷
却速度が小さくなると鋭敏化が起こるようになり、Cを
0.01%まで低下させても1.5℃/戴の冷却速度で
は鋭敏化を生じた。ステンレスクラッド銅銀の鋭敏化防
止は低C化だけでは困難であることを示している。Nb
添加鋼種についてはNb含有量が増えると鋭敏化が生じ
難くなり、lo×C%以上のNbが含有されると5°C
/ styの冷却速度でも鋭敏化が生じないようになっ
た。Nb含有量が更に増し、20×C%以上になると1
°C/ wでも鋭敏化は生じないようになった。此れら
の結果から、ステンレスクラッド鋼板製造時の冷却速度
に等しい]、 ’C/ xで鋭敏化を防止するためには
、Cが0.05%以下で20×C%以上のNb含有量が
必要なことが示された。C含有量の下限は製鋼上の制約
から0.0005%とした。N l)は高価であり、経
済性の観点から必要最小量に押さえることが望ましく、
添加量が多くなると造塊中に、ノズルの閉塞等の不都合
を生ずるので上限を1.1%とした。Pは耐粒界腐食感
受性と塩化物中の応力割れ性を高めるため、少ないほう
が望ましいが精練の限界から下限を0.002%とし、
上限を実用上の問題の無い0.045%とした。Sは熱
間加工性と対孔食性を損なうため、少ないほうが望まし
いが精練の限界から下限を0.0005%とし、上限を
実用」二の問題のない0 、030%とした。NはNb
と結合して窒化物を作り、Cr炭化物の生成防止の働き
を阻害するので、少ないほうが良いが0,05%以下で
は実害が無い。通常の真空溶解では0.005〜0.0
5%の範囲で含有されるので上限を実用上の問題のない
0,05%、下限を0.005%とした。Moは含有量
が増すとともに耐孔食性を向上するが、中性の塩化物環
境における耐応力腐食割れ性を低下する。また高価な元
素であり、フェライト形成元素でもあるため、経済性と
組織、対孔食性の観点から上限を3.0%、下限を0゜
1%とした。Cuは含有量の増加とともに耐酸性を向上
するが、含有量が多いと熱間加工性を損なうため、耐酸
性と熱間加工性の観点から上限を1.5%、下限を0.
1%とした。
ステンレスクラッド鋼板を製造する際の最適条件につい
ては、第2表に示す溶解材から直径6止、高さ9止の試
験片を製作して、熱間圧延と溶接後熱処理を模擬した熱
間圧縮試験を行い鋭敏化に対する圧延条件の影響を検討
した。試験片を1250℃に加熱した後、1200°C
と1100°Cでそれぞれ20%ずつ圧下を加え、最終
圧延において、圧延温度を850〜1000℃の範囲に
おいて50℃づつ変え、圧下を20%にとった。このよ
うな加工・熱履歴を受けた試験片の断面についてしゅう
酸電解エツチングにより鋭敏化を調べた。試験片の鋭敏
化状況を最終圧延温度とNb/Cの比で整理して第3図
に示す、第3図においてはO段状組織、Cはピッl−状
組織、Cは混合組織、・は溝状組織を示す。
鋭敏化の度合いは段状組織がもっとも小さく、溝状組織
がもっとも大きい。Nbを含有しない鋼種とlo×C%
以下のNbを含有する鋼種は、最終圧延温度800〜1
050℃の範囲では溝状組織となり激しい鋭敏化を生じ
た。lo×C%以上のNbを含有する鋼種では、Nb/
Cが軽度になるとともに最終圧延温度依存性が顕著にな
った。すなわちNb/Cの比が10では900〜950
℃の範囲で最終圧延を行うと混合組織となり、それ以外
の圧延温度では溝状組織となった。Nb/Cが20にな
ると、900℃と]000’Cの温度で最終圧延を行う
とビット状組織となり、950°Cの最終圧延温度では
段状組織となり、鋭敏化は認められなくなった。以上の
結果から、ステンレスクラッド鋼板を製造する際、20
×C%以上のNbを含有するステンレス鋼を用いて、最
終圧延温度を900〜1000℃の範囲に限定すれば鋭
敏化を防止でき、さらに950°Cを選択すれば最も効
果的に鋭敏化を防止できることが明らかになった。
本発明の鋼種は硫化物を含有するアルカリ環境において
耐応力腐食割れ性に優れており、また、鋭敏化感受性が
低いので優れた耐食性を持っている。
第2表 供試鋼の化学成分(!量%) 第1表 供試鋼の化学成分(重量%) [実施例] 第3表は供試鋼の化学組成(重量%)である。
第4表は母材の成分く重量%)である、第5表は各圧延
条件、圧延後の加工における実施例である。第3表に示
す応力腐食割れと鋭敏化に対する成分面からの防止策を
講じたクラツド鋼の合わせ材を溶解し、連続鋳造でスラ
ブを作り、熱間圧延を行ってクラッド素材を製作した。
このステンレス鋼と第4表に示す炭素鋼を組み合わせて
スラブを作り、1150℃〜1250℃に加熱した後、
熱間圧延を行い25.50m+sの厚みを持つクラツド
鋼板を得た。このときの最終圧延温度を900〜100
0℃として、製造条件の選択により鋭敏化の防止を図っ
た。圧延後室温まで空冷した後、一部のステンレスクラ
ッド鋼板には910℃で焼きならしを行った。此れらの
クラツド鋼から供試材を切りだし、構造物などに加工さ
れる場合を想定して溶接、溶接後熱処理(625℃、1
〜4時間)を行い、溶接熱影響部と合わせ材についてし
ゅう酸電解エツチングにより鋭敏化の度合いを調べると
ともに、U曲げ応力腐食割れ試験片を150℃の5%N
aOH+2%Na2 S水溶液に720時間浸漬して応
力腐食割れの発生を調べた。また、比較のため成分によ
る鋭敏化対策未実施材(Gl、G2)および従来材(G
3)も用いてステンレスクラッド鋼板を製作し、同じ条
件の溶接、熱処理を実施し鋭敏化感受性と耐応力腐食割
れ性を調べた。
実施例をまとめて第5表に示す。本発明の試料No1〜
3は成分と製造条件から鋭敏化の防止を図ったものであ
り、最終圧延温度が1000℃であるため圧下率が10
〜20%の範囲で変わってもビット組織であり、耐応力
腐食割れ性も十分であった。
比較例の試料N[、4は試料N[L1〜3と同じ組成ス
テンレス鋼を用いた例であるが、最終圧延温度を800
℃としたため溝状組織となった。またこの材料には応力
腐食割れが発生した。これは鋭敏化によりCr欠乏層が
生成したので、この部分の耐応力腐食割性が低下したも
のと考えられる。
本発明の試料N[L5,6は製品板厚が50龍と厚いも
ので、圧延や熱処理時の冷却速度は1℃/意より小さい
と考えられ、鋭敏化の観点から非常に不利と判断される
。それにもかかわらず、成分と最終圧延温度の最適化に
よってビット、あるいは段状組織という低鋭敏化怒受性
が確認された。また、耐応力腐食割れ性についても十分
な性能が示された。
本発明の試料N[L 7はNb含有量が多くNb/Cが
大きいため、最終圧延延度が900°Cでも段状組繊が
得られた。しかし900℃未満になると激しい鋭敏化が
起こるようになり、比較例の試料NL8のように850
℃では溝状組織となった。試料Nα7の耐応力腐食割れ
性は十分であったが、試料NIIL8では割れが生じた
本発明の試料N19〜11では、C含有量が規定範囲の
上限に近いが、最終圧延延度を900°C2950°C
としたため段状組織であり、試料N111においては製
品板厚が501あるうえ4時間の応力除去熱処理と行っ
てら、ビット組織であった。此れらの何れにも応力腐食
割れは生じなかった6本発明の試料N1112〜15は
圧延後に焼きならしを行い、その後溶接、応力除去熱処
理を実施したものである。これらには鋭敏化、応力腐食
割れは生じなかった。成分が規定の範囲にあり、最終圧
延温度を900〜1000℃にとれば、その後ステンレ
スクラッド鋼が熱処理を受けても鋭敏化は生じないこと
を示している。
比較例の試料阻16は低C化した材料であるがNbが含
有されていないため、最終圧延温度を950℃としても
混合組織となり、応力腐食割れも発生した。
比較例の試料Na17.18ではNbが含有されている
が、Nb/Cが10なので鋭敏化防止が不十分であり、
試料Nα17では混合組織となった。
また試料N[L 18では応力除去熱処理時間が長いた
め鋭敏化が進み、溝状組織となった。またいずれも応力
腐食割れが発生した。
比較例の試料NIL19.20は従来材の304Lであ
り、発明鋼に較べてCr、Ni含有量が少なく、低C化
のため鋭敏化を生ずることはなかったが、応力腐食割れ
を防止するには不十分な組成である。
第3表 供試鋼の化学成分(3111%)[発明の効果
] 硫化物を含有するアルカリ環境において優れた耐応力腐
食割れ性を示すステンレスクラッド鋼板を鋭敏化するこ
と無く熱間圧延によって製造することが可能になった。
また、圧延後に溶接、熱処理を実施しても鋭敏化は発生
しなかった。
【図面の簡単な説明】
第1図は応力腐食割れとNi、Cr含有量との関係を示
すグラフ、第2図は連続冷却時の鋭敏化に対する炭素含
有量とニオブ含有量との関係を示すグラフ、第3図は熱
間圧縮試験片の鋭敏化に対する最終圧延温度とNb/C
比との関係を示すグラフである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 重量%で、C:0.005〜0.050%、Si:0.
    02〜1.50%、Mn:0.02〜2.00%、P:
    0.002〜0.045%、S:0.0005〜0.0
    30%、N:0.005〜0.05%、Nb:20×C
    %以上、1.1%以下、Mo:0.1〜3.0%、Cu
    :0.1〜1.5%、Cr:20.0〜26.0%、N
    i:(1.4×Cr−18.0)%以上、20.0%以
    下を含有し、残部実質的にFeからなるオーステナイト
    系ステンレス鋼を合わせ材として、低炭素鋼の母材と重
    ねたスラブを熱間で圧延してステンレスクラッド鋼板を
    製造する方法において、最終圧延温度を900℃以上、
    1000℃以下とすることを特徴とするオーステナイト
    系ステンレスクラッド鋼板の製造方法。
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