JPH02225547A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、射出成形や押出成形等により、成形品、シー
トあるいはフィルム等として利用できる新規な熱可塑性
樹脂組成物に関する。

更に詳しくは、ポリプロピレン系樹脂とポリグルタルイ
ミド樹脂にエポキシ基含有共重合体を配合してなる、物
性バランス及び外観の優れた新規な熱可塑性樹脂組成物
に関するものである。

［従来の技術］ ポリプロピレンは成形加工性、強靭性、耐水性、耐ガソ
リン性、耐薬品性などに優れた性質を有しており、しか
も低比重でかつ安価であることから各種成形品やフィル
ム、シートとして従来から広く利用されている。

しかしポリプロピレンは耐熱性、剛性、耐衝撃性、耐傷
付性、塗装性、接着性、印刷性等にふいて難点もしくは
改良点を有しており、これらが新規の実用途開拓上の障
害となっている。

これらのうち塗装性、接着性、印刷性等の改良について
は、たとえば特公昭５８−４７４１８号公報あるいは特
開昭５８−４９７３６号公報などに記載されているごと
く、ポリプロピレンの一部もしくは全部を無水マレイン
酸などの不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト
変性する方法が考案されている。

しかしながらこのような変性ポリプロピレンを用いた場
合においても、耐衝撃性、耐熱性および剛性その他の物
性を本質的に改良するものではない。

一方ポリグルタルイミドは、耐熱性に優れた熱可塑性樹
脂であるが、耐衝撃性に代表される機械的強度が劣るた
め成形材料としての用途がかなり制限されているのが実
情である。

〔発明が解決しようとする課題〕

斯かる観点より、変性ポリプロピレンまたは変性ポリプ
ロピレン／ポリプロピレン組成物から選ばれるポリプロ
ピレン系樹脂とポリグルタルイミドとを配合し、ポリプ
ロピレン系樹脂およびポリグルタルイミド双方の特長を
有する熱可塑性樹脂が得られたならば広汎な新規用途の
可能性が期待されるところである。

しかしながら従来よりポリプロピレン系樹脂とポリグル
タルイミドとは相溶分散性の極めて乏しい組合せとされ
ており、事実単純に混合しただけでは、 ■溶融ポリマーのバラス効果が著しく、押出ストランド
の安定した引取りは不可能に近く、成形作業性の低下が
著しい。

■射出成形物は極端な不均一性を呈し、フローマーク発
生のため外観が悪く、自動車部品、電気・電子部品等の
用途には実際上使用に耐えないものしか得られない。

■またポリプロピレン系樹脂とポリグルタルイミドとの
混合物からつくった成形物の機械的物性、特に耐衝撃性
、引張伸び等は通常それぞれ単独体の物性の加成性から
予想される値よりも低い値を示すことが多い等の問題点
がある。

したがって、自動車部品、電気・電子部品等の用途にお
いては高耐熱性、高衝撃性等高いレベルの性能が要求さ
れ、鋭意検討した結果本発明に至った。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、（１）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体
をグラフト共重合した変性ポリプロピレン（Ａ）、 不飽和カルボン酸もしくはその誘導体及び不飽和芳香族
単量体をグラフト共重合した変性ポリプロピレン（Ｂ）
、 変性ポリプロピレン（＾）又は（Ｂ）とポリプロピレン
（Ｃ）との混合組成物、 の少なくとも１種から選ばれる変性ポリプロピレン系樹
脂組成物（ロ）１〜９９重量％と、ポリグルタルイミド
（Ｂ）９９〜１重量％からなる樹脂組成物（Ｆ）　１０
０重量部に対して、エポキシ基含有共重合体（Ｇ）０．
１〜３００重量部配合してなることを特徴とする熱可塑
性樹脂組成物、 （２）ポリプロピレン（Ｃ）　　とゴム様物質（Ｈ）　
　との混合物に対し、不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体をグラフト共重合した変性ポリプロピレン組成物（
八′）、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体及び不飽
和芳香族単量体をグラフト共重合した変性ポリプロピレ
ン組成ｅｌ（Ｂ’）、 変性ポリプロピレン組成物（Ａ’）又は（Ｂｏ）とポリ
プロピレン（Ｃ）との混合組成物、 の少なくとも１種から選ばれる変性ポリプロピレン系樹
脂組成物（Ｄ’Ｈ〜９９重量％と、ポリグルタルイミド
（Ｂ）９９〜１重量％からなる樹脂組成物（Ｆ’）１０
０重量部に対して、エポキシ基含有共重合体（Ｇ）０．
１〜３００重量部配合してなることを特徴とする熱可塑
性樹脂組成物、 （３）請求項１記載の樹脂組成物（Ｆ）１００重璽ｌ一
対して、エポキシ基含有共重合体（Ｇ）０．１〜３００
重量部、ゴム様物質（Ｈ）及び／又は不飽和カルボン酸
もしくはその誘導体右よび不飽和芳香族単量体を共重合
した変性ゴム様物質（１）０．１〜３００重量部を配合
してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物、 に関するものであり、これらの組成物の成分間の反応を
促進するために、反応促進剤として樹脂組成物（Ｆ）　
、（Ｆ’）１００重量部に対して、エポキシ基含有共重
合体（Ｇ）０．１〜３００重量部および塩基性化合物（
Ｊ）５重量部以下配合してなることを特徴とする熱可塑
性樹脂組成物に係るものである。

本発明にふいて用いられるポリプロピレン系樹脂（Ｃ）
は、変性ポリプロピレン（Ａ）または変性ポリプロピレ
ン（＾）とポリプロピレン（ロ）の組成物から選ばれる
樹脂である。

以下ポリプロピレンについて詳細に説明するが、ここで
言うポリプロピレンは変性ポリプロピレン（＾）、（Ｂ
Ｌ変性ポリプロピレン組成物（Ａ′）、（Ｂ“）の原料
として用いる場合もあり、ポリプロピレン（Ｃ）として
用いる場合もある。

本発明においてポリプロピレンとは結晶性のポリプロピ
レンであり、プロピレンのホモポリマーのほかに第１工
程でプロピレン、第２工程でたとえばエチレンとプロピ
レン、ブテン−１などのα−オレフィンとを共重合させ
たブロックコポリマーまたはプロピレンとエチレン、ブ
テン−１などのα−オレフィンとを共重合させたランダ
ムコポリマー等を含む。

プロピレンのホモポリマー、ブロックあるいはランダム
コポリマーは、たとえば、通常チーグラーナツタ型触媒
と呼称される三塩化チタンおよびアルキルアルミニウム
化合物との組合せ触媒の存在下に反応させて得ることが
できる。

重合は０℃〜３００℃までにわたって実施することがで
きる。しかしながらプロピレン等のα−オレフィンの高
立体規則性重合においては、１００℃以上では高度に立
体規則性を存する重合体が得られないなどの理由によっ
て通常０℃〜１００℃の範囲で行うのが好適である。

重合圧力に関しては特に制限はないが、工業的かつ経済
的であるという点で３〜１００気圧程度気圧力が望まし
い。

重合法は連続式でもバッチ式でもいずれでも可能である
。

重合法としてはブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン
、オクタンの如き不活性炭化水素溶媒によるスラリー重
合、生成する重合体が該不活性炭化水素溶媒に溶解して
いる状態で重合する溶媒重合、無溶媒による液化上ツマ
ー中での塊状重合、ガス状モノマー中での気相重合が可
能である。

重合体の分子量を調節するために、水素等の連鎖移動剤
を添加することも可能である。

本発明で用いるポリプロピレンは、アイソ特異性の（ｉ
ｓｏｓｐｅｃｉｆｉｃ）チーグラー・ナツタ触媒を使用
して製造することができる。使用する触媒はアイソ特異
性（ｒｓｏｓｐｅｃｉｆｉｃｉｔｙ）が高いものが好ま
しい。

好適に使用できる触媒は、その遷移金属触媒成分が層状
の結晶構造を有する三塩化チタンまたはマグネシウム化
合物とチタン化合物との複合固体化合物であり、その典
型金属成分が有機アルミニウム化合物である。触媒は第
三成分として公知の電子供与性化合物を含むことができ
る。

三塩化チタンは四塩化チタンを種々の還元剤によって還
元することによって製造されたものを使用することがで
きる。還元剤としてはアルミニウム、チタン等の金属、
水素、有機金属化合物などが知られている。金属還元に
よって製造された三塩化チタンとして代表的なものは、
四塩化チタンを金属アルミニウムによって還元し、その
後ボールミル、振動ミルなどの装置中で粉砕することに
よって活性化されたアルミニウムの塩化物を含有する三
塩化チタン組成物（Ｔ＋Ｃ１５ＡＡ＞である。アイソ特
異性、重合活性および／または粒子性状を向上させる目
的で、粉砕時にエーテル、ケトン、エステル、塩化アル
ミニウム、四塩化チタンなどから選ばれた化合物を共存
させることもできる。

本発明の目的にとって更に好ましい三塩化チタンは、四
塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、得られ
た三塩化チタン組成物を、エーテル化合物およびハロゲ
ン化合物と同時にあるいは逐次的に接触反応させて得ら
れた三塩化チタンである。エーテル化合物は一軟式Ｒ’
−０−Ｒ”　（Ｒ’。

Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基である）を持つもの
特にジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−ｔ−アミルエーテル
が好ましい。ハロゲンは特にヨウ素、ハロゲン化合物は
特に三塩化ヨウ素、ハロゲン化チタン特に四塩化チタン
、ハロゲン化炭化水素は特に四塩化炭素、１．２−ジク
ロルエタンから選ばれるのが好ましい。有機アルミニウ
ム化合物は一軟式ＡＩＲ’、Ｘ３−．．（Ｒ’は炭素数
１〜１８の炭化水素基、ＸはＣＩ、Ｏｒｌ、　１から選
ばれるハロゲン、ｎは３≧ｎ＞１を満足する数である）
で表されるもの特にジエチルアルミニウムクロライド、
エチルアルミニウムセスキクロライドが好ましい。

これらの三塩化チタンの製造方法については、特開昭４
７〜３４４７０号、同５３−３３２８９号、同５３−５
１２８５号、同５４−１１９８６号、特願昭５７−２６
５０７号、特開昭６０−２８４０５号、同６０−２２８
５０４号、同６１−２１８６０６号公報等に詳しく述べ
られている。

遷移金属化合物成分として層状の結晶構造を有する三塩
化チタンを使用する場合、典型金属化合物成分として一
軟式ＡＩＲ’、Ｘ３−．　（Ｒ’は炭素数１〜１８の炭
化水素基、ＸはＣＩ、Ｂ「、■から選ばれるハロゲン、
ｍは３≧ｍ〉０）で表される有機アルミニウム化合物が
好ましい。本発明の目的にとって特に好ましい有機アル
ミニウム化合物は、Ｒ４がエチルまたはイソブチル基、
ｍが２．５≧ｍ≧１．５であるような化合物である。具
体的にはジエチルアルミニウムクロライド、ジエチルア
ルミニウムブロマイド、ジエチルアルミニウムアイオダ
イドおよびこれらとトリエチルアルミニウムまたはエチ
ルアルミニウムジクロライドとの混合物を例示すること
ができる。後述の第三成分を併用する場合には３≧ｍ≧
２．５あるいは１．５≧ｍ＞Ｑの有機アルミニウム化合
物も本発明の目的にとって好適に使用することができる
。

有機アルミニウム化合物と三塩化チタンの比率は１コ１
〜１０００　：　１の広範囲のモル比から選ぶことがで
きる。

三塩化チタンと有機アルミニウムとからなる触媒は公知
の第三成分を含むことができる。第三成分としてε−カ
プロラクタム、メタクリル酸メチル、安息香酸エチノ吠
　トルイル酸メチルなどのエステル化合物、亜リン酸ト
リフェニル、亜リン酸トリブチルなどの亜リン酸エステ
ル、ヘキサメチルホスホリックトリアミドなどのリン酸
誘導体などを例示することができる。

第三成分の使用量は化合物によって作用力が異なるので
個々の化合物毎に実験的に決定しなければならないが、
一般に有機アルミニウムに対し等モル以下である。

触媒の遷移金属固体触媒成分としてマグネシウム化合物
とチタン化合物との複合固体化合物を使用する場合、典
型金属触媒成分としては、有機アルミニウム化合物特に
−軟式＾ＩＲ’、Ｘ３−．　（Ｒｓは炭素数１〜１８の
炭化水素基、ＸはＣｌ５Ｂｒ、　Ｉから選ばれたハロゲ
ン、ｐは３≧ｐ〉２）で表される化金物が好ましい。具
体的にはトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアル
ミニウムおよびこれらとジエチルアルミニウムクロライ
ドまたはジイソブチルアルミニウムクロライドとの混合
物を例示することができる。

触媒は更に電子供与性化合物特に芳香族モノカルボン酸
エステルおよび／または５ｉ−ＯＲ’結合を有するケイ
素化合物を含むことが好ましい。

５ｉ−ＯＲ’結合（Ｒ’は炭素数が１〜２０の炭化水素
基である）を有するケイ素化合物は、−軟式Ｒ’、５ｉ
（（）Ｒ’）＊−、（Ｒ’およびＲ７は炭素数が１〜２
０の炭化水素基、ａは０≦ａ≦３の数字を表す。）で表
されるアルコキシシラン化合物が好適に使用される。具
体例としては、テトラメトキシシラン、メチルトリメト
キシシラン、ジメチルジメトキシシラン、エチルトリメ
トキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリ
エトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニル
トリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジ
フェニルジェトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン
、テトラブトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、
ジエチルジェトキシシラン、等をあげることができる。

該電子供与性化合物は有機アルミニウム化合物１モルに
対し、１モル以下、特に０．０５〜１モルの範囲内で使
用されることが好ましい。

マグネシウム化合物とチタン化合物との複合固体化合物
としては、四塩化チタンを有機マグネシウム化合物で還
元して得たマグネシウムの塩化物を含有する三塩化チタ
ン、あるいは固体のマグネシウム化合物を液相のチタン
化合物と接触反応させることによって製造された、いわ
ゆる「担持触媒」を使用する。固体のマグネシウム化合
物は電子供与性化合物特に芳香族モノカルボン酸エステ
ル、芳香族ジカルボン酸ジエステル、エーテル化合物、
アルコール類および／またはフェノール類を含有するも
のであることが好ましい。芳香族モノカルボン酸エステ
ルはチタン化合物との接触反応の時に共存させることも
できる。

上記マグネシウム化合物とチタン化合物との複合固体化
合物については多くの特許公報に記載があるが、本発明
の目的にとって好適な触媒については特開昭５４−１１
２９８８号、同５４−１１９５８６号、同５６−３０４
０７号、同５７−５９９０９号、同５７−５９９１０号
、同５７−５９９１１号、同５７−５９９１２号、同５
７−５９９１４号、同５７−５９９１５号、同５７−５
９９１．６号、同５４−１１２９８２号、同５５−１３
３４０８号、同５Ｂ−２７７０４号公報等に詳しい記載
がある。

本発明の熱可塑性樹脂組成物が特に耐熱性、剛性、傷付
き性等が要求される用途に用いられる場合、ポリプロピ
レンはプロピレンのホモポリマーおよびブロックコポリ
マーの第１工程で重合された第１セグメントであるホモ
ポリマ一部分が沸騰へブタン不溶部のアイソタクチック
・ペンタッド分率が０．９７０以上でかつ沸騰へブタン
可溶部の含有量が５．０重量％以下であり、かつ２０℃
キシレン可溶部の含有量が２．０重量％以下である高結
晶性ポリプロピレンを用いることが好ましい。

ここで言う沸騰へブタン不溶部のアイソタクチツク・ペ
ンタッド分率、沸騰へブタン可溶部の含有量および２０
℃のキシレンに可溶な重合体の含有量は、次のように決
定される。

ポリプロピレン５ｇを沸騰キシレン５００ｍｊ！に完全
に溶解させた後、２０℃に降温し４時間放置する。

その後これを濾別し、２０℃キシレン不溶部を分離する
。濾液を濃縮、乾固してキシレンを蒸発させ、さらに減
圧下６０℃で乾燥して、２０℃のキシレンに可溶な重合
体を得る。この乾燥重量を仕込みサンプル重量で除した
値を百分率で表現したものが２０℃キシレン可溶部の含
有量である。２０℃キシレン不溶部は乾燥された後、沸
騰ｎ−へブタンで８時間ソックスレー抽出される。この
抽出残渣を沸騰へブタン不溶部と称し、この乾燥重量を
仕込みサンプル重量（５ｇ）から減じた値を仕込みサン
プル重量で除した値を百分率で表現したものが、沸騰へ
ブタン可溶部の含有量である。

アイソタクチック・ベンタフト分率とは、Ａ。

２ａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ　６．９２５（１９７３）に発表されている方法、
すなわち１３Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプロ
ピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック
連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続し
てメン結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単
位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に関
しては、その後発刊されたＭａｃｒｍｏｌｅｃｕｌｅｓ
　８．６８７　（１９７５）に基づいて行うものである
。

具体的には１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域
の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてア
イソタクチック・ペンタッド分率を測定する。この方法
により英国ＮＡＴＩＯＮＡＬ　ＰＨＹＳＩＣＡＬＬＡＢ
ＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質ＣＲＭＮｏ、　Ｍ１９
−１４Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　ＰＰ　／　ＭＷＤ
　／　２のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定し
たところ、０．９４４であった。

該高結晶性ポリプロピレンは例えば特開昭６０−２８４
０５号、同６０−２２８５０４号、同６１−２１８６０
６号、同６１−２８７９１７号公報等に例示の方法で製
造することが可能である。

本発明の熱可塑性樹脂組成物が耐衝撃性が要求される用
途に用いられる場合、ポリプロピレンは第１工程で重合
された第１セグメントであるプロピレンのホモポリマ一
部分と第２工程で重合された第２セグメントであるエチ
レンとプロピレン、ブテン−１などのα−オレフィンを
共重合させたプロピレンブロックコポリマーを用いるこ
とが好ましい。

プロピレンブロックコポリマーはスラリー重合法および
気相重合法によって製造が可能である。

特に高い耐衝撃性が要求される用途に用いられる場合、
第２セグメント量を多くすることが必要であり気相重合
法によって好適に製造される。

該気相重合法による高耐衝撃性ポリプロピレンは、例え
ば特開昭６１−２８７９１７号公報に例示の方法で製造
することが可能である。

プロピレンブロックコポリマーにおいて第１工程で重合
されたプロピレンホモポリマ一部分は、プロピレン単独
重合体でも、プロピレンと、該工程で生成する重合体中
の含量が６モル％以下であるエチレンか炭素数４ないし
６のα−オレフィンとの共重合体でもよい。第２工程で
重合された第２セグメントであるコポリマ一部分はエチ
レンで単独に重合するか、あるいは該工程で生成する重
合体中のエチレン含量が１０モル％以上であるエチレン
とプロピレンもしくは更に炭素数４ないし６のα−オレ
フィンとの共重合体であることが好ましい。第２工程で
生成する重合体は全重合中に対して１０〜７０重量％で
ある。

スラリー重合法では第２セグメント量は１０〜３０重量
％、気相重合法では１０〜７０重量％の範囲で好適に製
造される。

第２セグメントの１３５℃テトラリン溶媒中での極限粘
度は、製造時の生産性、重合体のパウダー性状あるいは
第１セグメントの極限粘度によって変える必要があるが
、スラリー重合法では概ね３〜８ｄｌ／ｇであり気相重
合法では１〜５〃／ｇである。

本発明において、変性ポリプロピレン（Ａ）とは、ポリ
プロピレンに対し不飽和カルボン酸もしくはその誘導体
、必要によりラジカル開始剤を共存させることによりグ
ラフト共重合させて得ることができる。

グラフトモノマーをポリプロピレンにグラフトする方法
には公知の種々の方法を採用することができる。

たとえば、ポリプロピレンとグラフトモノマーおよびラ
ジカル発生剤を混合し、溶融混練装置内で溶融混練して
グラフトさせる方法、ポリプロピレンをキシレンなどの
有機溶剤に溶かした後、窒素雰囲気下でラジカル発生剤
を加え攪拌下に加熱反応せしめ、反応後冷却、洗浄濾過
、乾燥してグラフト化ポリプロピレンを得る方法、その
他ポリプロピレンにグラフトモノマーの存在下で紫外線
や放射線を照射する方法、あるいは酸素やオゾンと接触
させる方法等がある。

経済性等を考慮して溶融混練装置内で溶融混練してグラ
フト共重合する方法が最も好ましく用いられる。

ポリプロピレンに対し不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体及び／又は不飽和芳香族単量体、さらに必要により
ラジカル開始剤の共存下で、１５０〜３００℃、好まし
くは１９０〜２８０℃の温度、０．３〜ｌＯ分、好まし
くは０．５〜５分の滞留時間で押出機、バンバリーミキ
サ−、ニーダ−等を用い溶融混練を行うことができる。

工業的には一軸および二軸押出機によってベントロ部を
減圧状態に保ち、未反応の成分（不飽和カルボン酸もし
くはその誘導体、ラジカル開始剤等）およびそのオリゴ
マー、分解物等の副反応生成物を除去しながら、連続的
に製造する方法が有利である。また、反応雰囲気は空気
中でもよいが、窒素や二酸化炭素などの不活性ガス中が
望ましい。なお、得られた変性ポリプロピレンに含まれ
る微量の未反応成分および副反応生成物をさらに除去す
るために、６０℃以上の温度で加熱処理、溶剤抽出およ
び溶融下に真空弓きしたりすることもできる。

またポリプロピレン（Ａ）、（Ｂ）　、変性ポリプロピ
レン系樹脂組成物（Ａ′）、（Ｂｏ）に対し、必要に応
じて酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、造核剤、滑剤、
帯電防止剤、無機または有機系着色剤、防錆剤、架橋剤
、発泡剤、滑剤、可塑剤、蛍光剤、表面平滑剤、表面光
沢改良剤などの各種の添加剤を製造工程中あるいはその
後の加工工程において添加することができる。

ポリプロピレン又はゴム様物質の変性に使用される不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体としては、たとえばア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、ハイミック酸、ビシクロ（２，２，２＞オ
クタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸、４−メチルシ
クロヘキサ−４−エン−１，２ジカルボン酸、ｌ、　２
．３．４．５．８．９．１０−オクタヒドロナフタレン
−２，３−ジカルボン酸、ビシクロ（２，２，１）　オ
クタ−７−ニジー２．３．５．６−テトラカルボン酸、
７−オキサビシクロ（２，２，１＞へブタ−５−エン−
２，３ジカルボン酸などの不飽和カルボン酸、また、不
飽和カルボン酸の誘導体としては、酸無水物、エステル
、アミド、イミド、および金属塩があり、たとえば、無
水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無
水ハイミック酸、マレイン酸モノエチルエステノペフマ
ル酸モノメチルエステル、イタコン酸モノメチルエステ
ル、フマル酸モノメチルエステノ吠ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸
モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−Ｎ−モ
ノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミド
、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレイン酸−Ｎ
、Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸
ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミド、フマル酸
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−Ｎ−モノブチル
アミド、フマル酸−Ｎ、Ｎ−ジブチルアミド、マレイミ
ド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、
アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アク
リル酸カリウム、メタクリル酸カリウムなどが例示され
る。

これらの内、無水マレイン酸を用いるのが最も好ましい
。

不飽和芳香族単量体としては、スチレンが最も好ましい
が、Ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンお
よびビニルベンゼンなども用いることができ、これらを
混合して用いることも可能である。

ラジカル開始剤の不存在下にも実施できるが、通常はラ
ジカル開始剤の存在下で実施することが好ましい。ラジ
カル開始剤としては、公知のものが使用できる。たとえ
ば、２．２′−アゾビスイソブチロニトリル、２．２′
−アゾビス（２，４，４）　−）リメチルバレロニトリ
ルなどのアゾ系化合物、メチルエチルケトンパーオキサ
イド、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３．５−
）リメチルシクロヘキサノンバーオキサイド、２．２−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルノ〜
イドロノく−オキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド、ジイソプロピルベンゼンハイドロバーオキサイド、
２゜５−ジメチルヘキサン−２，５−ジノλイドロバー
オキサイド、ジｔ−ブチルパーオキサイド、１．３−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼン、２
．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ラウロイルパーオキ
サイド、３．３．５−）リメチルヘキサノイルパーオキ
サイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーア
セテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−
ブチルオキシピバレート、ｔ−ブチル−オキシ−２−エ
チルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，
５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ
ラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジｔ
−ブチルパーオキシイソフタレート、２゜５−ジメチル
−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−
ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロビルカーボネート、ポリスチレンパーオキサイド
など各種有機過酸化物が挙げられる。

該変性に際して、原料ポリプロピレン（結晶性プロピレ
ンホモポリマー、結晶性プロピレン−エチレン／α−オ
レフィンブロックコポリマー、結晶性フロピレンーαオ
レフィンランダムコポリマー）のメルトフローレートは
特に制限されないが０．０５〜６０ｇ／１０分、好まし
くは０．１〜４０ｇ／１０分であるが得られる変性ポリ
プロピレン（＾）のメルトフローレートが０．１〜１０
０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜７０ｇ／１０分にな
るように選択することが望ましい。

また、原料ポリプロピレンの数平均分子量は７．０００
〜８００．０００、好ましくはｔｏ、　０００〜７００
．０００である。

該変性方法において各成分の配合量は、原料ポリプロピ
レン１００重量部に対し不飽和カルボン酸もしくはその
誘導体好ましくは０．０１〜１０重量部、さらに好まし
くは０．１〜５重量部、およびラジカル開始剤を好まし
くは０〜５重量部、さらに好ましくはｏ、ｏｏｉ〜２重
量部の範囲である。ここで不飽和カルボン酸もしくはそ
の誘導体の添加量が０．０１重量部未満ではさしたる改
質効果がなく、１０重量部を超えると改質効果が飽和に
達しそれ以上の顕著な効果が発揮されないばかりか、未
反応物としてポリマー中に多くに残存するため臭気、本
発明の熱可塑性樹脂組成物の物性の低下等で実用上好ま
しくない。また、ラジカル開始剤の添加量が５重量％を
超えると、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体のグラ
フト反応に対してそれ以上の顕著な効果が発揮されない
ことと、ポリプロピレンの分解が大きくなり、流動性（
メルトフローレート）変化が大きいので実用上好ましく
ない。

本発明において、変性ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｄ
）、（Ｄ’）　　はメルトフローレート０．１〜１００
ｇ／１０分特に０．５〜４０ｇ／１０分のものが好適で
ある。ポリグルタルイミド（Ｄ）はイミド化反応によっ
て（１）式で示される環状イミド構造単位を少なくとも
５重量％、好ましくは２０重量％以上含有せしめるよう
にすることが好ましい。

環状イミド構造単位の含有量が少ないと耐熱性の優れた
樹脂は得られにくい。また、ポリグルタルイミド（Ｄ）
の重量平均分子量は通常４万〜４０万で好ましくは４万
〜２０万である。分子量が４万未満の場合には機械的強
度が劣り５０万を超える場合には成形加工性が劣る。

ポリグルタルイミド（Ｄ）の製造方法は、特に限定され
ないが、アンモニア、第一級アミンまたは第一級アミン
発生剤から選ばれる少なくとも一種のイミド化剤を原料
であるメタクリル系樹脂と加熱反応して得ることができ
る。ここでいうイミド化剤としてはＲ’ＮＨ２（Ｒ’は
水素または炭素数１〜２０の脂肪族、芳香族または脂環
族である炭化水素基を表わす）で表わされる化合物であ
る。これらの化合物を例示すればアンモニア、メチルア
ミン、エチルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、
オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、アリル
アミン、ベンジルアミン、シクロヘキシルアミン、アニ
リン、ハロゲン化アニリン、尿素、ジメチル尿素等が挙
げられる。

これらの中でもメチルアミンが最も好ましい。

基本的な反応の例としては、アンモニア、ブチルアミン
、ドデシルアミンまたはオクチルアミンをメタクリル樹
脂と反応させることによりイミドが形成されることを記
載した米国特許第２１４６２０９号、西ドイツ国特許第
１０７７８７２号及び同第１２４２３６９号が挙げられ
る。

好ましい製造法の例としては特公昭６０−３８４０４号
公報に記載されているように、押出機中でメタクリル酸
エステル重合体とアンモニアまたは第一アミンとを約２
０（１℃〜４５０℃の温度において反応させる方法があ
る。該方法によると、得られる重合体は交叉結合を有さ
す、均一性が高いポリグルタルイミドとなる。

また、特開昭６２−８９７０５号公報に記載されている
通り、上記特許によって得られるポリグルタルイミドに
残存する酸および酸無水物の基を部分的または完全に除
くためオルソエステル、ケタール、カーボネート、スル
ホオキサイド等の°ｒルキル化剤を反応させて得られる
重合体を使用することもできる。

別の方法として、原料であるメタクリル系樹脂を溶剤に
溶解させた系に上記イミド化剤を反応させた後、溶剤を
除去することによりポリグルタルイミドを得ることも出
来る。

ポリグルタルイミド（Ｄ）の形成に原料として使用され
るメタクリル樹脂としては、例えばメタクリル酸エステ
ル単独重合体またはメタクリル酸エステルと他のメタク
リル酸エステル、アクリル酸エステル、アクリル酸、メ
タクリル酸、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、クロルスチレン等の共重合体があげられる。

メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピノベ
メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸ｔｅｒｔ−ブチノペメタクリル酸ドデシル、
メタクリル酸シクロヘキンル、メタクリル酸ノルボルニ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシノペメタクリル酸ベ
ンジルなど、アクリル酸エステルとしては例えば、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピノ
ペアクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アク
リル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリ
ル酸シクロヘキシノペアクリル酸ノルボニル１、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ベンジルなどを用
いることができる。これらの単量体は、単独でもよくま
た２種以上併用することもできる。

これらのメタクリル樹脂のうち本発明においては、メタ
クリル酸メチル単独重合体又は、メタクリル酸メチル５
重量％以上と９５重量％以下の上記の他の単量体との共
重合体が好ましい。

本発明におけるエポキシ基含有共重合体（Ｂ）とは、不
飽和エポキシ化合物とエチレン系不飽和化合物とからな
る共重合体である。

エポキシ基含有共重合体〈ε）の組成比に特に制限はな
いが、不飽和エポキシ化合物が０．１〜５０重量％、好
ましくは１〜３０重量％共重合されたものが好ましい。

不飽和エポキシ化合物としては、分子中にエチレン系不
飽和化合物と共重合しうる不飽和基と、それにエポキシ
基をそれぞれ有する化合物である。

例えば、下記に一般式、（２）、（３）で表されるよう
な不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシジルエー
テル類が挙げられる。

Ｒ−Ｃ−０−ＣＨ，−ＣＨ−ＣＨ，（２）（Ｒはエチレ
ン系不飽和結合を有する炭素数２〜１８の炭化水素基で
ある。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２具体的に
は、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、イタコン酸グリシジルエステル類、アリルグリシジ
ルエーテノペ２−メチルアリルグリシジルエーテノペス
チレンーｐ−グリシジルエーテル等が例示される。

エチレン系不飽和化合物とはオレフィン類、炭素数２〜
６の飽和カルボン酸のビニルエステル類、炭素数１〜８
の飽和アルコール成分とアクリル酸またはメタクリル酸
とのエステル類およびマレイン酸エステル類およびメタ
クリル酸エステル類右よびフマル酸エステル類、ハロゲ
ン化ビニル類、スチレン類、ニトリル類、ビニルエーテ
ル類およびアクリルアミド類などが挙げられる。

具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン−１、酢酸ビ
ニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジエチル、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリロニト
リル、インブチルビニルエーテルおよびアクリルアミド
等が例示される。

これらのうちでも特にエチレンが好ましい。

更にガラス転移温度を低くして低温での耐衝撃特性を改
良する場合には、エチレンを第２成分として酢酸ビニル
及び／又はアクリル酸メチルなどの第３成分を共重合す
ることが好ましい。

エポキシ基含有共重合体は種々の方法でつくることがで
きる。不飽和エポキシ化合物が共重合体の主鎖中に導入
されるランダム共重合方法および不飽和エポキシ化合物
が共重合体の側鎖として導入されるグラフト共重合方法
のいずれをも採りうる。製造方法としては具体的に不飽
和エポキシ化合物とエチレンをラジカル発生剤の存在下
、５００〜４．０００気圧、１００〜３００℃で適当な
溶媒や連鎖移動剤の存在下または不存在下に共重合させ
る方法、ポリプロピレンに不飽和エポキシ化合物および
ラジカル発生剤を混合し、押出機の中で溶融グラフト共
重合させる方法、あるいは不飽和エポキシ化合物とエチ
レン系不飽和化合物とを水または有機溶剤等の不活性媒
体中、ラジカル発生剤の存在下で共重合させる方法等が
挙げられる。

本発明の熱可塑性オレフィン系樹脂組成物を製造するに
際し、変性ポリプロピレン（Ａ）、（Ｂ）、変性ポリプ
ロピレン組成物（Ａ″）、（Ｂ゛）および変性ゴム様物
質（１）にグラフト共重合された不飽和カルボン酸もし
くはその誘導体とエポキシ基含有共重合体（Ｇ）におけ
るエポキシ基、およびポリグルタルイミド（Ｅ）の未反
応末端カルボン酸とエポキシ基含有共重合体（Ｆ）にお
けるエポキシ基との反応を促進するために塩基性化合物
（Ｊ）を共存させることが可能である。

塩基性化合物（Ｊ）を共存させることにより反応時間を
短くし、製造に要する時間を短縮することが可能である
。塩基性化合物（Ｊ）としては、例えばベンジルジメチ
ルアミン、２．４．６−）リス（ジメチルアミンエチル
）フェノール等のアミン系有機化合物が好適に用いられ
る。

該熱可塑性変性オレフィン系樹脂組成物の製造に際し、
これらの塩基性化合物そのものを混合して行っても良く
分散を良くするために予め構成する樹脂成分の一部もし
くは該熱可塑性樹脂組成物に相溶する樹脂に、予め高濃
度に分散させたマスターバッチを用いて混合して行って
も良い。

耐衝撃性、特に低温耐衝撃性の改良の目的で用いられる
ゴム様物質（Ｈ）には、プロピレンブテンゴム、インブ
レンブチレンゴム、ポリイソプレン、ポリブタジェン、
スチレン系ブロックコボリマーとして例えばスチレンブ
タジェンゴム、スチレンブタジェンスチレンブロックコ
ポリマー、部分水素化スチレンブタジェンブロックコポ
リマー、スチレンイソプレンブロックコポリマー、部分
水素化スチレンイソプレンブロックコポリマー等、また
線状低密度ポリエチレン等あるいは、これらの配合物が
用いられる。

エチレン系共重合体ゴムとしては、たとえばエチレン−
プロピレン共重合体ゴム（以下ＥＰＭと略記する。）エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム（以下
ＥＰＤＭと略記する。）に代表されるエチレン−α−オ
レフィン共重合体ゴムまたはエチレン−α−オレフィン
−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体
、エチレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチ
レン−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−
（メタ）アクリル酸またはその部分金属塩共重合体、エ
チレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、
エチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、エ
チレン−スチレン共重合体など各種エチレン系共重合体
ゴムが使用できる。又、これらのエチレン系共重合体ゴ
ムは２種類以上のものを混合して使用することもできる
。またこれらのエチレン系共重合体ゴムと相溶性の良い
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンと混合して使
用することも可能である。

変性ゴム様物質（１）としては、前記ゴム様物質（Ｉｆ
）に対し、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体または
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体および不飽和芳香
族単量体を必要に応じてラジカル開始剤を共存させるこ
とによりグラフト共重合させるかもしくは重合開始剤、
触媒存在下でα−オレフィンの主鎖中に不飽和カルボン
酸もしくはその誘導体を直接共重合する方法により得ら
れる。

ゴム様物質（Ｈ）および変性ゴム様物質（１）の原料の
ゴム様物質としては、特にエチレン共重合体及びスチレ
ン系ブロックコポリマーが好適に用いられる。

エチレン共重合体ゴムの中でも特にエチレンα−オレフ
ィン共重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン−非共役
ジエン共重合体ゴムが好ましい。

エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムとしては、エチ
レンと他のα−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテン、１−オクテン等との共重合体もしくはエチレ
ン−プロピレン−１−ブテン共重合体等の三元共重合体
ゴム等が含まれるが、中でもエチレン−プロピレン共重
合体ゴム、エチレン−１−ブテン共重合体ゴムが好まし
く用いられる。

また、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合
体ゴムも使用することができるが、原料ゴム中の非共役
ジエン余量を３重量％以下とする事が好ましい。非共役
ジエン含量が３重量％を超えると、混練の際ゲル化を起
こす為、好ましくない。

エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム中のエチレン含
量は１５〜８５重量％、好ましくは４０〜８０重量％で
ある。すなわちエチレン含量が８５重量％より多い高結
晶性共重合体は通常のゴム成形条件下で加工が難しく・
、またエチレン含量が１５重量％より少ないものはガラ
ス転移温度（Ｔｇ）が上昇し、ゴム的性質がなくなるた
め好まし７くない。

また、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムの数平均
分子量は押出機中で混練可能なものであることが好まし
く、ｔｏ、　ｏｏｏ〜１００．０００である。分子量が
小さすぎると押出機に供給する際の取扱が困難であり、
また分子量が大きすぎると流動性が小さくなり加工が困
難である。

また、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムの分子量
分布についても特に限定されず、通常、製造、市販され
ているモノモーダルタイプ、バイモーダルタイプ等積々
の分子量分布を有するいずれの共重合体ゴムも使用し得
る。

分子量分布のＱ値（重量平均分子量／数平均分子量）の
好ましい範囲は１〜３０、さらに好ましくは２〜２０で
ある。

即ち、該共重合体ゴムは通常の製造触媒であるいわゆる
チーグラーナツタ触媒を用いて製造される共重合体ゴム
であって、触媒として例えば、有機アルミニウム化合物
と炭化水素溶媒に可溶な３〜５価のバナジウム化合物等
が組み合わせて用いられる。上記のアルミニウム化合物
としては、アルキルアルミニウムセスキクロライド、ト
リアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムモノ
クロライド、あるいはこれらの混合物が用いられ、また
バナジウム化合物としては、オキシ三塩化バナジウム、
四塩化バナジウムあるいはＶ口（ＯＲ’）ｑＸ。

−ｑ（Ｄ＜ｑ≦３、Ｒ１１は炭素数１〜１０で表される
直鎖、分岐又は環状の炭化水素）で示されるバナジウム
化合物等を用いることができる。

スチレン系ブロックコポリマーの中でも特に部分水素化
スチレンブタジェンブロックコポリマーが好ましい。部
分水素化スチレンブタジェンブロックコポリマーはスチ
レンブタジェンブロックコポリマーの部分水素添加処理
によって製造されるが以下にその構造と製造方法につい
て記載する。

部分水素化スチレンブタジェンブロックコポリマーとし
ては、ブロック共重合体ゴムの数平均分子量がｉｏ、　
ｏｏｏ〜１．０００．０００、好ましくは２０．０００
〜３０．０．０００であり、ブロック共重合体ゴム中の
不飽和芳香族重合体ブロックの数平均分子量が、ｉ、ｏ
ｏｏ〜２００．０００、好ましくは２．０００〜ｔｏｏ
、　０００であり、共役ジエン重合体ブロックの数平均
分子量がｉ、ｏｏｏ〜２００．０００、好ましくは２．
０００〜１００．０００で、不飽和芳香族重合体ブロッ
クと共役ジエン重合体ブロックとの重量比は２／９８〜
６０／４０、好ましくは１０／９０〜４０／６０が用い
られる。

ブロック共重合体ゴムの製造方法としては、多くの方法
が提案されているが、代表的な方法としては、特公昭４
０−２３７９８号公報に記載された方法により、リチウ
ム触媒またはチーグラー型触媒を用い、不活性溶媒中で
ブロック重合させて不飽和芳香族炭化水素とジエン炭化
水素のブロック共重合体ゴムを得ることができる。

これらのブロック共重合体ゴムの水素添加処理は、例え
ば特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６
号公報、特公昭４６−２０８１４号公報に記載された方
法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に行わ
れる。この水素添加率は、重合体ブロックＢ中の少なく
とも５０％、好ましくは８０％以上であり、不飽和芳香
族重合体ブロック中の芳香族性不飽和結合の２５％以下
が核水添される。このように部分的にまたは完全に水素
添加されたブロック共重合体は、米国シェルケミカル社
よりクレイトン■−Ｇ（ＫＲＡＴＯＮ■−Ｇ）という商
品名で市販されているのが代表的である。

変性ゴム様物質（１）の製造方法においてグラフトモノ
マーを原料のゴム様物質にグラフト共重合する方法には
公知の種々の方法を採用することができる。

たとえば、原料のゴム様物質とグラフトモノマーおよび
ラジカル開始剤を混合し、溶融混練装置した後、窒素雰
囲気下でラジカル開始剤を加え撹拌下１こ・加熱反応せ
しめ、反応後冷却、洗浄、濾過、乾燥してグラフト化エ
チレン系共重合体ゴムを得る方法、その他エチレン系共
重合体ゴムにグラフトモノマーの存在下で紫外線や放射
線を照射する方法、あるいは酸素やオゾンと接触させる
方法等がある。

経済性等を考慮して溶融混練装置内で溶融混練してグラ
フト共重合する方法が最も好ましく用いられる。

本発明において、変性ゴム様物質（＋）は、原料のゴム
様物質に対し不飽和カルボン酸もしくはその誘導体およ
び必要に応じてラジカル開始剤の共存下で、または不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体および不飽和芳香族単
量体、必要に応じてラジカル開始剤の共存下で２００〜
２８０℃、好ましくは２３０〜２６０℃の温度、ラジカ
ル開始剤の種類により異なるが０゜２〜１０分の滞留時
間で押出機、バンバＩＪ　＋　ミキサー、ニーグー等を
用い溶融混練を行うことにより得ることができる。

混線に際し、酸素の存在があまりにも多い場合には、ゲ
ル状物が生成したり、著しい着色を呈することがあるた
め実質的に酸素の不存在下にて混練することが望ましい
。

また、混練温度が２００℃より低いと望ましい不飽和ジ
カルボン酸無水物の付加量が得られず、グラフト反応量
の向上に対しても小さな効果しか得られない。また２８
０℃を超えてもグラフト反応量の向上に対する効果が小
さく、場合によってはゲル状物の生成や、着色等が起こ
り好ましくない。

変性のため混練機としては特に限定されないが、連続的
な製造が可能であるという点から、一般には押出機を用
いることが好ましく、１軸または２軸で供給された各種
原料を均一に混合するのに適したスクリューを有してい
ることが望ましい。

反応生成物から未反応の成分く不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体、不飽和芳香族単量体、ラジカル開始剤等
）、そのオリゴマー、分解物等の副反応生成物を除去す
るために、押出機の途中もしくは出口付近でベントライ
ンより真空ポンプにより吸引したり、適当な溶媒に反応
生成物を溶解させた後、析出させて精製する等の方法を
用いることもできる。また６０℃以上の温度で加熱処理
および溶融下で真空引きしたりすることもできる。

前記３成分または４成分を混線機に供給するに際しては
、各々別々に供給することも可能であるが、予め、一部
もしくは全ての成分を均一に混合して用いることもでき
る。例えば、ゴムにラジカル開始剤とともに不飽和芳香
族単量体を含浸させてふき、混練の際に不飽和カルボン
酸もしくはその誘導体等を同時にフィードして、混練す
る方法等が採用され得る。また、押出機の途中から、ラ
ジカル開始剤および／または不飽和カルボン酸もしくは
その誘導体を供給することにより変性させる等の方法も
用いることができる。

また、変性ゴム様物質（Ｈ）に対し、必要に応じて酸化
防止剤、熱安定剤、光安定剤、造核剤、滑剤、帯電防止
剤、無機または有機系着色剤、防錆剤、架橋剤、発泡剤
、滑剤、可塑剤、蛍光剤、表面平滑剤、表面光沢改良剤
などの各種添加剤を製造工程あるいはその後の加工工程
において添加することができる。

該変性ゴム様物質（ｆ）に使用される不飽和カルボン酸
もしくはその誘導体およびラジカル開始剤としては、変
性ポリプロピレン（＾）等の製造で使用された化合物か
ら選んで用いることができる。

また、不飽和芳香族単量体としてはスチレンが最も好ま
しいが、０−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエンおよびジビニルベン
ゼンなども用いることができこれらを混合して用いるこ
とも可能である。

該変性ゴム様物質（１）の製造方法において、不飽和芳
香族単量体はゲル生成の防止およびグラフト反応量の向
上の目的で用いられる。原料ゴム様物質１００重量部に
対し不飽和芳香族単量体の使用量は、原料ゴム１００重
量部に対し好ましくは０．２〜２０重量部であり、不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体の使用量は好ましくは
０．５〜１５重量部である。不飽和芳香族単量体を用い
る場合は、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の使用
量は好ましくは０．５〜１５重量部であり、且つ不飽和
芳香族単量体／不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の
重量比は０．１〜３．０であることが好ましい。不飽和
芳香族単量体の重量比は、さらに好ましくは０．５〜２
゜０である。

不飽和芳香族単量体の使用量が不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体に対して０．１重量比未満では、ゲル生成
の防止およびグラフト反応量の向上に対して効果はみら
れず、また３、０重量比を超えて用いてもさらに好まし
い効果が期待し得ない。

ラジカル開始剤の使用量は、ラジカル開始剤の種類や混
線条件にもよるが、通常、原料ゴム１００重量部に対し
０．００５〜ｉ、ｏ重量部、好ましくは０．０１〜０．
５重量部の範囲で使用することができる。

０、００５重量部未満の使用量では、望ましい不飽和カ
ルボン酸もしくはその誘導体の付加量が得られず、不飽
和芳香族単量体併用による不飽和カルボン酸もしくはそ
の誘導体の付加量増加効果が小さくなる。また１、０重
Ｉｎを超えて使用するとゲル状物の生成が起こり好まし
くない。

こうして得られた変性ゴム様物質（１）は、不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体の付加量が０．１〜５重量％
であり、不飽和芳香族単量体の付加量は好ましくは０．
１〜５重量％であり、ムーニー粘度（ＭＬ＋＋４１２１
℃）は５〜１２０であることが好ましい。

変性ゴム様物質（ｒ）の製造において用いられる別の方
法として、重合開始剤、触媒存在下で主鎖中に共重合さ
せる方法がある。−船釣には次に述べる公知の高圧ラジ
カル重合方法により製造が可能である。エチレンとラジ
カル共重合し得る単量体（コモノマー）とを有機過酸化
物や酸素等の遊離基発生剤を使用して共重合することに
よって得られるものである。共重合反応は、通常１３０
ないシ３００℃の重合温度下、５００ないし３０００ｋ
ｇ／ｃａｌの重合圧力下で実施される。

ラジカル共重合し得る単量体としては、アクリル酸、メ
タクリル酸等の不飽和カルボン酸およびそのエステル化
物や、酢酸ビニル等のビニルエステル類などを例示する
ことができる。不飽和カルボン酸のエステル化物として
具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エチノペメタ
クリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル等を挙げるこ
とができる。これらのコモノマーは１種のみならず２種
以上用いることもできる。

直接共重合した変性ゴム様物質（１）に含まれるコモノ
マーの含有量は０．１ないし４０重量％であり、好まし
くは１ないし３５重量％の範囲にあることが好ましい。

コモノマーの含有量が０．１重量％より低いと、改質効
果が得られない。

これらの共重合体のうちゴム様物質（Ｈ）および変性ゴ
ム様物質（１）の原料のゴム様物質のエチレン系共重合
体ゴムとして例示されているものを除く。これらのうち
エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル
酸が好ましい。

本発明の実施の一つの態様として、ポリプロピレンおよ
びエチレン系共重合体ゴムを、同時に、不飽和カルボン
酸もしくはその誘導体を付加することにより共変性化を
行うことができる。

すなわち、変性ポリプロピレン（Ａ）、（Ｂ）および変
性ゴム様物質（１）を製造するに際し、各々単独に変性
ポリプロピレン（Ａ）、（Ｂ）または変性ゴム様物質（
Ｈ）を製造するときに用いられたと同様な製造方法によ
り、原料ポリプロピレン、原料ゴム様物質を共存させ、
更に不飽和カルボン酸もしくはその誘導体＄よび必要に
よりラジカル開始剤の存在下でグラフト共重合すること
により共変性化が可能である。

原料ポリプロピレンおよび原料エチレン系共重合体ゴム
を共存させる方法としては、両原料がベレット、粉体も
しくは粉砕物である場合は、押出機等の共変性化装置に
別々に、あるいは同一フィートロからフィードして装置
内で共存させる方法、タンブラ−、ヘンシェルミキサー
等の単純な混合機を用いて均一に予備混合する方法等、
またいずれかの原料がベール状等の大きな固形物である
場合、予めロール、ニーグー、バンバリー等のバッチ式
溶融混練装置を用いて、溶融混練し均一化し、更に共変
性化装置に供給し易い様にベレットもしくは粉砕物とす
る方法等各種の公知の方法を用いることができる。

原料ポリプロピレンおよび原料ゴム様物質を共存させる
こと以外の工程は、変性ポリプロピレン（八）、（Ｂ）
で用いられた変性工程もしくは変性ゴム様物質（１）で
用いられた変性工程と同様に行い共変性化することがで
きる。

該共変性化において原料ポリプロピレンおよび原料ゴム
様物質の配合割合は、適宜選択できるが本発明の熱可塑
性樹脂組成物における変性ポリプロピレン（Ａ）、（Ｂ
）および変性ゴム様物質（１）の割合を想定して決定す
ることが好ましい。

共変性化においては、原料ポリプロピレンおよび原料ゴ
ム様物質の合計１００重量部に対し、不飽和カルボン酸
もしくはその誘導体は、好ましくは０．０１〜２０重量
部、さらに好ましくは０．１〜５重量部であり、必要に
より、ラジカル開始剤を好ましくは０〜５重量部、さら
に好ましくはｏ、ｏｏｔ〜２重量部使用することができ
る。

原料ポリプロピレンと原料ゴム様物質を動的に共変性化
しながら分散するためには高混練２軸押出機等の高混練
溶融混練装置を用いることが好ましい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物において更に難燃剤または
難燃助剤、その地滑剤、核剤、可塑剤、染料、顔料、帯
電防止剤、酸化防止剤、耐候性付与剤等を添加した複合
材として使うことが好ましい態様の一つである。

本発明による熱可塑性樹脂組成物において、第一成分と
しての変性ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｄ）は１〜９
９重量％、好ましくは５〜９５重量％貴重れる。１重量
％未満では成形加工性、強靭性、耐水性および耐薬品性
等などが十分でない。

変性ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｄ）として、変性ポ
リプロピレン（Ａ）とポリプロピレン（Ｃ）の組成物を
使用する場合、この組成物中に変性ポリプロピレン（Ａ
）は５重量％以上含まれることが必要である。５重量％
未満であると最終樹脂組成物の相溶分散性に問題があり
、十分な強靭性、耐衝撃性が得られず、また塗装性、接
着性、印刷性等の改良も十分ではない。

ポリグルタルイミド（ε）は、９９〜１重量％、好まし
くは９５〜５重量％、さらに好ましくは８０〜５重量％
貴重れる。ポリグルタルイミド（Ｄ）は耐熱性、剛性お
よび耐衝撃性等の改良効果を与えるが１重量％未満では
、耐熱性、強靭性等にふいて好ましい性質が得られない
。また、９９重量％を超えると耐衝撃性や流動性が低下
し、比重も大きくなるため好ましくない。

エポキシ基含有共重合体（Ｇ）は、変性ポリプロピレン
系樹脂組成物（Ｄ）とポリグルタルイミド（Ｅ）からな
る樹脂組成物１００重量部に対して０．１〜３００重量
部、好ましくは１〜２００重量部配合置部る。

０．１重量部未満では樹脂組成物の相溶分散性に問題が
あり、強靭性、耐衝撃性が十分でなく、また押出安定性
も良（ない。１００重量部以上では熱可塑性エラストマ
ーとして有用であるが、３００重量部を超えると強靭性
、耐熱性等の低下が著しく好ましい結果が得られない。

耐衝撃性、特に低温耐衝撃性の改良の目的で用いられる
ゴム様物質（Ｈ）及び／又は変性ゴム様物質（１）はポ
リプロピレン系樹脂組成物（Ｃ）とポリグルタルイミド
（Ｅ）からなる樹脂組成物１００重量部に対して０．１
〜３００重量部好ましくは１〜２００重量部配合置部る
。０．１重量部未満で耐衝撃性改良効果がなく、１００
重量部以上では熱可塑性エラストマーとして有用である
が、３００重量部を超えると強靭性、耐熱性等の低下が
著しく好ましい結果が得られない。

反応促進剤として用いられる塩基性化合物（Ｊ）はポリ
プロピレン系樹脂組成物（Ｃ）とポリグルタルイミド（
８）からなる樹脂組成物（Ｆ）、（Ｆ“）１００重量部
に対して５重量部以下、好ましくは０，０１〜２重量部
である。混練時の混練強度が十分でかつ混練機中の滞留
時間が反応に十分な場合には配合する必要はない。５重
量部を超えて配合をすると反応促進効果は大きいがブリ
ード等により成形品の外観、臭気の問題が大きく好まし
い結果が得られない。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する方法に特に制限
はなく通常の公知の方法を用いることができる。

溶液状態で混合し、溶剤を蒸発させるか、非溶剤中に沈
殿させる方法も効果的であるが、工業的見地からみて、
実際には溶融状態で混練する方法がとられる。溶融混練
には一般に使用されているバンバリーミキサ−１押出機
、ロー）ｋ、　各種のニーダ−等の混練装置を用いるこ
とができる。

混練に際しては、各樹脂成分はいずれも粉体ないしはペ
レットの状態であらかじめタンブラ−もしくはヘンシェ
ルミキサーのような装置で均一に混合することが好まし
いが、必要な場合には混合を省き、混練装置にそれぞれ
別個に定量供給する方法も用いることができる。

反応を促進するための塩基性化合物（Ｊ）として粉体も
しくはマスターバッチを用いる場合は、上記いずれの方
法も用いることができる。液体の場合はあらかじめタン
ブラ−もしくはヘンシェルミキサーで混合することが好
ましい。又、混練装置に定量ポンプを設け、配管を通し
て液体を添加する方法も用いることができる。

混練された樹脂組成物は射出成形、押出成形その他の各
種の成形法によって成形されるが、本発明はまた、あら
かじめ混練の過程を経ず、射出成形や押出成形時にトラ
イブレンドして溶融加工操作中に直接混練して成形加工
品を得る方法をも包含する。

本発明において混練順序に特に制限はない。−例を説明
する。変性ポリプロピレン（＾）、ポリプロピレン（Ｃ
）、ポリグルタルイミド（ε）、エポキシ基含有共重合
体〈Ｆ）、変性ゴム様物質（１）及び必要に応じて塩基
性化合物（Ｊ）を−括混練してもよくまた、変性ポリプ
ロピレン（Ａ）およびポリプロピレン（Ｃ）をあらかじ
め混練して変性ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｄ）を製
造しておき次いでポリグルタルイミド（Ｂ）、エポキシ
基含有共重合体（Ｇ）、変性ゴム様物質（１）及び必要
に応じて塩基性化合物（Ｊ）を配合して混練してもよい
。更に変性ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｄ）とポリグ
ルタルイミド（Ｂ）をあらかじめ混練しておき次いでエ
ポキシ基含有共重合体（Ｇ）、変性ゴム様物質（１）及
び必要に応じて塩基性化合物（Ｊ）を配合して混練して
もよく、またその他の混練順序をとり得る。ただし変性
ポリプロピレン（＾）とエポキシ基含有共重合体（Ｇ）
、エポキシ基含有共重合体（Ｇ）と変性ゴム様物質（Ｉ
）、あるいはポリグルタルイミド（８）とエポキシ基含
有共重合体（Ｇ）をあらかじめ混練する場合には、２成
分の量的割合によっては混練中にゲル化を生じる場合が
あり、このような場合には２成分の量的な割合を適当に
選択してあらかじめ混練することが必要である。

混線工程をより簡略化するために、予め変性ポリプロピ
レン（＾）および変性ゴム様物質（＋）を製造する工程
を、本発明の熱可塑性樹脂組成物の混練工程の中に組み
入れて行うことも可能である。

すなわち、第一段階で原料ポリプロピレンと原料ゴム様
物質を共変性化し、第二段階で共変性化物が溶融状態の
場にポリプロピレン（Ｃ）、ポリグルタルイミド（Ｅ）
、エポキシ基含有共重合体（Ｇ）及び必要に応じて塩基
性化合物（Ｊ）を投入して製造することができる。

より効果的に本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造するた
めには、長いＬ／Ｄを有し且つ２個以上のフィードロを
有する高混練２軸押出機を用いることが好ましい。即ち
第１フイードロから共変性化のための原料を投入して次
のフィードロに、変性ポリプロピレン（Ａ）および変性
ゴム様物質（１）以外の他の構成成分が投入されるまで
に十分共変性化を行い、第２フイードロ以降から適宜他
の構成成分を投入し混練することによって効率的に組成
物を製造することができる。

耐衝撃性を良好に発現させるためにポリグルタルイミド
（ε）に対しエポキシ基含有共重合体（Ｇ）の一部をあ
らかじめ混練して次いで残りの成分を配合、して混練す
る方法や、また塩基性化合物（Ｊ）の反応促進効果を効
率的に発現させるために塩基性化合物（Ｊ）を、あらか
じめ本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する樹脂の１成
分もしくは該熱可塑性樹脂組成物に相溶する樹脂に高濃
度に分散させたマスターバッチを製造し、次いで他成分
に配合して混練する方法等、本発明の熱可塑性樹脂組成
物の物性を好ましく発現させるために、混練法は種々の
形でとることができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は射出成形、押出成形、圧
縮成形、中空成形、ロール成形、積層成形、真空成形、
圧空成形などの一般的な成形方法により容易に成形され
成形体を得ることができる。

本発明はまた、あらかじめ混練の工程を経ず、射出成形
や押出成形時にトライブレンドして、溶融加工操作中に
直接混練して成形体を得る方法をも包含する。

これらの成形方法の内、生産性等から、射出成形が望ま
しい。あらかじめ組成物のベレットを真空乾燥器、熱風
乾燥器などで乾燥し、射出速度、射出時間、冷却温度等
、所定の条件で射出成形を行い成形体を得る。

本発明の熱可塑性樹脂組成物から得られる成形体は、自
動車用部品、電気・電子部品等に適用される。自動車用
部品成形体としては、バンパーフェンター、エプロン、
フードパネル、フエイシア、ロッカーパネル、ロッカー
パネルレインフォース、フロアパネル、リヤクォータパ
ネル、ドアパネノペドアサポート、ルーフトップ、トラ
ンクリッド等の外装部品、インストルメントパネル、コ
ンソールボックス、グローブボックス、シフトノブ、ピ
ラーガーニッシュ、ドアトリム、ハンドル、アームレス
ト、ウィンドルーバ、カーペット、ヘッドレスト、シー
トベルト、シート等の内装部品、デストリピユータキャ
ップ、エアクリーナーラジェータタンク、バッテリーケ
ース、ラジェータシュラウド、ウオッシャ−タンク、ク
ーリングファン、ヒーターケース等のエンジンルーム内
部品、ミラーボデー、ホイールカバー　トランクトリム
、トランクマット、ガソリンタンク等が例示される。

これらの自動車用部品成形体の内、本発明の熱可塑性樹
脂組成物はすぐれた剛性度と低温面衝撃強度が要求され
るバンパー、フェンダ−に好適に用いられる。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を説明するが、これらは単なる
例示であり、本発明は要旨を逸脱しない限りこれら実施
例に限定されるものではない。

次に実施例における物性値の測定法を以下に示す。

（１）比重 ＪＩＳ　　に６７５８に規定された方法による。

（２）メルトフローレート ＪＩＳ　　に６７５８に規定された方法による。測定温
度は２３０℃であり荷重はことわりのない限り２．１６
ｋｇで測定する。

〈３）引張試験 ＡＳＴＭ　　０６３８に規定された方法による。試験片
の厚みは３．２ｍｍであり引張降伏点強度および引張伸
びを評価する。測定温度はことわりのない限り２３℃で
ある。

（４）曲げ試験 ＪＩＳ　　Ｋ７２０３に規定された方法による。試験片
の厚みは３．２Ｉｌ１１１であり、スパン長さ５０ｍｍ
、荷重速度１、５１１１１１１／分の条件で曲げ弾性率
および曲げ強度を評価する。測定温度はことわりのない
限り２３℃である。それ以外の温度の場合は所定温度の
恒温槽で３０分間状態調整をした後に測定を行う。

（５）アイゾツト衝撃強度 ＪＩＳ　　Ｋ７１１０に規定された方法による。試験片
の厚みは３．２ｍｍであり、ノツチ付きの衝撃強度を評
価する。測定温度はことわりのない限り２３℃である。

それ以外の温度の場合は所定温度の恒温槽で２時間状態
調整をした後に測定を行う。

（６）面衝撃強度 レオメトリックス社（米国）製）１ｉｇｈ　Ｒａｔｅｉ
ｍｐａｃｔ　　Ｔｅ５ｔｅｒ　（ＲＩＴ−８０００型）
を用い３ｍｍ厚の平板試験機片を２インチの円形保持具
で固定し、５７８インチ（先端球面５／１６インチＲ）
のインパクトプローブを用い、該インパクトプローブを
速度３ｆｆｌ／秒で試験片にあて、試験片の変形量と応
力を検出し、第１図に示すような曲線を描かせ、この面
積積分値を算出することによって面衝撃強度を評価する
。

第１図は、面衝撃強度の評価における測定チャートの１
例である。横軸は試験片の変形を示す変位量（Ｄ：ｍｍ
）、縦軸はある変位量に対する応力（Ｎ：ニュートン）
である。両方の値を連続的に検出してＸ−Ｙプロッター
に連続的にプロットすることによって該測定チャートが
得られる。

検出応力の立ち上がり部分から材料が降伏する点までの
変位量と応力の面積積分を行って降伏点エネルギーを求
め、立ち上がり部分から材料が破壊する破壊点までの変
位量と応力の面積積分を行って全エネルギーを求める。

材料の破壊状態は、実際の材料破壊試験片をみて延性破
壊（Ｄ）か脆性破壊（Ｂ）か判定する。

材料が降伏するに要するエネルギー値を降伏点エネルギ
ー、破壊する迄に要するエネルギー値を全エネルギーで
評価し、単位はいずれもジュール（Ｊ）で表示する。

状態調整は装置に付属の恒温槽によって行う。

あらかじめ所定温度に調節された恒温槽に試験片を入れ
、２時間状態調整をした後に上記試験を行う。この所定
温度をもって測定温度とする。

（７）加熱変形温度 ＪＡＳ　　Ｋ７２０７に規定された方法による。ファイ
バーストレスは４．６　ｋｇ／ｃＩＩｌで測定する。

（８）ロックウェル硬度 ＪＩＳ　　に７２０７に規定された方法による。試験片
の厚みは３．２ｍ［ｃであり、鋼球はＲを用い評価の値
はＲスケールで表示する。

（９）無水マレイン酸およびスチレンの付加量変性ポリ
プロピレン（Ａ）の無水マレイン酸付加量は、試料の少
量を加熱キシレンに溶解させ無水アセトンで沈澱させる
ことにより精製させた後、再度キシレン溶液とし、フェ
ノールフタレインを指示薬に用いて加温下（１１０〜１
２０℃）に、ＮａＯＨメタノール溶液により滴定して求
めた。

変性ゴム様物質（Ｇ）の無水マレイン酸付加量は、試料
の少量をトルエンに溶解させ、無水アセトンで沈澱させ
ることにより精製させた後、再度トルエン溶液とし、フ
ェノールフタレインを指示薬に用いて加温下（８５℃）
にＫＯＨエタノール溶液により滴定して求めた。また、
スチレンの付加量は、上記精製を行ったものを用いて測
定した赤外吸収スペクトルに現れる置換ベンゼン環に相
当する吸収ピークの強度を用いて求めた。

（１０）ムーニー粘度 ＪＩＳ　　に６３００に規定された方法により測定した
。

測定温度は１２１ｔである。

（１１）数平均分子量 ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より測定し、以下に示す条件で行った。

Ｇ　Ｐ　Ｃ：　Ｗａｔｅｒｓ社製　１５０　Ｃ型カラム
：昭和電工■製 ５ｈｏｄｅｘ　８０　ＭＡ サンプル量：３００μβ （ポリマー濃度ＱＪｗｔ％） 流量：ｌ＋＋＋ｆ／ｍｉｎ 温度＝１３５℃ 溶　媒ニトリクロルベンゼン また、数平均分子量の計算の為の検量線は東洋曹達側型
の標準ポリスチレンを使用し、常法により作成した。ま
た、データ処理は東洋曹達■製データープロセッサーｃ
ｐ−ｇモデル■型を使用した。

（１２）エチレン含量 プレスシートを作製し測定した赤外吸収スペクトルに現
れるメチル（−ＣＨ，）およびメチレン（−ＣＨ２−）
の特性吸収の吸光度を用いて、検量線法により求めた。

（１３）ビカット軟化点 ＡＳＴＭ　０１５２５に規定された方法による。昇温速
度は５０℃／時間、ｌ　ｋｇ荷重で測定した。

（１４）イミド化率 窒素分析計にて測定した。ポリグルタルイミド中の窒素
重量を１００％イミド化時の理論窒素量で除した値を１
００倍した。

（１５）重量平均分子量 テトラヒドロフランを溶媒とし、ゲル浸透クロマトグラ
フィーで測定した。

上記物性評価用試験片は、特にことわりのない限り次の
相比成形条件下で作製した。組成物を熱風乾燥器で１２
０℃で２時間乾燥後、東芝機械■製ｌ５１５０　Ｅ　−
Ｖ型射出成形機を用い成形温度２４０℃、金型冷却温度
７０℃、射出時間１５ｓｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃで射
出成形を行った。

以下の組成物は特にことわりのない限り次のような条件
で製造した。各成分の所定量を計量し、ヘンシェルミキ
サーで均一に予備混合した後、連続２軸混練機（日本製
鋼所■製ＴＥＸ　４４　ＳＳ　３０ＢＷ−２ｖ型）にて
押出量３０ｋｇ／時間、樹脂温度２４０℃、スクリュー
回転数３５０回転／分、ベント吸引下で行った。スクリ
ューは三条タイプのローターとニーディングディスクを
混練ゾーン２ケ所、おのおの第１フイードロ、第２フイ
ードロの次のゾーンに配置して構成した。

実施例１〜２、比較例１　（第２表−１，−２）変性ポ
リプロピレン（Ａ）を以下の方法により製造した。メル
トフローレートが１．３　（ｇ／１０分）、１．３５℃
、テトラリン溶媒中の極限粘度が２．４５　（ｄ／ｇ）
、２０℃の冷キシレン可溶部の含有量が２．９重量％、
沸騰へブタン可溶部の含有量が６．７重量％、沸騰へブ
タン不溶部のアイソタクチック・ペンタッド分率が０．
９５２である、スラリー重合法で特開昭６０−２８４０
５号公報に記載の方法で製造した原料プロピレンホモポ
リマーを以下の方法で変性した。

原料プロピレンホモポリマー１００重量部に対して、無
水マレイン酸１．０重量部、ラジカル開始剤として、１
．３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベン
ゼン（三速化工■製；サンベロックス■−ＴＹＬ・３）
をプロピレンホモポリマーに８重量％担持させたものを
０．６重量部および安定剤であるイルガノックス＠１ｏ
ｉｏ　（チバガイギー社製）０．１重量部をヘンシェル
ミキサーで均一に混合シタ後、日本製鋼■製ＴＥＸ　４
．４５Ｓ−３０８Ｗ−２Ｖ型２軸押出機にて、温度２２
０℃、平均滞留時間１５分で溶融混練し、無水マレイン
酸付加量０．１５重量％、メルトフローレート２１　（
ｇ／１０分）の無水マレイン酸変性ポリプロピレン（Ａ
＞を製造した。

以下、該変性ポリプロピレン（Ａ）をＭ−ＰＰ−１と略
称する。

ポリグルタルイミド（８）は下記の方法により製造した
。ベレット供給口、アミン供給口、開口部及び加熱、冷
却装置を備えた直径２Ｑ＋＋＋ｍの非かみ合い形二軸押
出機に重量平均分子量２００．０００であるポリメチル
メタアクリレートを供給し、溶融後イミド化剤としてメ
チルアミンを高圧下で供給して３００℃で反応させた。

未反応アミンを開口部より除去し、グイ部から透明なス
トランドを得た。得られたポリマーの性質を第１表に示
す。

エポキシ基含有共重合体（Ｆ）を次の方法により製造し
た。特開昭４７−２３４９０号および特開昭４８−１１
８８８号公報に記載の方法に従い、高圧ラジカル重合法
により、メルトフローレートが７　（ｇ／１０分）（１
９０℃、荷重２．１６ｋｇ＞　、エチレン−メタクリル
酸−グリシジルメタクリレート重量比、６５−１５−２
０（重量％）の三元共重合体を製造した。

以下該エポキシ基含有共重合体をＥ　−Ｍ　Ａ　−Ｇ　
ＭＡ−１と略称する。

変性ゴム様物質（１）を次の方法により製造した。

数平均分子量６０．０００、エチレン含量７８重量％の
エチレン−プロピレン共重合体ゴムのベレッ）４００重
量部に対して、無水マレイン酸を２．０重量部、スチレ
ンを２．０重量部およびラジカル開始剤として１．３−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼン（
三速化工■製；サンベロツクス■−ＴＹ１３）をプロピ
レンホモポリマーに８重量％担持させたものを１，０重
量％の割合でヘンシェルミキサーで混合し、次いで、日
本製鋼所■製ＴＥＸ　４４５Ｓ−３０８Ｗ−２Ｖ型２軸
押出機にて、窒素雰囲気下、混練温度２５０℃、押出５
ｔ１８ｋｇ／時間にて溶融混練し、無水マレイン酸付加
量１．５重量％、スチレン付加量０．８重量％、１２１
ｔ：のムーニー粘度（ＭＬ、＋＜　１２１℃）が７０の
変性エチレン−プロピレン共重合体ゴムを製造した。以
下酸変性エチレンープロピレン共重合体ゴムをＭＳ−Ｅ
ＰＭ−１と略称する。

以上の原料を第２表−１に示す割合にて配合し、所定の
混線条件で組成物を製造し、所定の射出成形条件で試験
片を作成し、所定の評価方法で物性評価を行った。物性
評価を第２表−２に示す。

エポキシ基含有共重合体を配合しない比較例１に比べて
、本発明の実施例１．２は、アイゾツト衝撃強度および
面衝撃強度が著しく改良されていることがわかる。

実施例３〜４、比較例３〜４（第２表−１，−２）変性
ポリプロピレン（８）を沸騰へブタン不溶部のアイソタ
クチック・ペンタッド分率が０．９５５である、スラリ
ー重合法で特開昭６０−２８４０５号公報に記載の方法
で製造した原料プロピレンホモポリマーを用い、スチレ
ンを０．０７重量％付加した他は、実施例１と同様にし
て、製造した。以下、該変性ポリプロピレン（Ｂ）をＭ
Ｓ−ＰＰ−１と略称する。

ポリグルタルイミド（ε）は実施例１と同じものを用い
た。

エポキシ基含有共重合体（Ｇ）は実施例１と同様にして
製造したものを用いたが、エチレンーメククリル酸−グ
リシジルメタクリ１／−トの組成の重量比は８５−５−
１０　（重量％）の三元共重合体であった。以下該エポ
キシ基含有共重合体をＥ−ＭＡ−ＧＭＡ−１と略称する
。

変性ゴム様物質（１）は実施例１と同じものを用いた。

物性評価結果を第２表−２に示す。

以上の原料を第２表−１に示す割合にて配合し、所定の
混線条件で組成物を製造し、所定の射出成形条件で試験
片を作成し、所定の評価方法で物性評価を行った。物性
評価を第２表−２に示す。

エポキシ基含有共重合体を配合しない比較例３に比べて
、本発明の実施例３．４は、アイゾツト衝撃強度および
面衝撃強度が著しく改良されていることがわかる。

実施例５ ポリプロピレンおよびゴム様物質の共変性を以下の方法
により製造した。原料ポリプロピレンは実施例１と同じ
ものを７７重量部、ゴム様物質は数平均分子量５５．０
００、エチレン含有量４７重量％の粉砕したエチレン−
プロピレン共重合体ゴム２３重量部を用いた。

原料ポリプロピレンとエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム１００重量部に対して、無水マレイン酸を１．５重量
部、スチレンを０．５重量部およびラジカル開始剤を０
，６重量部とした以外は実施例１と同様にして無水マレ
イン酸付加量０．１８重量％、スチレン付加量０，１ｍ
％、メルトフローレート１１（ｇ／１０分）の共変性ポ
リプロピレン／ゴム様物質を得た。

該共変性ポリプロピレン／ゴム様物ｔをＭＳ−ＰＰ／Ｅ
ＰＲ−１と略称する。

ポリグルタルイミド（Ｄ）およびエポキシ基含有共重合
体（Ｆ）は実施例１と同じものを用いた。

以上の原料を第２表−１に示す割合にて配合し、所定の
混線条件で組成物を製造し、所定の射出成形条件で試験
片を製作し、所定の評価方法で物性評価を行った。

物性評価結果を第２表−２に示す。エポキシ基含有共重
合体を配合しない比較例２に比べて、本発明の実施例５
は、アイゾツト衝撃強度および面衝撃強度が著しく改良
されていることがわかる。

実施例６．７ ポリグルタルイミド（Ｄ）としてＰＣＩ−３およびＰＣ
Ｉ−４を用いた以外は実施例５と同様にして組成物を得
、評価を行った。

物性評価結果を第２表−２に示す。

実施例８ 共変性ポリプロピレン／ゴム様物質の製造において、原
料ポリプロピレンを６９重量部、ゴム様物質を３１重量
部とした以外は、実施例５と同様にして無水マレイン酸
付加量０．２１重量％、スチレン付加量０．１２重量％
、メルトフローレー）　９　（ｇ／１０分）の共変性ポ
リプロピレン／ゴム様物質を得た。該共変性ポリプロピ
レン／ゴム様物質をＭＳ−ＰＰ／ＥＰＲ−２と略称する
。

ポリグルタルイミド（Ｄ）およびエポキシ基含有共重合
体（Ｆ）は、実施例１と同じものを用いた。

以上の原料を第２表−１に示す割合にて配合し、実施例
５と同様にして組成物を得、評価を行った。

物性評価結果を第２表−２に示す。

実施例９ 共変性ポリプロピレン／ゴム様物質の製造において、ゴ
ム様物質として数平均分子量５０．０００、エチレン含
有量８２重量％、エチレン−ブテン−１共重合体ゴムを
用いた以外は、実施例５と同様にして無水マレイン酸付
加量０．２５重量％、スチレン付加量０．１５重量％、
メルトフローレー）１１　（ｇ／１０分）の共変性ポリ
プロピレン／ゴム様物質を得た。該共変性ポリプロピレ
ン／ゴム様物質をＭＳ−ＰＰ／ＥＰＲ−３と略称する。

ポリグルタルイミド（Ｄ）およびエポキシ基含有共重合
体（Ｆ）は、実施例１と同じものを用いた。

以上の原料を第２表−１に示す割合にて配合し、実施例
５と同様にして組成物を得、評価を行った。

物性評価結果を第２表−２に示す。

実施例１０ 共変性ポリプロピレン／ゴム様物質の製造において、ゴ
ム様物質として、数平均分子量５０．０００、スチレン
ブロックの数平均分子量５０，０００、エチレン−ブチ
レンブロックの数平均分子量３５．０００であリ、スチ
レンとエチレン−ブチレンブロックの重量比が３０／７
０であるスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロ
ック共重合体ゴム（シェルケミカル社製ＫＲＡＴＯＮ■
−Ｇ　１６５７）を用いた以外は、実施例５と同様にし
て無水マレイン酸付加量０．２０重量％、メルトフロー
レー）１３．１　（ｇ／１０分）の共変性ポリプロピレ
ン／ゴム様物質を得た。

以下該共変性ポリプロピレン／ゴム様物質をＭＳ−ＰＰ
／ＥＰＲ−４と略称する。ポリグルタルイミド（Ｄ）お
よびエポキシ基含有共重合体（Ｆ）は実施例１と同じも
のを用いた。

以上の原料を第２表−１に示す割合にて配合し、実施例
５と同様にして組成物を得、物性評価を行った。

〔発明の効果〕

本発明による熱可塑性樹脂組成物は、単に成形加工性が
良いだけでなく、成形品諸物性についても個々の構成成
分重合体自体からの成形品よりもはるかに良好に諸物性
が得られる点に於いて顕著な効果を発揮する。

そして本発明により提供される新規な樹脂組成物は、通
常熱可塑性樹脂に用いられている成形加工法、たとえば
射出成形、押出成形等の成形加工法により容易に成形品
、フィルムシートなどに加工され、剛性、耐熱性、耐衝
撃性、耐傷付性、塗装性、耐油性、耐薬品性、耐水性等
のバランスがきわめて良好な、外観の均一性および平滑
性の優れた製品を与える。格別に高いレベルの耐熱性お
よび耐衝撃性、特に低温衝撃性の要求される用途には好
適に使用される。

【図面の簡単な説明】 第１図は、面衝撃強度の評価における測定チャートの１
例である。横軸は試験片の変形を示す変位１１（Ｄ：ｍ
ｍ）、縦軸はある変位量に対する応力（Ｎ：ニュートン
）である。 降伏点は、変位量に対する応力が増大から減少に転する
点、破壊点は、材料が破壊され応力の変化がなくなる点
である。 降伏点エネルギーは、検出応力の立ち上がり部分から材
料の降伏点までの変位量と応力の面積積分、全エネルギ
ーは、立ち上がり部分から材料の破壊点までの変位量と
応力の面積積分である。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体をグラフト
   共重合した変性ポリプロピレン（Ａ）、不飽和カルボン
   酸もしくはその誘導体及び不飽和芳香族単量体をグラフ
   ト共重合した変性ポリプロピレン（Ｂ）、 変性ポリプロピレン（Ａ）又は（Ｂ）とポリプロピレン
   （Ｃ）との混合組成物、 の少なくとも１種から選ばれる変性ポリプロピレン系樹
   脂組成物（Ｄ）１〜９９重量％と、ポリグルタルイミド
   （Ｅ）９９〜１重量％からなる樹脂組成物（Ｆ）１００
   重量部に対して、エポキシ基含有共重合体（Ｇ）０．１
   〜３００重量部配合してなることを特徴とする熱可塑性
   樹脂組成物。
2. （２）ポリプロピレン（Ｃ）とゴム様物質（Ｈ）との混
   合物に対し、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体をグ
   ラフト共重合した変性ポリプロピレン組成物（Ａ’）、
   不飽和カルボン酸もしくはその誘導体及び不飽和芳香族
   単量体をグラフト共重合した変性ポリプロピレン組成物
   （Ｂ’）、 変性ポリプロピレン組成物（Ａ’）又は（Ｂ’）とポリ
   プロピレン（Ｃ）との混合組成物、 の少なくとも１種から選ばれる変性ポリプロピレン系樹
   脂組成物（Ｄ’）１〜９９重量％と、ポリグルタルイミ
   ド（Ｅ）９９〜１重量％からなる樹脂組成物（Ｆ’）１
   ００重量部に対して、エポキシ基含有共重合体（Ｇ）０
   ．１〜３００重量部配合してなることを特徴とする熱可
   塑性樹脂組成物。
3. （３）請求項１記載の樹脂組成物（Ｆ）１００重量部に
   対して、エポキシ基含有共重合体（Ｇ）０．１〜３００
   重量部、ゴム様物質（Ｈ）及び／又は不飽和カルボン酸
   もしくはその誘導体および不飽和芳香族単量体を共重合
   した変性ゴム様物質（Ｉ）０．１〜３００重量部を配合
   してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
4. （４）請求項１記載の樹脂組成物（Ｆ）１００重量部に
   対して、エポキシ基含有共重合体（Ｇ）０．１〜３００
   重量部および塩基性化合物（Ｊ）５重量部以下配合して
   なることを特徴とする請求項１又は２記載の熱可塑性樹
   脂組成物。
5. （５）請求項２記載の樹脂組成物（Ｆ’）１００重量部
   に対して、エポキシ基含有共重合体（Ｇ）０．１〜３０
   ０重量部および塩基性化合物（Ｊ）５重量部以下配合し
   てなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
6. （６）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体が無水マレ
   イン酸であり、不飽和芳香族単量体がスチレンである請
   求項１、２、３、４又は５記載の熱可塑性変性樹脂組成
   物。
7. （７）ポリグルタルイミド（Ｄ）が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は水素、炭素数１
   〜２０の脂肪族、芳香族または脂環族である炭化水素基
   を表わす）で示される環状イミド構造単位を少なくとも
   ５重量％を含有するものである請求項１、２、３、４又
   は５記載の熱可塑性樹脂組成物。
8. （８）エポキシ基含有共重合体（Ｇ）が不飽和エポキシ
   化合物とエチレンからなる共重合体または不飽和エポキ
   シ化合物、エチレンおよびエチレン以外のエチレン系不
   飽和化合物からなる共重合体である請求項１、２、３、
   ４又は５記載の熱可塑性樹脂組成物。
9. （９）ゴム様物質（Ｈ）がエチレン系共重合体ゴムであ
   る請求項１、２、３、４又は５記載の熱可塑性樹脂組成
   物。