JPH02178665A - 静電記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は高密度静電ブロック−等に適する静電記録体に
関するものである。

「従来の技術」 多針電極を用いるモノクロ或いはカラー静電記録方式は
近年コンピュタ−グラフィックの出力やＣＡＤ技術のプ
ロット機器として普及してきた。

これら静電ブロック−に用いられる静電記録体の品質特
性としては記録濃度が高く、地肌カプリのすくないこと
及びカールが少なく定着性があること等の実用性に優れ
、又ドツト抜けや異常ドツト等の記録品位にかかわる特
性に優れているものでなくてはならない。

本発明者が、記録特性や異常ドツト発生防止等に対する
要因について鋭意、研究を重ねた結果、誘電体層にカオ
リン及び／又は水酸化アルミニウムを含有せしめると、
従来スペーサー顔料として用いられてきた炭酸カルシウ
ムや無定形シリカ等の顔料では得ることのできない好ま
しい結果が得られることが判った。ところが、これらの
顔料を用いると記録体の製造時に微弱な静電気が発生し
誘電体層面に残留する、その極性はマイナスの場合が多
く記録装置の印加極性と同一であるために現像液粒子の
プラス極性と引合う形となり、結果として弱い地肌カブ
リとなり白紙外観が悪くなる。

これらの微弱負帯電極性を改良するために、誘電体層に
塩基性物質を添加するとよいが、地肌カブリの強い誘電
体樹脂の場合はその効果が少なく、又、添加物には親水
性のものが多いため配合系の絶縁性が損なわれ、記録濃
度の低下といった難点が発生する。

「発明が解決しようとする課題」 上記の如き実情から、多針電極型の静電記録層装置に用
いる静電記録体において細線記録再現性の向上と異常ド
ツト発生数を低減し、さらに白紙部の地肌カブリを大幅
に低減した静電記録体を提供するものである。

「課題を解決するための手段」 本発明は、導電性支持体上に絶縁性樹脂と顔料を主成分
とする誘電体層を形成してなる静電記録体において、該
顔料としてカオリン又は水酸化アルミニウムのうち少な
くとも一種を含有し且つ誘電体層中にイソブチルメタア
クリレート或いはターシャリ−ブチルメタアクリレート
をホモポリマー又は共重合体成分として含有することを
特徴とする静電記録体である。

「作用」 本発明において、誘電体層に含有せしめるカオリンや水
酸化アルミニウムの平均粒子径は後述するように１〜１
５ミクロンが好ましく、これらの顔料のうち少なくとも
１つが多針電極との間の空隙距離を決めるように配置す
る必要がある。上記以外の顔料を併用する場合には、こ
れら２種の顔料のそれぞれの平均粒子径より小さい顔料
を配合しないと細線の再現性の向上や異常ドツト数の低
減の効果を得ることができない。

ここで用いるカオリンとは、例えばハロサイト、加水ハ
ロサイト、カオリナイト、デツカイト、ナタライト等の
カオリン族鉱物のことであり、これらは単独、又は混合
して使用することもできる。

或いは、ステアリン酸、シランカップリング剤、テトラ
プロポキシチタン等の有機チタネート、シリコーン等で
表面を処理し有機溶剤に分散しやすくしたものを用いる
こともできる。これらの中でも、特にカオリナイトは細
線再現性の向上に優れているために好ましい。ただ、カ
オリンは産地により不純物として石英を含むことがあり
、その量が２重量パーセント以上になると異常ドツト数
の増加が著しくなるために好ましくない。

一方、本発明で用いる水酸化アルミニウムは結晶性水酸
化アルミニウムであり、例えばＡＩ！０３・Ｈ２ＯやＡ
Ｉ！０３・３Ｈ２０が例示される。これらに上記カオリ
ンと同様の表面処理を施すと良好な有機溶剤分散性と絶
縁性が得られる。

上記以外の顔料としては、これら２種の特性を阻害しな
い範囲で炭酸カルシウム、焼成りレー無定形シリカ、ア
ルミナ、焼成カオリン、硫酸バリウム等を併用すること
ができる。しかし、前述した如く、これら併用顔料の平
均粒子径はカオリンや水酸化アルミニウムの平均粒子径
より小さいことが望ましく同等である場合はその使用量
を最小限にとどめる必要がある。

誘電体層に含有させるカオリン及び／又は水酸化アルミ
ニウムを含む顔料と誘電体層樹脂との重量比率は５：９
５〜５０　：　５０、より好ましくは１０　：　９０〜
４０　：　６０程度の範囲であり、因みに、顔料の重量
比率が５未満になると記録体表面に光沢が発生し、５０
を越えると記録濃度の低下がおこる。

更に、記録濃度の低下を防止する為にはカオリン或いは
水酸化アルミニウムの使用量は全固形分の３０重量％以
内にとどめる必要がある。カオリン或いは水酸化アルミ
ニウムの平均粒子径が大きいと記録体表面と多針電極と
の空隙を適当に維持するために使用量は少量で良いが記
録体表面の平滑性に大きなバラツキが発生し、空隙のコ
ントロールが困難な場合があり、通常、平均粒子径とし
ては１〜１５ミクロン、より好ましくは３〜６ミクロン
程度の顔料が望ましい。因みに、１ミクロン以下である
と、記録体表面と多針電極間の空隙が小さすぎるために
、オールマーク記録時に記録濃度の低い部分が発生し、
不均一なオールマーク記録しか得られず、他方１５ミク
ロンを越えると空隙が大きすぎる部位で白抜けが発生し
たり、又は平滑度のコントロールが難しいといった難点
が有る。

本発明の誘電体層に用いる絶縁性樹脂としては、イソブ
チルメタアクリレート或いはターシャリ−ブチルメタア
クリレートを他の誘電体層樹脂に添加したり共重合成分
として含有させなければならない。

誘電体層に用いられるメタクリル酸エステル共重合体や
アクリル酸エステル共重合体、ブチラール樹脂、線状ポ
リエステル樹脂、スチレンメタクリル酸共重合体等の樹
脂は静電記録体を製造する工程で発生する微弱な負帯電
による白部の地肌カブリがあるのにだいしイソブチルメ
タアクリレート、ターシャリ−ブチルメタアクリレート
は誘電体樹脂全体の０．５〜２０重量％程度の添加或い
は共重合したものを用いることにより地肌カブリを完全
に防止することができる。因みに、０．５重足％未満で
あると、所望の効果が得られず、２０重量％を越えると
定着性の保持が難しくなる。

ノルマルブチルメタアクリレートを単独で使用すると同
様の効果があるが他の樹脂と併用しても効果がない。ま
た、ノルマルブチルアクリレートはＴｇが低く記録濃度
の低下やブロッキングが付随するため地肌カブリのみを
低減する効果が少ない。

これに対しイソブチルメタアクリレートやターシャリ−
ブチルメタアクリレートはＴｇが高いため記録濃度の低
下がなくブロッキングも発生しにくい。

本発明では、イソブチルメタアクリレート或いはターシ
ャリ−ブチルメタアクリレートの他に記録濃度保持や定
着性の付与或いはブロッキングの回避のために以下に例
示する成分、即ちアクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、メタアクリル酸メチル、アクリル酸２エチルヘキシル
、メタアクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸デシル
等のアクリル酸エステルやメタアクリル酸エステル及び
これらのエステルとアクリル酸、メタクリル酸、無水マ
レイン酸、クロトン酸、メタクリル酸、クロトン、酸イ
タコン酸、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等
の共重合体、或いは酢酸ビニル、エチレン酢ビ共重合体
、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、ニトロセルロー
ス、ポリスチレン、スチレンアクリル共重合体、スチレ
ンメタアクリル酸共重合体等が使用される。

誘電体層は普通トルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ
）等のを機溶剤に絶縁性樹脂や顔料を溶解、分散しバー
コーター、コントラコーター、グラビアコーター等の塗
布装置を用いて、乾燥重量で１〜１０ｇ／ｒｒ′ｒ、よ
り好ましくは３〜６ｇ／ｒｒｆ程度が導電性支持体上に
塗布、形成される。

静電記録体を構成する導電性支持体としては、例えばポ
リビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、
ポリジメチルアリルアンモニウムクロライド、スチレン
アクリル酸トリエチルアンモニウムクロライド等のカチ
オン性高分子電解質、ポリスチレンスルホン酸、ポリア
クリル酸、ポリビニルホスフェート等のアニオン性高分
子電解質、或いは酸化亜鉛、酸化スズ等に不純物を混入
した金属半導体粉末を含浸又は塗布しその表面抵抗を１
０’−１０”　（Ω）程度にした紙、プラスチックフィ
ルム、合成紙、和紙、布等が用いられる。

「実施例」 以下に、実施例を示して具体的に説明するが、本発明は
、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお
、鋼中の部及び％は特に断らない限り、それぞれ重量部
及び重量％を示す。

実施例１ 〔導電性支持体の作成〕 坪ｆｆ１６０ｇ／ｒｄの上質紙の表面にカチオン性高分
子電解質であるケミスタッ）７３００　（三洋化成製）
を乾燥重量で表面に４ｇ／ボ、裏面に２ｇ／ｒｄとなる
ように塗布、乾燥した後平滑化処理しベック平滑度で７
００秒とした導電性支持体を得た。

〔静電記録体の作成〕

上記のようにして得た導電性支持体上に、下記の如き組
成からなる誘電体層塗料を乾燥重量で４ｇ／ｒｄとなる
ように塗布、乾燥して静電記録体を得た。

トルエン／ＭＥＫ混合溶剤　　　　　　２００部カオリ
ン（平均粒子径３．５ミクロン、石英含有量０．２％）
１５部 メチルメタアクリレート樹脂　　　　　　５５部ノルマ
ルブチルメタアクリレート樹脂　　２５部イソブチルメ
タアクリレート樹脂　　　　５部実施例２ 実施例１において、誘電体層塗料におけるイソブチルメ
タアクリレート樹脂の代わりにターシャリ−ブチルメタ
アクリレート樹脂を用いた以外は同様にして静電記録体
を得た。

実施例３ 実施例１において、誘電体Ｎ塗料におけるカオリンの代
わりに水酸化アルミニウム（平均粒子径４．５ミクロン
）を用いた以外は同様にして静電記録体を得た。

実施例４ 下記の組成からなる誘電体層を実施例１と同様にして導
電性支持体上に形成し静電記録体を得た。

トルエン／ＭＥＫ混合溶剤　　　　　　２００部カオリ
ン（平均粒子径５．８ミクロン、石英含有量１．３％）
　　　　　　　　　　　　　８部炭酸カルシウム（平均
粒子径２．０ミクロン）２０部 無定型シリカ（平均粒子径１．５ミクロン）５部スチレ
ンブチルメタアクリレート共重合体６５部イソブチルメ
タアクリレート樹脂　　　　２部実施例５ 実施例４において、カオリンの代わりに実施例２で用い
た水酸化アルミニウムを用いた以外は同様にして静電記
録体をえた。

実施例６ 実施例４で用いた樹脂のかわりに、下記の組成からなる
樹脂を用いた以外は同様にして静電記録体を得た。

ポリエステル樹脂（バイロン２０ｓ　／東洋紡績社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部メチルメ
タアクリレート／ノルマルブチルメタアクリレート共重
合体　　　　　　　　　２７部メチルメタアクリレート
／イソブチルメタアクリレート共重合体（５０１５０）
　　　　　　　１０部比較例１ 下記の誘電体層を実施例１と同様の導電性支持体上に形
成し静電記録体を得た。

トルエン／ＭＥＫ混合溶剤　　　　　　２００部カオリ
ン（平均粒子径３．５ミクロン、石英含有量０．２％）
１５部 メチルメタアクリレート樹脂　　　　　　６０部ノルマ
ルブチルメタアクリレート樹脂　　２５部比較例２ 実施例１において、平均粒子径３．５ミクロンのカオリ
ンの代わりに平均粒子径が０．８ミクロンのカオリンを
用いた以外は同様にして静電記録体を得た。

比較例３ 実施例３の水酸化アルミニウムの代わりに平均粒子径が
１８ミクロンの水酸化アルミニウムを用いた以外は同様
にして静電記録体を得た。

比較例４ 実施例４のカオリンの代わりに１．８ミクロンのカオリ
ン、炭酸カルシウムの代わりに平均粒子径が３．５　ミ
クロンの炭酸カルシウムを用いた以外は同様して静電記
録体を得た。

比較例５ 実施例４において、イソブチルメタアクリレートを除い
た以外は同様にして静電記録体を得た。

比較例６ 実施例６において、メチルメタアクリレート／イソブチ
ルメタアクリレート共重合体の代わりにメチルメタアク
リレート／ノルマルブチルメタアクリレート共重合体（
２０／８０）を用いた以外は同様にして静電記録体を得
た。

このようにして得られた１２種類の静電記録体をカラー
静電プロッター（ＣＥ３４２４；ゼロックス社製）を使
用して記録した。静電記録後の評価を以下のようにして
行った。得られた評価結果を表−１に示した。

〔評価基準〕

記録濃度ニブラックパターンをマクベス濃度計で測定し
た。

値の大きい程、濃度が高い。

細線再現性二線画１ｍ当りの細線波は個数。

異常ドツト数二線画１ｃＩ１１当りの個数。

地肌カブリ汚れ：記録後の白紙部のマクベス濃度から記
録前の同一部のマク ベス濃度を差しひいた値。

表−１ 「効果」 表−１の結果から明らかなように、本発明で得られた静
電記録体は記録品位が高（且つ地肌カブリの無い静電記
録体であった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に絶縁性樹脂と顔料を主成分とす
   る誘電体層を形成してなる静電記録体において、該顔料
   としてカオリン又は水酸化アルミニウムのうち少なくと
   も一種を含有し且つ誘電体層中にイソブチルメタアクリ
   レート或いはターシャリーブチルメタアクリレートをホ
   モポリマー又は共重合体成分として含有することを特徴
   とする静電記録体。
2. （２）カオリン及び／又は水酸化アルミニウムの平均粒
   子径が１〜１５ミクロンである請求項（１）記載の静電
   記録体。
3. （３）誘電体層に併用される他の顔料の平均粒子径がカ
   オリン及び／又は水酸化アルミニウムよりも小さい請求
   項（１）記載の静電記録体。