JPH03293672A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真複写機、レーザービームプリンター
　ファクシミリ、ＣＲＴプリンター電子写真式製版シス
テムなどの電子写真応用分野に広く用いることができる
電子写真感光体に関する。

〔従来の技術〕

これまで、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無
機光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は
、公知である。

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されて来た。例
えば、ポＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルア
ントラセンなどの有機光導電性ポリマー　カルバゾール
、アントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール類、
ヒドラゾン類。

ポリアリールアルカン類などの低分子の有機光導電体や
フタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン染料、多環キ
ノン顔料、被りレン系顔料、インジゴ染料、チオインジ
ゴ染料あるいはスクエアリンク酸メチン染料などの有機
顔料や染料が知られている。特に、光導電性を有する有
機顔料や染料は、無機材料に較べて合成が容易で、しか
も適当な波長域に光導電性を示す化合物を選択できるパ
リエージ１ンが拡大されたことなどから、数多くの光導
電性有機顔料や染料が提案されている。例えば。

米国特許第４１２３２７０号、同第４２４７６１４号、
同第４２５１６１３号、同第４２５１６１４号、同第４
２５６８２１号、同第４２６０６７２号、同第４２６８
５９６号、同第４２７８７４７号、同第４２９３６２８
号明細書などに開示された様に電荷発生層と電荷輸送層
に機能分離した感光層における電荷発生物質として光導
電性を示すジスアゾ顔料を用いた電子写真感光体などが
知られている。

この様な有機光導電体を用いた電子写真感光体はパイン
〆一を適当に選択することによって塗工で生産できるた
め、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき、し
かも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコント
ロールできる利点を有している。

従来、この種の電子写真感光体を構成するバインダーと
してよく用いられる樹脂に、？リエチレン樹脂、ポリス
チレン樹脂、ポリブタジェン樹脂、フッ素樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リウレタン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、シリコ
ン樹脂など、がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、電荷輸送層とその下に構成される層との接着性
の不具合により、電荷輸送層の成膜性が低下した状態に
なり、感光層表面に人体の汗や油。

可塑剤として作用するモノマーなどの付着によシ、電荷
輸送層がひび割れるソルベントクラックという現象が生
じやすくなるという問題があり、解決方法としてバイン
ダー樹脂をブレンドする方法（特開昭６ｌ−６２０４０
）が提案されているか未だ充分とはいえず、感光体の付
近に使用する機械部品の潤滑油やゴム部材が制限された
り、感光体の取扱いも充分に注意を払わなければならな
いといった不都合があった。

従って、本発明の目的は、表面にソルベントクラックが
発生しない電子写真感光体を提供することにある。

〔課題を解決するための手段及び作用〕すなわち、本発
明は、■導電性支持体上に、有機光導電体を含有する感
光層を有する電子写真感光体において、電荷輸送物質を
含有する層および／または表面層のバインダー樹脂が、
被膜を形成したときの室温における降伏伸びに対する破
壊伸びの比が１より大きく１０以下の範囲にあるポリマ
ーであることを特徴とする電子写真感光体、■前記バイ
ンダー樹脂の塗布溶媒が、１種の溶媒または２種以上の
混合溶媒であって、１．７Ｄ以下の双極子モーメントを
有することを特徴とする■の電子写真感光体、■前記導
電性支持体と電荷輸送層の間に、厚さ０．２〜５１Ｒｎ
の中間層を設けたことを特徴とする請求項１記載の電子
写真感光体、並びに、■前記中間層が、ポリアミド樹脂
または熱硬化性樹脂を含有する組成物を硬化した膜であ
ることを特徴とする■の電子写真感光体である。

本発明によれば、電荷輸送物質を含有する層および／ま
たは表面層に用いるバインダー樹脂によって形成される
ポリマー被膜が引っばり強度試験で、降伏点を有するポ
リマー被膜であり、該ポリマー被膜の降伏伸びに対する
破壊伸びの比が室温で１より大きく１０以下の範囲で伸
長するポリマー被膜とすること釦より、電荷輸送層およ
び／または表面層でのソルベントクシツクの発生を防ぐ
ことができるようにしたものである。また、該ポリマー
被膜の伸長性を得るためにバインダー樹脂の塗布溶媒と
して双極子モーメント１゜７Ｄ以下の溶媒を用いて成膜
させ、ソルベントクシツクの発生を防ぐようにしたもの
である。また、導電性支持体と電荷輸送層との間に残留
応力を緩和するため、０．２〜５趨の中間層好ましくは
０．５〜２加の中間層を設けて、電荷輸送層のソルベン
トクラブりに対しての抵抗力を付与したものである。ま
た、残留応力の緩和効果を高めるために、該中間層を／
　ＩＪアミド樹脂または熱硬化性樹脂を含有する組成物
を硬化したものとした。

本発明の電子写真感光体は、電荷発生機能と電荷輸送機
能を兼ねた単層型の感光体でも、それぞれの機能が別々
の層で構成される積層型感光体であってもよい。さらに
、感光体の表面性を向上するために上記感光層の上に表
面層を設けたものでもよい。

また、電荷輸送層の成膜応力を緩和するためＫ。

導電性支持体と電荷輸送層の間に中間層が形成されてい
てもよい。

この感光体の導電性支持体としては、アルミニウム、銅
、ニッケルのような金属、あるいはプラスティックシー
ト上にアルミニウム、ニッケル。

クロム等の導電性物質を蒸着、スパックリング等により
コーティングし導電化処理を施したものやあるいは、ガ
ラス、プラスティック、布、紙などを導電処理したもの
等が使用できる。電荷発生材料としては、フタロシアニ
ン顔料、アゾ顔料、シアニン染料、多環キノン顔料、−
ｅリレン系顔料、インジコ染料等が使用できる。また電
荷発生層に用いるバインダー樹脂としては、ポリスチレ
ン、？す塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩ビー酢ビ共重
合体、ポリビニルアセタール、アルキド樹脂、アクリル
樹脂、ポリアクリルニトリル樹脂、ポリカーがネート樹
脂、ポリアミド樹脂、ケトン樹脂。

ポリアクリルアミド樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール
樹脂など公知のものが用いられる。

電荷輸送層における電荷輸送物質としては電子輸送性物
質と正孔輸送物質があり、電子輸送性物質としては、ク
ロルアニル、ブロモアニル、テトラシアノエチレン、テ
トラシアノキノジメタン、２．４．７−ドリニトロー９
−フルオレノ／、２゜４．５．７−テトラニトロ−９−
フルオレノン。

２．４．７−ドリニトロー９−ジシアノメチレンフルオ
レノン、２，４，５．７−テトラニトロキサントン、２
，４．９−）リニトロチオキサントン等の電子吸引性物
質やこれら電子吸引性物質を高分子化したもの等がある
。

正孔輸送物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバ：／
’−ル、Ｎ　−インプロピルカルバソーＡ／　、　Ｎ　
−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリレン−
９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジ
ノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ
−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチ
ルフェノチアジン、Ｎ。

Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エ
チルフェノキサ・シン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアル
デヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチル
アミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェ
ニルヒドラゾン、Ｐ−ピロリツノベンズアルデヒド−Ｎ
、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｎ　、　Ｎ’−ジフェニ
ル−Ｎ　、　Ｎ’−ビス（メチルフェニル）ベンジジン
、　Ｎ　、　Ｎ’−ジフェニル−Ｎ　、　Ｎ’−ビス（
エチルフェニル）ベンジジン、Ｎ　、　Ｎ’−ジフェニ
ル−Ｎ　、　Ｎ’−ビス（プロピルフェニル）ベンツジ
ン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ。

Ｎ′−ビス（ブチルフェニル）−ベンジジン、Ｎ。

Ｎ／−ヒス（イソグロビルフェニル）−ベンジジン、Ｎ
　、　Ｎ’−ジフェニル−Ｎ　、　Ｎ’−ビス（第２級
ブチルフェニル）−ベンジジン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル
−Ｎ　、　Ｎ’−ビス（第３級ブチルフェニル）−ベン
ジジンおよびＮ　、　Ｎ’−ジフェニル−Ｎ　、　Ｎ’
−ビス（クロロフェニル）−ベンジジン等力アル。

また、電荷輸送層および／または表面層に用いるバイン
ダー樹脂としては、ポリカーゲネート、アクリル樹脂、
ポリアミド、／リアクリルアミドなど公知のものが用い
られ、ポリカーボネート樹脂が好ましい。特に好ましく
は、ボリアリレートであるポリカーボネート樹脂、さら
に具体的にはビスフェノールＡを構成単位として含有す
る高分子化合物、およびビスフェノール２を構成単位と
して含有する高分子化合物が電荷輸送層および／または
表面層に用いるバインダー樹脂として特に機械的特性が
優れている。

電荷発生層、電荷輸送層は上記物質をバインダー樹脂と
共に溶媒により、粉砕または溶解した塗布液を塗布、乾
燥することにより形成することができる。溶媒としては
、公知の有機溶剤が挙げられるが、電荷輸送層および／
または表面層に用いる溶剤としては、双極子モーメント
１．７Ｄ以下のものが好ましく、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、モノクロロベンゼン、ジクロロメタン、ト
リクロロメタン、１，１．１−トリクロロエタン、１．
１．２−トリクロロエタン、１，１−ジクロロエチレン
、トリクロロエタン、メタノール、エタノール、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどが用いられ、特に好ましく
はジオキサン、テトラヒドロ７ランなどの環状エーテル
化合物でその双極子モーメントが１．７Ｄ以下のもの、
およびベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素でその双極子モーメントが１．７Ｄ以下のものが挙
げられる。これらの溶媒は単独で用いられても良いが、
塗布溶媒が実質的に双極子モーメントが１．７Ｄ以下の
溶媒で構成されればよく、双極子モーメントが１．７Ｄ
以下の溶媒と１．７Ｄを越える溶媒を混合して使用する
場合、双極子モーメントが１．７Ｄ以下の溶媒が５０重
量・ぐ−セント以上にするのが好ましい。電荷輸送層の
残留応力を緩和するための中間層は、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリ
ル酸コポリマー　Ｉリビニルプチラール、フェノール樹
脂、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン
６１０．共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン
等）、ポリウレタンゼラチン酸化アルミニウム、ＥＶＡ
、スチレンブタジェンゴムなどの各穫エラストマーで電
子写真特性に悪影響を与えないものなどによって形成で
きる。これらは電荷輸送層の残留応力を緩和するばかり
ではなく。

導電性支持体からの電荷注入性改良、あるいは感光層の
電気的破壊に対する保護層の役割を同時に有していても
よく、またこれらの層が別々に設けられていても良い。

上記の各層はロールコーティング、エアナイフコーティ
ング、グラビアコーティング、デイラグコーティング、
スプレーコーティングなどの概知のコーティング手段に
よって、シートまたはドラム状感光体とすることができ
る。

〔実施例〕

以下に本発明をより詳細に説明するため、実施例を記載
するが１本実施例により本発明が制限されるものではな
い。

実施例１ スライドガラス上にワイヤパーを用いてポリカーゴネー
トの溶液（ポリカーボネート２５重量部、ジオキプン双
蓮子モーメント０Ｄ７５重量部）を塗布乾燥後の膜厚が
２５１Ｒｎになるように塗布し。

乾燥後２０ｍＸ６０ｍの大きさのサンプルを切り出し、
引っばり試験用のサンプルを作製した。

サンプルは直接引っばり試験機に収り付けられないので
、引っばり試験機のチエツクに取り付ける部材に上記サ
ンプルをセキスイ参５７５の両面テープで固定し室温で
引っばυ速度１０　ｔｍ　／　ｍｌ　ｎで、引っばり試
験を行った。引っばり試験機には島津オートダラムＤＯ
８−２０００型を使用した。

このようにして引っばり試験機による結果、降伏伸びに
対する破壊伸びの比が１．３９であるポリマー被膜が得
られた。次にこの溶媒を用いた電荷輸送層で構成される
電子写真感光体を作製し、ンルベントクラックの検討を
行った。

第１図に示す電子写真感光体は、アルミニウムシリンダ
ー上に下記構造式（１）のジスアゾ顔料である電荷発生
物質を ０．５重量部とポリビニルブチラールを１重量部とイン
プロピルアルコール３０重量部とをざ一ルミル分散機で
４時間分散した。この分散液を浸漬塗布し、乾燥して電
荷発生層を形成した。膜厚は０．３句であった。第１図
において１はアルミニウムシリンダー　２は電荷発生層
、３Ｆｉ電荷輸送層である。

次に下記構造式（２）のヒドラゾン化合物である電荷輸
送物質を１重量部とポリカーボネート樹脂を１重量部と
ジオキサンを６重量部とを混合し、かくはん機でかくは
ん溶解した。この液を電荷発生層の上に浸漬塗布し、乾
燥して電荷輸送層を形成した。膜厚は２５μｍとした。

こうして得られた感光体表面に、可塑剤を含有するオイ
ルを食潰させた布を付着させ、室温で１晩放置後、キャ
ノン製、ＬＢＰ−８Ｘを用いて画像を出し、感光層がソ
ルベントクラックを発生しているかどうか確認したとこ
ろ、ソルベントクラックによる亀裂Ｆｉ望められず、良
好な画像が得られた。

実施例２ 実施例１に記載の電荷輸送物質を下記（３）式のものに
変更し、同様に感光体ドラムを作製し、同様な方法で評
価したところ、ソルベントクラックは認められず、良好
な画像が得られた。

実施例３ 実施例１に記載した電荷輸送層塗布溶媒をジオキサンか
らジクロロメタンに変更して同様にサンプルを作製した
ところ、降伏伸びに対する破壊伸びの比が１．２である
。ｊｊ’　ＩＪママ−膜が得られた。これを実施例１と
同様に感光体ドラムとして、ソルベントクラックを評価
したところ、ソルベントクラックは全く発生しなかった
。

実施例４ 実施例２に記載した電荷輸送物質を使用し、実施例３と
同様に感光体ドラムを作製し、ソルベントクラックの評
価を行ったところ、ソルベントクラックは全く発生しな
かった。

実施例５ 実施例１に記載した電荷輸送層塗布溶媒をジオキサンか
ら、０−ジクロロベンゼン（双極子モーメン）２．２７
Ｄ）４５重量部及びジクロロメタン（双極子モーメン）
１．１４Ｄ）５５重量部の混合物として実施例１と同様
に感光体ドラムを作製し、ソルベントクラックの評価分
行ったところ、降伏伸びに対する破壊伸びの比が１，１
５でありソルベントクラックは全く発生しなかった。

比較例１ 実施例１に記載した電荷輸送層塗布溶媒をＯ−ジクロロ
ベンゼン１００重量部として、実施例１と同様にポリマ
ー被膜を作成し、引張り試験を行ったところ、降伏点は
観測されなかった。また、この条件で実施例１の通りに
感光体ドラムとしてソルベントクラックの評価を行った
ところ、付着後１晩の後に画像上で明確にクラックと判
断されるクラック画像が得られた。

実施例６ アルミシリンダー上にポリアミド樹脂（東しＣＭ−８０
００）９重量部、メタノ−Ａ／１重量部の溶液を浸漬塗
工し、乾燥後の膜厚が２銅である中間層を形成し、その
後、比較例ＩＫ記載した電荷発生層、電荷輸送層を順次
形成し、第２図に示す電子写真感光体を作製した。これ
を、実施例１と同様にソルベントクラックを評価したと
ころ、ソルベントクラックは全く発生しなかった。第２
図において、１〜３は第１図と同じであり、４は中間層
である。

実施例７ 実施例６に記載した中間層としてスチレンブタジェンゴ
ム（旭化成タフプレンＡ）９重量部、トルエン１重量部
の溶液を浸漬塗工し、乾燥後の膜厚が１句である中間層
を形成し、実施例６と同様に感光ドラムを作製し、同様
な方法で評価したところソルベントクラックは全く発生
しなかった。

実施例８ 図３に示すように比較例１に記載した電荷輸送層の上に
実施例１に記載した電荷輸送層をスプレーコーティング
により塗工し、膜厚５μｍの表面層を形成し、第３図に
示す電子写真感光体を作成した。その後、実施例１と同
様にンルベントクラッりの評価を行ったところソルベン
トクラックは全く発生しなかった。第３図において１〜
３は第１図と同じであり、５は表面層である。

〔発明の効果〕

以上説明したように、電荷輸送層および／または表面層
に用いるバインダー樹脂として、室温における降伏伸び
に対する破壊伸びの比が１より大きく、１０以下の範凹
にある？リマーを用いることにより、またバインダー樹
脂の溶媒として、双極子モーメン）１．７Ｄ以下の溶媒
を選択することによってソルベントクラックの発生を押
えることができる。導電性支持体上に中間層を設けて感
光層を形成することによってもソルベントクラックの発
生を抑えることができる。

しだがって複写機、プリンターなどに装着した場合に、
良好な画質のプリントが得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第３図はそれぞれ本発明の電子写真感
光体の断面模式図であり、第１図は基本形の１例、第２
図は中間層を設けたもの、第３図は表面層を設けたもの
である。 ・・・アルミ ニウムシリ ンダー ・・・電荷発生層、 ３・・・電荷輸送層、 ４・・・中間層、 ・・・表面層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に、有機光導電体を含有する感光層
   を有する電子写真感光体において、電荷輸送物質を含有
   する層および／または表面層のバインダー樹脂が、被膜
   を形成したときの室温における降伏伸びに対する破壊伸
   びの比が１より大きく１０以下の範囲にあるポリマーで
   あることを特徴とする電子写真感光体。 ２、前記バインダー樹脂の塗布溶媒が、１種の溶媒また
   は２種以上の混合溶媒であって、１．７Ｄ以下の双極子
   モーメントを有することを特徴とする請求項１記載の電
   子写真感光体。 ３、前記導電性支持体と電荷輸送層の間に、厚さ０．２
   〜５μｍの中間層を設けたことを特徴とする請求項１記
   載の電子写真感光体。 ４、前記中間層が、ポリアミド樹脂または熱硬化性樹脂
   を含有する組成物を硬化した膜であることを特徴とする
   請求項３記載の電子写真感光体。 ５、前記電荷輸送層が、ポリカーボネート樹脂を含有す
   ることを特徴とする請求項１〜４記載の電子写真感光体
   。