JPH02225371A - 高キヤパシタンスコンデンサー - Google Patents

高キヤパシタンスコンデンサー

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JPH02225371A
JPH02225371A JP2006517A JP651790A JPH02225371A JP H02225371 A JPH02225371 A JP H02225371A JP 2006517 A JP2006517 A JP 2006517A JP 651790 A JP651790 A JP 651790A JP H02225371 A JPH02225371 A JP H02225371A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、誘電体組成物、特に厚いフィルム施用に適し
ている誘電体組成物に関する。
電導性金属の終末端と組み合わせて使用するだめのプリ
ントされたコンデンサーを形成させるスクリーンプリン
ト可能な厚いフィルムの誘電体組成物は、電子系を構成
する系において比較的新しいものである。一般に、これ
らの材料は、有機媒質中分散されたBaTiOsのよう
な強誘電体材料の微細な粒子及びこの強誘電体材料のた
めの焼結可能な無機結合剤又は焼結助剤よりなる。前記
組成物は、典型的には、金属電極層上プリントされ、第
2の金属電極層によりてオーバープリントされている。
各層は、別々にファイヤリングするか、又は層をすべて
共ファイヤリングして有機媒質を気化させ、又強誘電体
材料を焼結させることができ、かくして単一のコンデン
サーを形成させる。多層コンデンサーは、誘電体及び電
極材料の交互の眉を更に追加することによってつくるこ
とができる。この種の組成物は、電気器具用の交互の高
周波妨害に対する電気フィルターコネクターのためのコ
ンデンサーをつくる経済的な方式として最近提案されて
いる。前記の器具は、1983年6月60日提出された
出願けい続中の米国特許出願5N480.593に記載
されている。電気フィルターコネクター用のコンデンサ
ーをつくるため厚いフィルムの組成物が使用される時に
は、誘電体層は非常に薄いことが肝要である。即ち、誘
電体層は、厚いフィルム材料の1個よシ多いプリントさ
れファイヤリングされた層よシなっていてよい。しかし
、非常に薄い誘電体層が用いられる時には、誘電体材料
は、全く均質であシ、かつ焼結の際ガラス結合剤成分又
は焼結助剤化合物で希釈されず、それによって層のキャ
パシタンスを減少させることが肝要である。従って、少
量の焼結助剤のみをその中に用いて電極上の非常に薄い
層としてプリントすることができる、スクリーンプリン
ト可能な厚いフィルムの誘電体組成物に対して強い必要
性がある。
本発明の第1の局面は、本発明は、本質的に(a792
〜99重量%のBaTiO3又はそのプレカーサーであ
って実質的にすべてのBaTiO3粒子は、最大寸法で
1μmよυも犬きぐない粒子径を有しているもの、並び
に(b1本質的に(18〜0.5重量%のPb、Li又
はそれらの混合物のフッ化物及び(2ノ4〜0重i%の
Bi、Zn又はPbの酸化物、前記酸化物のプレカーサ
ー又はそれらの混合物よシなる1 8〜1重量%の焼結
助剤の微細な粒子とから成)1そして(b)中フン化物
対酸化物の重量比は1少なくとも1である高キャパシタ
ンス誘電体組成物を指向するものである。
本発明の第2の局面は、本発明は、有機媒質中に分散さ
れた上述した誘電体粉末よシなるスクリーンプリント可
能な厚いフィルム組成物を指向するものである。
本発明の第3の局面は、本発明は、(1)絶縁性セラミ
ック基質上支持されている第1の電導体P:端層とその
上にプリントされた(2)上述したスクリーンプリント
可能な誘電体組成物及び(31第2の上に重ねた伝導往
路端層よシなシ、これらの層が、別々にか又は−諸に、
有機媒質を気化させ、かつ誘電体粉末の焼結2行なうた
めファイヤリングされているコンデンサーを指向するも
のである。よシよい密閉性を得るため、コンデンサーは
、1個又はそれ以上のガラスの層で上釉をかけることか
できる。
A、無機成分 BaTiO3成分は、既に形成されているBaTiO3
としてか1又は組成物が800〜1000℃において焼
結されて誘電体材料を焼結させ、かつ緻密化された誘電
体を形成させる時Ba T i O3を形成するように
、適当なモル比率のBaO及び’rio2として組成物
中に組入れることができる。
焼結助剤の酸化物成分は、同様に酸化物か又はそのプレ
カーサーの形態で使用することができる。用語「プレカ
ーサー」は、空気中ファイヤリングして誘電体材料を焼
結させると、金属酸化物に変換される化合物を意味する
。これらは、炭酸塩、水酸化物、硝酸塩、オキシレート
及びアルコキシ化物を意味する。
一方、フッ化物の化合物は、そのまま組成物に添加され
る。
組成物中BaTiO3粒子の実質的にすべてが最大寸法
で1μm以下であること、又約2μmより太きいものが
ないことが、フィルターコネクターへの応用の際本発明
の有効性にとって本質的に重要であった。特に、これら
の特定の焼結助剤と組合わせて小粒子径によって、組成
物は、きわめて少量の焼結助剤材料を用いてきわめて高
いキャパシタンス(K)水準を得ることができることが
見出されている。
焼結助剤材料が前記の小粒子径を有することは本質的に
重要ではないとはいえ、それらは、スクリーンプリント
するのに適当な径のものであることが本質的に重要であ
る。焼結助剤材料粒子の実質的にすべては、2μm以下
であることが好適であシ、粒子は、1μm以下であるこ
とが更に好適である。
勿論、無機成分がBaTiO3及び焼結助剤のみ↓シな
る上述した組成物は、電気的にも機械的にも全く有効で
ある。それにもかかわらず、全固形分の約10重量%を
超えず、好適には全固形分の約5重量係であるかぎシ、
少量の無機結合剤をこの組成物と共に使用することは可
能である。無機結合剤が残余の組成物について化学的に
不活性であれば、誘電体材料の焼結温度より低い軟化点
t+するガラスは、いずれも適当である。ホウ珪酸鉛ビ
スマスは、特に適当であることが見出されている。
所望の焼結温度は、誘電体材料の物理的及び化学的特性
によって決定される。元来、焼結温度は、誘電体材料の
最高の緻密化を得るように選択される。本発明の誘電体
組成物の場合には、この温度は、800〜1050℃の
範囲となる。しかし、最高の緻密化はかならずしも必要
ではないことが、コンデンサー加工技術熟練者によって
認められる。従って、用語の「焼結温度」は、特定のコ
ンデンサ一応用に対する誘電体材料の所望の緻否化度を
得るための温度(運びに含意としては時間量)をいう。
焼結時間は又、誘電体組成物によって変る。本発明の組
成物は、常用の厚いフィルム用のベルト炉中でファイヤ
リングすることができる。典型的には、ファイヤリング
サイクルは約1時間であシ、そのうちの10〜15分が
ピークのファイヤリング温度である。
B、有機媒質 有機媒質の主な目的は、組成物の微細な固形分の分散液
をセラミック又は他の基質に容易に適用することができ
るような形態の分散液のだめの媒体として役立たせるこ
とである。すなわち、有機媒質はまず、その中で固形分
が適度な安定度で分散可能なものであるべきである。第
2に、有機媒質のレオロジー的性質が、分散液に良好な
適用性をもたせるようなものでなければならない。
大部分の厚いフィルムの組成物は、スクリーンプリント
することによって基質に適用される。
従って、それらは、容易にスクリーンを通ることができ
るように、適当な粘度を有しなければならない。その外
、それらは、スクリーンされて後容易にセットアツプし
、それによって良好な分解が得られるためには、チクソ
トロピー性であるべきである。レオロジーの性質が第1
に重要であるが、有機媒質は好適には、又固形分及び基
質に対して適当なぬれ、良好な乾燥速度、荒い取扱いに
耐えるだけの乾燥フィルムの強度、並びに良好なファイ
ヤリングの性質が得られるように定められる。ファイヤ
リングされた組成物の満足できる外観も重要である。
これらの規準の丁べてに鑑みて、有機媒質として多種多
様な不活性液体を使用することができる。大部分の厚い
フィルムの組成物に対する有機媒体は、典型的には溶媒
中樹脂の溶液及びしばしば樹脂及びチクソトロピー剤を
含有する溶媒の溶液である。溶媒は、通常130〜35
0℃の範囲内の沸点を有する。
厚いフィルムでの適用のだめに最も広く使用される溶媒
は、ケロセン、フタル酸ジブチル、ブチルカルピト−ル
、ブチルカルピトールアセテート、ヘキシレングリコー
ル及び高汚点アルコール類及びアルコールエステル類の
ような他の溶媒と共に、α−又はβ−テルピネオールの
ようなチルイン類である。これらの種々の組合わせ及び
他の溶媒が、各適用のため所望の粘度及び揮発性を得る
ように処方される。
普通使用されるチクソトロピー剤のうちにはt水素添加
とマシ油及びその誘導体、並びにエチルセルロースがあ
る。勿論、溶媒/樹脂の性質は、いずれの懸濁液にも固
有のせん断のうすめとカップルして、この点について単
独で適当であることがあるので、チクソトロピー剤?組
入れることはかならずしも必要ではない。
イースト分散液中有機媒質対無機固形分の比は、かなり
変ることができ、分散液が適用される方式及び使用され
る有機媒質の種類によってきまる。普通、良好な適用範
囲を達成するため、分散液は、補足的に重量で60〜9
0%の固形分及び40〜10%の有機媒質を含有する。
これらイーストは、便利には60−ル型ミル上製造され
る。ペーストの粘度は、低、中及び高ぜん断率でブルッ
クフィールド粘度計上室温において測定した時、典型的
には次の範囲内である: 0.2         100〜5000300〜2
000 好適 600〜1500  最も好適 4           40〜400100〜250
  好適 140〜200   最も好適 384            7〜4010〜25 
 好適 12〜18   最も好適 利用される有機媒質(媒体)の量及び型は、主として最
終の所望の処方物の粘度及びプリントの厚さによって決
定される。
あるコンデンサーが正しく機能する能力に関係のある次
の性質は、実施例中に述べられている。
キャパシタンス キャノぐシタンスは、材料が荷電を貯える性能の尺度で
ある。数学的に表わすと、C= KAN÷t(六だし、
Kけ誘電率であう、Aは電柩の面積の重な沙に等しく、
Nは誘電体層の数であシ、tは誘電体層の厚きである〕
キャパシタンスの単位は、ファラド又はミクロファラド
ゝ(10−6フアラド〕、ナノファラド(10−9フア
ラド)又はピクロファラド(iQ−12フアラド)のよ
5なファラッド゛の分数である。
散逸率 散逸率(DF)は、電圧と電流との間の位相差である。
完全なコンデンサーにおいては、位相差は90″となる
。しかし、実用の誘電体系においては、DFは、漏れ及
び弛緩損失のために906より小さい。特に、DFは、
電流が90°のベクトルよシ遅れる角度の正接である。
例  フ ボールミル処理によって製造された粉末焼結助剤材料と
均−IC混合した微細なりaTi03(≦0.9μm)
粉末をロールミル処理することによって誘電体粉末組成
物を製造した。誘電体材料中火の重量比を使用した: EaT103      95.6重量%ZnO0,6 Bi205     0.7 PbF2      1゜7 Pbo       □、B LユF                a6フン化物
/酸化物比 1.1 次に上述した誘電体粉末(81重量%)?、常用の厚い
フィルム有機媒質(19重量%)中ロールミル処理によ
って分散させてスクリーンプリント可能な投−スト全形
成させた。Az2o3基質上に被覆されたM型Pd/A
g原型フィルム電砥上250メツシュのスクリーンを通
して2個の原型フィルム被覆をプリントした。電甑は1
M機媒質中分散されたPd/Ag金属及び無機結合剤の
粒子よシなる常用の原型フィルムは−ストをプリントし
、乾燥しかつファイヤリングすることによって製造され
ていた。第1のコンデンサー被覆を、第2の被覆を施用
する前に乾燥しかつ7アイヤリングし、次に第2の被覆
も乾燥しかつファイヤリングした。製造されたコンデン
サーの各々の層を共に、850℃又は950℃である同
じ温度においてファイヤリングして有機媒体を気化させ
、かつ誘電体材料を焼結(緻密化)した。誘電体層の第
2の被覆をファイヤリングして後、ファイヤリングされ
た誘電体層の上にPd7Ag電極材料の第2の有型層を
プリントシ、乾燥しかつファイヤリングして有機媒質を
気化させ、かつ無機結合剤を焼結させた。このようにし
てつくった数個のコンデンサーをそのまま試験し、数個
を妨害しないガラスの2層で被覆してコンデンサー組み
立て物を更に密封した。得られたコンデンサーの電気的
性質は次のとおシであった: ファイヤリング温度  850℃ 950℃電気的性質 上釉なし−K     1891  1879DF(係
)    3.4   2.5上釉あ、9−に−211
02004 DF(%)    2.4   2.7低及び高ファイ
ヤリング温度において共に、父上釉層の有無も共に、全
く高いKfllNjるコンデンサーが得られた。すべて
のコンデンサーに対して散逸率は十分低かった。
例  2〜4 下の表1に示されている割合で微ME(50,9μm)
粉末全混合することによって一運°の6裡のコンデンサ
ーを製造した。次に常用の厚型フィルム有機媒質(19
重量%)中に混合粉末を分散させて、スクリーンプリン
ト可能なR−ストを形成させた。例1の方式でこの梗−
ストから数個のコンデンサーを製造し、それらの電気的
性質を観察するために試験した。誘電体材料の組成及び
それからつくられたコンデンサーの電気的性質を下の表
1に示す。
表  1 誘電体層−組成変動 例 番 号           2 BaTiO3 Zn○ bp2 bO LiF’ フッ化物/酸化物比 850℃のファイヤリング温度 DF(%) 950℃のファイヤリング温度 DF(係) 3.0     1.8 1507   [402560 2,42,25,2 例2及び3のコンデンサーは、850℃か、は950℃
においてファイヤリングされる時、く高いに値を有して
いた。850℃においてファイヤリングされた例4のコ
ンデンサーのキャノぞシタンスは、測定されなかったが
、950℃においてファイヤリングされたものは、全く
高いに値を示した。試験されたコンデンサーはすべて、
全く満足できるDF値も有していた。
例  5〜6 2種の別々の原型フィルム誘電体R−ストを使用して前
の実施例と同様にして、数個のコンデンサーを更に試験
した。しかし、誘電体層を950℃においてのみファイ
ヤリングした。K−ストの一方においては、BaTiO
3成分の粒子径は1μmよシ大きく、他方においては1
μmより/JSさかった。誘電体材料の組成及びそれか
らつくられたコンデンサーの電気的性質を下の表2に示
す。
表  2 キャパシタンスに対するBaT103の粒子径の効果側
番号           5 BaTiO3 Zn○ PI)F2 Pb○ フッ化物/酸化物比 に DF(%〕 表2中データは、よシ微刑なEaTiC)5粉末を使用
した誘電体材料から、はるかに高いキャパシタンスが得
られたことを示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1) (1)絶縁性セラミック基質上に支持されている
    第1の電導性終端層とその上にプリントされた(2)本
    質的に(a)92〜99重量%のBaTiO_3又はそ
    のプレカーサー、並びに(b)本質的に(1)8〜0.
    5重量%のPb、Li又はそれらの混合物のフッ化物及
    び(2)4〜0重量%のBi、Zn又はPbの酸化物、
    前記酸化物のプレカーサー又はそれらの混合物よりなる
    、8〜1重量%の焼結助剤の微細粒子よりなり、(b)
    中のフッ化物対酸化物の重量比が少なくとも1であり、
    実質的に粒子のすべてが最大寸法で1μmよりも大きく
    ないものである高キャパシタンス誘電体組成物が有機媒
    質中に分散されている誘電体組成物の層及び(3)第2
    の上に重ねた電導性終端層よりなり、この組み立て物が
    有機媒質を気化させるため、また誘電体粉末の焼結を行
    うためにファイヤリングされている高キャパシタンスコ
    ンデンサー。 2)電導性終端層及び誘電体層がスクリーン−プリンテ
    イングによって施用され、プリントされた層の各々が次
    の層の施用前に乾燥されかつファイヤリングされている
    特許請求の範囲第1項記載のコンデンサー。 3)フィルターエレメントが少なくとも1個の誘電体層
    を有する多数の密に並べられた厚いフィルムコンデンサ
    ーよりなり、誘電体材料が有機媒質の気化及び誘電体組
    成物の焼結を行うためファイヤリングされている、本質
    的に(a)92〜99重量%のBaTiO_3又はその
    プレカーサー、並びに(b)本質的に(1)8〜0.5
    重量%のPb、Li又はそれらの混合物のフツ化物及び
    (2)4〜0重量%Bi、Zn又はPbの酸化物、前記
    酸化物のプレカーサー又はそれらの混合物よりなる、8
    〜1重量%の焼結助剤の微細粒子よりなり、(b)中の
    フッ化物対酸化物の重量比が少なくとも1であり、実質
    的に粒子のすべてが最大寸法で1μmよりも大きくない
    ものである高キャパシタンス誘電体組成物が有機媒質中
    に分散されている組成物である、電気器具中での電磁気
    妨害を減少させるためのフィルターコネクター。
JP2006517A 1984-03-12 1990-01-17 高キヤパシタンスコンデンサー Granted JPH02225371A (ja)

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