JPH02226253A - 有機感光体の製造方法 - Google Patents

有機感光体の製造方法

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JPH02226253A
JPH02226253A JP4757189A JP4757189A JPH02226253A JP H02226253 A JPH02226253 A JP H02226253A JP 4757189 A JP4757189 A JP 4757189A JP 4757189 A JP4757189 A JP 4757189A JP H02226253 A JPH02226253 A JP H02226253A
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JP
Japan
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solvent
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dioxane
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JP4757189A
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Sumihide Sakaguchi
坂口 純英
Soichi Hasegawa
長谷川 宗一
Shuichi Arai
新井 修一
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Somar Corp
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Somar Corp
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Priority to US07/434,262 priority patent/US5049465A/en
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体として好適な有機感光体の製造
方法、特に、感度及び強度の優れた感光層が得られる有
機感光体の製造方法に関するものである。
〔従来の技術及びその問題点〕
有機感光体として、感光層の機能を電荷発生層及び電荷
移動層とに分離した積層型感光体が知られている。積層
型有機感光体の電荷移動層には、例えば、結着剤樹脂と
してポリカーボネート樹脂が用いられる。従来の方法で
は、ポリカーボネート樹脂を電荷移動有機物質とともに
テトラヒドロフランに溶解させ、この溶液を導電性基体
上に形成された電荷発生層上に塗布することにより電荷
移動層が形成される。
しかし、溶媒としてテトラヒドロフランを用いた場合、
塗工液調製時には影響は少ないが、時間が経過するとポ
リカーボネート樹脂がゲル化という問題がある。
そして、このゲル化現象により、電荷移動塗工液の粘度
が高くなり、それと共に、にごりを生ずる。さらに進行
すると凝集する。その為に、たとえ電荷移動層を塗布で
きたとしても、複写工程において入射光が、にごりのた
め乱反射を起こし充分に電荷発生層に到達できない。そ
れゆえに感光層の感度が低下する。
〔発明の課題〕
本発明は、従来技術に見られる前記問題を解決し、感度
にすぐれた有機感光体を有利に製造し得る方法を提供す
ることをその課題とする。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、電荷移動層用塗工液溶媒として、ジオキサンを主
成分とする溶媒を用いること↓こより、その課題を解決
し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明によれば、電荷発生層及び電荷移動層
からなり、該電荷移動層が電荷移動有機物質とポリカー
ボネート樹脂とからなる積層型の有機感光体の製造方法
において、該電荷移動層形成用塗工液溶媒として、ジオ
キサンを主成分とする溶媒を用いることを特徴とする有
機感光体の製造方法が提供される。
本発明においては、ポリカーボネート樹脂を結着剤とし
て含む電荷移動層を形成するための塗工液溶媒として、
ジオキサンを主成分とする溶媒を用いる。これによって
、塗工液中でのポリカーボネート樹脂のゲル化や凝集を
回避することができる。この場合、ジオキサンは単独で
用いることができる他、他の溶媒との混合物として用い
ることができる。他の溶媒としては、例えば、テトラヒ
ドロフラン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン等のポ
リカーボネート樹脂と同時に、電荷移動有機物質にも溶
解性を有する溶媒が用いられる。ジオキサンに対する他
の溶媒の混合割合は、ジオキサン100重量部に対しい
0〜100重量部、好ましくは0〜70重量部、好まし
くは10〜50重量部の割合である。他の溶媒の混合割
合が多くなりすぎると、ボリカーボネート樹脂のゲル化
や凝集を生じるようになる。
本発明で電荷移動層形成用塗工液は、前記で示したジオ
キサンを主成分とする溶媒にポリカーボネート樹脂及び
電荷移動有機物質を溶解させることによって得ることが
できる。
電荷移動有機物質としては、従来公知のものが用いられ
る。このようなものとしては、例えば、ピラゾリン化合
物(特開昭60−225860号)、ヒドラゾン化合物
(特公昭55−42380又は、特開昭61−2315
4号)、エチレン誘導体(特開昭59−165064)
、ブタジェン化合物(特開昭62−287257号)等
が挙げられる。本発明においては、特に、次の一般式(
1)で表わされるピラゾリン化合物及び−最大(n)で
表わされるヒドラゾン化合物の使用が好ましい。
(式中、R1,R2,R8及びR4は低級アルキル基を
示し、Xは置換されていてもよいフェニル基を示す) (式中、R1及びR2は低級アルキル基、R3,R4,
R1+は水素又は低級アルキル基を示す) ジオキサンを主成分とする溶媒は、ポリカーボネート樹
脂100重量部に対して、300〜1000重量部、好
ましくは500〜1000重量部、さらに好ましくは6
00〜900重量部の範囲で用いられる。300重量部
を下まわるとポリカーボネート樹脂が溶媒に完全に溶解
しないかあるいは一度溶解しても時間が経過するとゲル
化が起り、そのために電荷移動層が形成できない。10
00重量部を上まわるとポリカーボネート樹脂を溶解さ
せた樹脂液の粘度が低く、そのために溶液の塗布が困難
となる。
電荷移動層に結着剤樹脂として用いるポリカーボネート
樹脂は、従来公知のもの、例えば、ビスフェノールAを
酸結合剤及び溶媒の存在下で塩化カルボニルと反応させ
て得られる分子量24000〜30000のものが好ま
しく用いられる。
電荷移動層用塗工液の好ましい組成を示すと、溶媒中濃
度で電荷移動有機物質8〜13重量2、好ましくは10
〜120〜12重量剤ポリカーボネート樹脂8〜13重
量%、好ましくは10〜12重量%である。
本発明で用いる電荷発生層は、従来公知の方法に従って
形成することができる。この場合、塗工液としては、有
機溶媒に樹脂を溶解させた溶液に対して、電荷発生物質
を分散させたものが用いられる。電荷発生物質としては
、従来公知のもの、例えば、フタロシアニン光導電性微
粉末が用いられる。このようなものとしては、銅フタロ
シアニン、チタニルフタロシアニン、無金属フタロシア
ニン等が挙げられる。その平均粒径は、0.05〜O0
≦声、好ましくは0.05〜0.1声である。また、こ
のような微粉末を支持体に密着させる樹脂(結着剤)と
しては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、フェノキシ
樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
ポリエステル樹脂としては、例えば、テレフタル酸やイ
ソフタル酸とエチレングリコールを反応させて得られる
分子量15000〜20000のものが挙げられる。ま
た、ポリビニルブチラール樹脂としては、分子量が1万
〜10万程度のものが好ましく用いられる。結着剤樹脂
の使用量は、フタロシアニン光導電性微粉末100重量
部に対し、60〜200重量部の割合量である。有機溶
媒としては、テトラヒドロフランや、ジオキサン/シク
ロヘキサノン混合溶媒が用いられる。ジオキサン/シク
ロヘキサノン溶媒を用いる場合、その混合比は、ジオキ
サン100重量部に対して、シクロヘキサノン3〜10
0重量部、好ましくは5〜50重量部の割合である。ま
た、この混合溶媒の使用により感度及び強度のすぐれた
電荷発生層を得ることができる。電荷発生層形成用塗工
液の好ましい組成を示すと、溶媒中濃度で、電荷発生物
質0.5〜3重量%、好ましくは1〜3重量%、結着剤
樹脂0.5〜5重量%、好ましくは1〜3重量%である
本発明の有機感光体の製造方法は例えば、次のようにし
てなされる。
先ず、電荷発生層形成用の塗工液を導電性基体上に塗布
して、電荷発生層を形成する。この際の電荷発生層の膜
厚は2.0ミクロン以下、好ましくは0.1〜0.5ミ
クロンが適当である。次に、電荷移動層形成用塗工液を
上記電荷発生層の上に塗布して電荷移動層を形成し、積
層型の有機感光体とする。この際の電荷移動層の膜厚は
14〜20ミクロンが適当である。このようにして、積
層型有機感光体を得ることができる。
本発明の感光体に用いる支持体としては、アルミニウム
や銅のような金属板、あるいはアルミニウム、カーボン
ブラック、酸化錫等で導電処理したプラスチックシート
など導電性が付与されていればどんなものでも良い。
本発明の感光体は、半導体レーザーを光源としたプロセ
スを利用したもの、例えば、電子写真方式のプリンター
等に適用される。
〔実施例〕
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例I X型無金属フタロシアニン      5重量部上記組
成物を1時間超音波分散を行って電荷発生層形成用塗工
液とした。でき上がった分散液を厚さ75ミクロンのア
ルミ蒸着したPETフィルム上にワイヤバーを用いて塗
布、乾燥して厚さ0.3ミクロンの電荷発生層を形成し
た。
〔電荷移動層形成用塗工液組成〕
上記組成物を撹拌器にて撹拌溶解した。そして、塗工液
のゲル化或いは凝集の状態を観察し、その結果を第1表
に示した。この液を前記で形成した電荷発生層の上にス
ピナーで塗布、乾燥して電荷移動層を形成した。このと
きの膜厚は18ミクロンであった。
このようにして得られた積層型有機感光体に対し、静電
気帯電試験装置(川口電気■、EPA−8100型)を
用いてスタティック方式で一6kvのコロナ放電を行っ
た。このときの表面電位を測定した(初期電位Vo)。
更に、感光体を5秒間暗所で放置した後の表面電位を測
定した(暗減衰電位Vs)。次いで、タングステンラン
プからその表面照度10ルクスで光照射を行い、表面電
位が172、又は115に減少するまでの時間を測定す
る方法で光感度E1/2及びE115を測定した。この
結果を第2表に示した。
実施例2 実施例1において、電荷移動層形成用塗工液組成で、混
合溶媒がジオキサン/ジクロロエタン(重量比=100
150)を用いたほかは、全く同様の方法で感光体を製
造し、電荷移動層形成用塗工液のゲル化或いは凝集の状
態を観察し、その結果を第1表に併記し、また実施例1
と同様の方法で電子写真特性を測定し、その結果を第2
表に併記した。
実施例3 実施例1において、電荷移動層形成用塗工液組成で、混
合溶媒がジオキサン/シクロヘキサノン(重量比=10
0/10)を用いたほかは、全く同様の方法で感光体を
製造し、電荷移動層形成用塗工液のゲル化或いは凝集の
状態を観察し、その結果を第1表に併記し、また実施例
1と同様の方法で電子写真特性を測定し、その結果を第
2表に併記した。
比較例1 実施例1の電荷移動層形成用塗工液組成のうち混合溶媒
をシクロヘキサノン/ジクロロメタン(重量比=1/4
)に変えたほかは、全く同様の方法で感光体を製造し、
電荷移動層形成用塗工液のゲル化或いは凝集の状態を観
察し、その結果を第1表に併記し、また実施例1と同様
の方法で電子写真特性を測定し、その結果を第2表に併
記した。
比較例2 実施例1の電荷移動層形成用塗工液組成のうち混合溶媒
をテトラヒドロフランに変えたほかは、全く同様の方法
で感光体を製造し、電荷移動層形成用塗工液のゲル化或
いは凝集の状態を観察し、その結果を第1表に併記した
。テトラヒドロフラン溶媒を使用した塗工液では、2.
3日後に増粘現象が見られ、放置しておくと更に進んで
白濁を生じ、凝集してしまった。従って、電荷移動層を
形成することはできなかった。
第1表 〔発明の効果〕 本発明によれば、第1表に示した結果から分かるように
ゲル化或いは凝集を生じない電荷移動層形成用塗工液が
得られる。その為に、このような塗工液から形成された
電荷移動層を有する有機感光体は、第2表に示した通り
、感度及び強度に優れたものである。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)電荷発生層及び電荷移動層からなり、該電荷移動
    層が電荷移動有機物質とポリカーボネート樹脂とからな
    る積層型の有機感光体の製造方法において、該電荷移動
    層形成用塗工液溶媒として、ジオキサンを主成分とする
    溶媒を用いることを特徴とする有機感光体の製造方法。
  2. (2)前記ジオキサンを主成分とする溶媒を、前記ポリ
    カーボネート樹脂100重量部に対して300〜100
    0重量部の範囲で使用する請求項1の方法。
  3. (3)前記ジオキサンを主成分とする溶媒として、ジオ
    キサン100重量部に対して他の溶媒を0〜100重量
    部の範囲で混合させたものを用いる請求項1又は2の方
    法。
  4. (4)ジオキサンに混合する溶媒が、テトラヒドロフラ
    ン、ジクロロエタン及びシクロヘキサノンの中から選ば
    れる少なくとも1種である請求項1〜3のいずれかの方
    法。
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US07/358,017 US5053303A (en) 1988-05-31 1989-05-30 Electrophotographic element having separate charge generating and charge transporting layers
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH03293672A (ja) * 1990-04-12 1991-12-25 Canon Inc 電子写真感光体

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