JPH02226156A - 静電記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、高密度の記録装置である静電プロッター等に
使用する静電記録体に関する。

（従来の技術） 近年、特に図面の出力等に用いる高密度の記録が可能な
記録方式が要望されており、静電記録方式は画像品位及
び記録速度に優れるため、コンピューターの端末、ファ
クシミリ、ＣＡＤシステム等の出力、あるいはコンピュ
ーターグー巳 ラフツクを用いて行う意匠設計等の各分野で広く利用さ
れている。

特に４００ドツト／イン千程度の高密度記録可能な静電
カラーブロック−が開発され、鮮明なカラー記録が大画
面で得られる為、その利用分野を広げつつある。

一般に高密度ブロック−で細い線を描くと細線にドツト
抜け（線が部分的に途切れる現象）や正常な放電の十倍
以上のドツト面積を有する異常ドツトが発生するなど記
録品位を損なう欠点があったが、本発明者等は誘電体層
中にカオリンや水酸化アルミニウムを含有させることに
よりこのような欠点が改善されることを見出した。とこ
ろがこのような記録体も静電カラープロッターに使用し
た場合カブリ汚れを生じる欠点があることがわかった。

静電カラーブロック−には、４つの多針電極ヘッド（シ
アン、マゼンタ、イエロー、ブラック）を有し、それぞ
れに現像装置があるシングルパス方式及び、一つの多針
電極と上記各色の四つの現像装置を有するか若しくは一
つの現像装置のみで現像液を１色ごとに交換するマルチ
パス方式がある。マルチパス方式は多針電極ヘッドで先
づ静電記録体上に１色目の潜像を形成し現像した後、−
旦記録体を元の位置にひき戻し、次に２色目の潜像形成
と現像を行う。このような操作を４回繰り返し、カラー
画像を得るものである。モノクロブロック−の場合のよ
うに潜像形成と現像が１回のみである場合と異なり、カ
ラープロッターの場合多数回多針電極ヘッドや現像装置
上を通過するため、記録体表面が摩擦される結果、誘電
体層表面に摩擦帯電が発生しやすく、帯電極性によって
は現像後にカブリ汚れが多数回蓄積し、全面汚れや筋状
汚れが生じる欠点がある。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は静電カラーブロック−等に用いる細線抜け、異
常ドツト、カブリ汚れのない静電記録体を提供すること
を目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明は導電性支持体上に誘電体層を形成してなる静電
記録体において、誘電体層がカオリン及び水酸化アルミ
ニウムの少なくとも１種と絶縁性樹脂を含有し、更に下
記−最大（Ｉ）及び（ＩＩ）で示される化合物の少なく
とも１種並びに有機酸を含有することを特徴とする静電
記録体である。

（Ｉ［） 〔式中Ｒ＋　、Ｒｚ、Ｒｙ、Ｒ４，Ｒ５は水素、炭素数
１８以下のアルキル基、環状アルキル基、アリール基、
アラルキル基、アミ７基、アルキルアミノ基、アシルア
ミノ基、カルバモイルアミノ基、アミジノ基、シアノ基
、ハロゲン置換されでもよいアルキルカルボニル基、ベ
ンゼンスルホニル基、置換基を有してもよいグアニール
基または複素環残基を表し、Ｒ８は低級アルキレン、フ
ェニレン、ナフチレン、または（式中Ｘは低級アルキレ
ン、ＳＯ７、Ｓ２、Ｓ、０ｌ−ＮＨ−または−重結合）
を表す。ただし前記アリール基は低級アルキル基、アル
コキシ基、ニトロ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ
基、ハロゲンより選ばれる置換基を有するものも含まれ
る。］ （作用） 本発明者らは前記記録品位を阻害する要因について鋭意
研究した結果、誘電体層の顔料としてカオリン若しくは
水酸化アルミニウムを主たるスペーサーとすれば細線抜
けや異常ドツトの発生を防ぐことができることを見出し
た。誘電体層に含有させる顔料としては従来炭酸カルシ
ウム等が用いられていたが、従来用いられていた顔料の
みを使ったのでは、異常ドツトや細線抜けを防止するこ
とは出来ない。本発明においてカオリンや水酸化アルミ
ニウム粉末の平均粒子径は１〜１５μｍが好ましく、こ
のような粒子径のものを用いることによりカオリンか水
酸化アルミニウムが記録装置の多針電極ヘッドと記録体
の間の空隙間隔を調整するように（即ちスペーサーとし
て働くように）記録体を構成することができる。

本発明で誘電体層に含有させるカオリンとはノ＼ロイサ
イト、加水ハロイサイト、カオリナイト、デイツカイト
、ナクライト、等のカオリン族の鉱物の意でありこれら
単独でも混合でもよくさらにステアリン酸、シランカッ
プリング剤、有機チタネート（テトライソプロポキシチ
タン等）等でその表面を処理し有機溶媒に対する分散性
を改良したものでも良い。このうちカオリナイトは特に
細線抜けの点で良好な特性を持つため好ましく用いられ
る。ただし焼成したカオリンでは本発明の効果は得られ
ない。一般にカオリンには不純物として石英を含むこと
が多くその量が多いと異常ドツトが発生する為、石英含
有量は２重量％以下が好ましく、より好ましくは１．５
重量％以下、最も好ましくは１重量％以下である。−力
水酸化アルミニウムには結晶状水酸化アルミニウムであ
るＡＩ！、□０３　・Ｈ，ＯやＡ　ｉｔ　Ｏｓ　　・３
　Ｒ２０がある。さらにこれらを前記カオリンと同様の
表面処理を施すことにより良好な溶剤分散性と絶縁性を
得ることができる。

本発明においては誘電体層中に他の顔料を併用すること
もできる。ただし併用する顔料がカオリンや水酸化アル
ミニウムの平均粒子径よりも大きい粒子であると併用す
る顔料が記録体表面と多針電極との空隙を決定すること
になり、細線抜けや異常ドツトの発生を抑制する効果が
充分得られない恐れがある。従って他の顔料を併用する
場合はカオリンや水酸化アルミニウムの平均粒子径より
も小さいものが望ましく、同等の平均粒子径を有する場
合はその使用量は上記特定顔料１００重量部に対し１０
重量部以下程度とすることが望ましい。

併用可能な顔料には炭酸カルシウム、無定形シリカ、デ
ンプン、焼成りレー、アルミナ、硫酸バリウム等が例示
できる。このような前記特定の顔料以外の顔料は誘電体
層表面の光沢を抑える効果がある。

一方絶縁性樹脂としてはポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸
ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニ
ル共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタアクリ
ル酸エステル、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、ニ
トロセルロース、ポリスチレン、スチレンアクリル酸共
重合体、スチレンメタアクリル酸共重合体、シリコン樹
脂、酢酸ビニルメタアクリル酸共重合体等が例示される
。

誘電体層中のカオリン等の顔料と絶縁性樹脂の配合重量
比率は（顔料／絶縁性樹脂）９／９１〜６０／４０程度
まで、より好ましくは１５／８５〜４０／６０である。

この範囲より顔料が少ないと記録体と多針電極との空隙
を適当に保つのが困難な場合もあり、多過ぎると絶縁性
の低下のため良好な記録濃度が得られない恐れがある。

これらの樹脂とカオリンまたは水酸化アルミニラムを含
有する誘電体層を有する記録体は、その製造工程におけ
るスチームを利用したカール調整や水分調整により、あ
るいは高い湿度雰囲気下で記録体表面に過剰に水分が付
着した状態でカラープロッターで記録すると記録体全面
にカブリ汚れを生じる。

この原因は、例えば記録体表面に水分が付着することに
より誘電体層が僅かに（せいぜい数ボルト以下）マイナ
スの帯電をするためと思われる。

通常多針電極を用いた静電記録装置では負の静電荷で潜
像を形成するため記録体表面が全面に負の帯電をしてい
ると正の電荷を有するトナーが付着してカブリ汚れが発
生する。

本発明は誘電体層に更に塩基性窒素を含む化合物を添加
することにより誘電体層の表面電荷を正極性に維持しカ
ブリ汚れのない記録体を得るものである。このような化
合物には前記−最大（Ｉ）または（ＩＩ）で表されるも
のがあり、以下のものが例示できる。

１Ｎ。

ＣＨｓ　ＣＨａ 前記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される化合物の誘
電体層への添加量は、誘電体層の０．１〜１０重量％程
度、より好ましくは０．５〜５重量％である。

前記特定の一般式で示される化合物を誘電体層に含有さ
せると一般に誘電体層が黄色く変色するが、有機酸を添
加すると変色を防止することができる。有機酸としては
アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、無水マレイ
ン酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、アコニット
酸、ラウリル酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタ
デシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン
酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リバノセリ
ン酸、セロチン酸、ヘプタコ酸、モンタン酸、メリシン
酸、ラフセル酸等が例示できる０分子量の大きいものは
塗料調製において有機溶媒に溶解し難い場合があるので
例示したような有機酸モノマーが好ましく用いられる。

有機酸の誘電体層への添加量は前記一般式（Ｉ）または
（Ｉｆ）で表される化合物に対し１０重量％〜５００重
量％程度、より好ましくは５０ＩＥ量％〜３５０重量％
である。

誘電体Ｎ塗料は通常トルエン、メチルエチルケトンなど
の有機溶剤に各成分を溶解又は分散しバーコーター、コ
ントラコーター、グラビアコーター等の塗布装置を用い
て導電性支持体上に塗布乾燥される。

静電記録体を構成する導電性支持体としては、支持体に
塩化ナトリウム、塩化カルシウムのような無機塩、ポリ
ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ポ
リジメチルジアリルアンモニウムクロライド、スチレン
アクリル酸トリエチルアンモニウムクロライド等のカチ
オン性高分子電解質またはポリスチレンスルホン酸、ポ
リアクリル酸、ポリビニルホスフェイト等のアニオン性
高分子電解質あるいは酸化亜鉛、酸化スズ等に不純物を
混入した金属半導体粉末等を含浸ないし塗布したものが
用いられる。その表面抵抗は常温で１０の５乗から９乗
Ωで表面ベック平滑度が２００秒程皮取上の導電性支持
体が好ましい、支持体としでは紙、プラスチックフィル
ム、合成紙、和紙等が使用される。

（実施例） 以下に本発明の実施例を記載するが本発明は実施例のみ
に限定されるものではない。また部及び％は特に断らな
い限り重量部及び重量％を示す。

−の礼１ 坪量６０ｇ／ｆｆｒの上質紙の表面にカチオン性高分子
電解質（ケミスタフｌ−６３００，三洋化成製）を乾燥
重量で表面に４　ｇ／ｒｄと裏面に２ｇ／ｒＷとなるよ
う塗布し、スーパーカレンダーを通し、表面のベック平
滑が３００秒の導電性支持体を得た。

この支持体に下記の各誘電体Ｎ塗料を乾燥重量で４ｇ／
ｒｒｆとなるように塗布し静電記録体を得た。

実施例１ カオリナイト（平均粒子径３．５μｍ１石英含有量０．
２％）　　　　　　　　　　　　１５部スチレン／ブチ
ルメタアクリレート共重合体３５部 ポリメチルメタアクリレート樹脂　　５０部トリベンジ
ルグアニジン　　　　　　　３部アクリル酸モノマー　
　　　　　　　　６部実施例２ 水酸化アルミニウム（平均粒子径４．５μｍ）２５部 スチレン／ブチルメタクリレート共重合体４５部 ポリメチルメタアクリレート樹脂　　３０部トリベンジ
ルグアニジン　　　　　　　１部メタアクリル酸モノマ
ー　　　　　　　３部実施例３ カオリナイト（平均粒子径３．５μｍ９石英含有量０．
２％）　　　　　　　　　　　　１５部炭酸カルシウム
（平均粒子径２．５μｍ）３０部 メチルメタアクリレート／ステアリルアクリレ−）（１
５／８５共重合体）　　　　　３５部ブチルメタアクリ
レート樹脂　　　　２０部ジフェニールグアニジン　　
　　　　　２部クロトン酸　　　　　　　　　　　　　
５部実施例４ 実施例１で用いたカオリナイトの代わりに石英含有量２
．５重量％のカオリナイト（平均粒子径３．５μｍ）を
使用した以外は同様にして静電記録体を得た。

実施例５ 実施例１のカオリナイトの代わりに平均粒子径０゜８μ
ｍ１石英含有１０．８％のカオリナイトを用いた以外は
同様にして静電記録体を得た。

実施例６ 実施例１のカオリナイトの代わり平均に粒子径１７μｍ
９石英含有量０．２％のカオリナイトを用いた以外は同
様にして静電記録体を得た。

実施例７ 実施例３の炭酸カルシウムの代わりに平均粒子径５．６
μｍの炭酸カルシウムを使用した以外は同様にして静電
記録体を得た。

比較例１ 実施例１のカオリナイトの代わりに無定形シリカ（平均
粒子径２．１μｍ）を用いた以外は同様にして静電記録
体を得た。

比較例２ 実施例１においてトリベンジルグアニジンとアクリル酸
モノマーを除いた他は同様にして静電記録体を得た。

比較例３ 実施例１のアクリル酸モノマーを除いた他は同様にして
静電記録体を得た。

比較例４ 実施例２においてトリベンジルグアニジンとメタクリル
酸モノマーを除いた他は同様にして静電記録体を得た。

比較例５ 実施例２においてメタアクリル酸モノマーを除いた他は
同様にして静電記録体を得た。

得られた各静電記録体をバーサチック社製カラー静電ブ
ロック−（商品名、　ＣＥ−３４２４）で記録した。

〔評価〕

八−り鉄濃度・・・マクベス濃度計でブラック記録部分
の記録濃度を測定した。

旦−上ヱ上抜並・・・細線の全長１ｍ当たりのドツト抜
けの個数で評価した。

◎・・・０個 Ｏ・・・１個〜５個 Δ・・・６個〜２０個 ×・・・２１個以上 旦−異常ヱヱ上・・・細線の全長１ｃｍ当たりの異常ド
ツトの個数を測定した。

◎・・・５個以下 Ｏ・・・６個〜１０個 Δ・・・１１個〜２０個 ×・・・２１個以上 Ｄｉ７’ｌ’れ・・・マクベス濃度計で下記の式より算
出した。

カブリ濃度＝記録後の白紙部の濃度 −記録前の同−白紙部の濃度 旦−黄変・・・７日後の記録体を目視判定し、変色の有
無を示した。

第１表 「効果」 本発明の静電記録体は記録品位が高く細線抜け、異常ド
ツト、カプリ汚れ、筋汚れの無い優れた記録体であった
。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に誘電体層を形成してなる静電記
   録体において、誘電体層がカオリン及び水酸化アルミニ
   ウムの少なくとも１種と絶縁性樹脂を含有し、更に下記
   一般式（ I ）及び（II）で示される化合物の少なくと
   も１種並びに有機酸を含有することを特徴とする静電記
   録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は水素
   、炭素数１８以下のアルキル基、環状アルキル基、アリ
   ール基、アラルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基、
   アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アミジノ基、
   シアノ基、ハロゲン置換されてもよいアルキルカルボニ
   ル基、ベンゼンスルホニル基、置換基を有してもよいグ
   アニール基または複素環残基を表し、Ｒ＿６は低級アル
   キレン、フェニレン、ナフチレン、または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘは低級アルキレン、ＳＯ＿２、Ｓ＿２、Ｓ、Ｏ
   、−ＮＨ−または一重結合）を表す。ただし前記アリー
   ル基は低級アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アシ
   ルアミノ基、アルキルアミノ基、ハロゲンより選ばれる
   置換基を有するものも含まれる。〕
2. （２）カオリン及び水酸化アルミニウムの少なくとも１
   種がカオリンである請求項（１）記載の静電記録体。
3. （３）カオリンに含まれる石英が２重量％以下である請
   求項（２）記載の静電記録体。