JPH02228343A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 し産業上の利用分野］ 本発明は、耐油性、機械的強度のバランスに優れた熱可
塑性エラストマー組成物に関する。さらに詳しくは、ポ
リオレフィン樹脂および特定なα。

β−不飽和ニトリルー共役ジエン共重合ゴムを配合して
なる耐油性が良好で、かつ機械的強度が優れた熱可塑性
エラストマー組成物に関する。

［従来の技術］ モノオレフィン共重合ゴムとポリオレフィン樹脂を主成
分とするポリオレフィン熱可塑性エラストマーは、耐熱
性、耐候性、耐寒性に優れた材料であり、また成形上の
経済性を生かして自動車の内外装品、各種工業部品など
に幅広く使用されている。しかし、−船釣にポリオレフ
ィン系熱可塑性エラストマーは、モノオレフィン共重合
ゴムとポリオレフィン樹脂を主原料とすることから耐油
性に劣る欠点を有しており、油と接触する可能性のある
部品では、膨潤、変性する恐れがあるために用途が大幅
に制限されているのが現状である。

特開昭５２−７３９５０号公報には熱可塑性ポリオレフ
ィン樹脂および加硫された高不飽和ジエンゴムからなる
エラストマー状熱可塑性組成物が示されているが、この
組成物では耐油性、機械的強度のバランスがとれた組成
物は得られない。

また、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーの耐油性
を改良する手段として、アクリロニトリル−ブタジェン
ゴムをブレンドする方法（特開昭５６−２３３２号公報
）が示されており、このポリオレフィン樹脂とアクリロ
ニトリル−ブタジェンゴムを主原料とする熱可塑性エラ
ストマーは、短時間での油との接触では優れた耐油性を
示すものであった。

［発明が解決しようとする問題点コ しかしながら、短時間での油との接触で優れた耐油性を
示したポリオレフィン樹脂およびアクリロニトリル−ブ
タジェンゴムを主原料とした熱可塑性エラストマー組成
物も、長時間の油との接触ではかなりの膨潤を示し、し
かもこの傾向はポリオレフィン樹脂含量の多い領域で著
しい。そのため、長時間の耐油性と機械的強度のバラン
スのとれたポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが望
まれていた。

［問題を解決するための手段］ このような状況を考慮し、本発明者らは耐油性および機
械的強度のバランスに優れた材料を得るべく鋭意検討し
た結果、ポリオレフィン樹脂および特定なα、β−不飽
和ニトリルー共役ジエン共重合ゴムを配合した組成物と
することにより、目的とするポリオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物を得る至った。

すなわち本発明は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）４０〜９
０重量部、α、β−不飽和ニトリルー共役ジエン共重合
ゴム（Ｂ）１０〜６０重量部、および（Ａ）＋　（Ｂ）
１００重量部に対して共役ジエン単位部分の水素化度が
６０モル％以上である水素化α、β−不飽和ニトリルー
共役ジエン系共重合ゴム（Ｃ）１〜６０重量部からなる
熱可塑性エラストマー組成物、並びにポリオレフィン樹
脂（Ａ）４０〜９０重量部、結合α、β−不飽和ニトリ
ル１ｉ３３％以下のα、β−不飽和ニトリルー共役ジエ
ン共重合ゴム（Ｂ）１０〜６０重量部（（Ａ）＋　（Ｂ
）の合計は１００重量部）、および（Ａ）＋　（Ｂ）の
合計１００重量部に対して他のゴム質重合体（Ｃ）０〜
１００重量部からなる熱可塑性エラストマー組成物を提
供するものである。

以下に本発明について詳細に説明する。

本発明で使用するポリオレフィン樹脂としては、結晶性
または無品性の本質的に飽和のＣ２〜ｃ８α−モノオレ
フィンのホモ重合体またはランダムあるいはブロック共
重合体であって、熱可塑性結晶性ポリオレフィン樹脂が
特に好ましい。市場的に入手可能な熱可塑性ポリオレフ
ィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリブテン−１、ポ
リプロピレン、またはそれらの混合物を本発明の実施に
有利に使用することができるが、その中でもポリプロピ
レンが好ましい。

本発明の熱可塑性°エラストマー組成物におけるポリオ
レフィン樹脂の使用量は、通常、４０〜９０重量部であ
り、好ましくは４５重量部を超え７５重量部以下、さら
に好ましくは４７〜７０重量部である。ポリオレフィン
樹脂の使用量が４０重量部未満では、加工性に劣るため
好ましくない。

また、９０重量部を超えて使用すると硬度が高くなり、
エラストマーとしての使用に適さなくなるので好ましく
ない。ポリオレフィン樹脂の含量が４７〜７０重量部の
場合、耐油性、機械的強度、加工性のバランスに優れた
組成物となるので最も好ましい。

また、本発明に使用するα、β−不飽和ニトリルー共役
ジエン共重合ゴムは、１，３−ブタジェンおよび／また
はイソプレンとアクリロニトリルおよび／またはメタク
リロニトリルの共重合体であって、必要に応じて他の単
量体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、グリシジル
メタクリレートなどの官能性単量体、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートなどのアクリル酸エステル類な
どを共重合したものをも包含する。これら他の単量体の
使用量は５０重量％以下が好ましい。

本発明の請求項（１）に使用される好ましいα、β−不
飽和ニトリルー共役ジエン共重合ゴムは、５０〜８５重
量％の１，３−ブタジェンと１５〜５０重量％のアクリ
ロニトリルとの共重合体を包含するものである。

本発明の請求項（１）の組成物におけるα、β−不飽和
ニトリルー共役ジエン共重合ゴムの使用量は、通常、１
０〜６０重量部、好ましくは２０重量部以上５５重量部
未満、さらに好ましくは３０〜５３重量部である。α、
β−不飽和ニトリルー共役ジエン共重合ゴムの使用量が
１０重量部未満では、耐油性に劣るため好ましくない。

また、６０重量部を超えて使用すると加工性に劣るため
好ましくない。α、β−不飽和ニトリルー共役ジエン共
重合ゴムの含量が３０〜５３重量部の場合、耐油性およ
び機械的強度のバランスに優れた組成物となるので最も
好ましい。

また、本発明の請求項（１）に使用する水素化α。

β−不飽和ニトリルー共役ジエン系共重合ゴム（以下、
水素化ニトリルゴムと略す）は、１．３−ブタジェンお
よび／またはイソプレンとアクリロニトリルおよび／ま
たはメタクリロニトリルとの共重合体を通常の方法（例
えば、特公昭４５−３９２７５号公報、特開昭５２−３
２０９５号公報、特開昭５６−１３３２９１号公報など
に記載された方法）によって該ゴム中の共役ジエン単位
部分の不飽和結合を水素化したものを包含する。

好ましい水素化ニトリルゴムは、５０〜９０重量％の１
，３−ブタジェンと１０〜５０重量％のアクリロニトリ
ルとの共重合体を水素化したものであって、該ゴム中の
共役ジエン単位部分の６０モル％以上が水素化されてい
るものが好ましい。水素化ニトリルゴムの水素化率は、
通常、該ゴム中の共役ジエン単位部分の６０モル％以上
であるが、好ましくは８０モル％以上である。６０モル
％以上にすると、本発明の目的である耐油性および機械
的強度のバランスの改良の点で好ましい。

本発明の請求項（１）において、水素化ニトリルゴムの
使用量は、通常、ポリオレフィン樹脂（Ａ）およびα、
β−不飽和ニトリルー共役ジエン共重合ゴム（Ｂ）の合
計１００重量部に対して、１〜６０重量部、好ましくは
２〜５０重量部、さらに好ましくは３〜４５重量部であ
る。使用量が１重量部未満では相溶性改良効果が乏しく
、また６０重量部を超えて使用してもより以上の効果は
期待できず経済的でなく好ましくない。

本発明の請求項（１）の組成物には、また他の弾性重合
体、例えば、ポリブタジェンゴム、スチレン−ブタジェ
ン共重合ゴムおよびその水添物、アクリルゴム、スチレ
ン−ブタジェンブロック共重合体およびその水添物など
を物性を損わない程度、好ましくは２５重量％以下程度
で添加混合してもよい。

また、本発明の請求項第（２）項に使用するα、β−不
飽和ニトリルー共役ジエン共重合ゴムとは、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリルで代表されるα、β−不飽
和ニトリル化合物とブタジェン、イソプレンで代表され
る共役ジエン化合物とを共重合したものであるが、これ
ら以外の単量体として、アクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、芳香族ビニ
ル化合物などを適量共重合された共重合ゴムも包含する
。

α、β−不飽和ニトリル化合物、共役ジエン化合物以外
の単量体の使用量は、α、β−不飽和ニトリル化合物と
共役ジエン化合物の合計１００重量部に対して５０重量
部以下が好ましい。

本発明の請求項第（２）項で用いるα、β−不飽和ニト
リルー共役ジエン共重合ゴムは、その結合α。

β−不飽和ニトリル足が３３重世％以下、好ましくは５
〜３２重量％、さらに好ましくは１０〜３０重量％であ
ることが挙げられる。好ましい共重合ゴムとしては、結
合アクリロニトリル量が３３％以下のアクリロニトリル
−ブタジェン共重合ゴムがある。

結合アクリロニトリル量が３３％を超えるアクリロニト
リル−ブタジェン共重合ゴムは、ポリオレフィン樹脂と
極めて非相溶である。そのためポリオレフィン樹脂中で
、かかる高アクリロニトリル含量のアクリロニトリル−
ブタジェン共重合ゴムは不定形の大きな分散形態をとり
、耐油性、機械的強度のバランスのとれた組成物を得る
ことは困難であり好ましくない。結合アクリロニトリル
量が３３％以下の不飽和ニトリル−共役ジエン共重合ゴ
ムを使用した場合には、かかる共重合ゴムはポリオレフ
ィン樹脂との混和性が良好であるため、耐油性、機械的
強度のバランスのとれた組成物を得ることが可能である
。

また、不飽和ニトリルの結合量の異なる不飽和ニトリル
−共役ジエン共重合ゴム同志を混合して用いてもよく、
例えば、結合アクリロニトリル量が１０〜２０％のアク
リロニトリル−ブタジェン共重合ゴムと結合アクリロニ
トリル量が２０〜３０％のアクリロニトリル−ブタジェ
ン共重合ゴムを混合して使用してもよい。また、その比
率も特に制限はなく、例えば、１・０〜９０／９０〜１
０（重量％）で好適に使用できる。

また、本発明で使用される不飽和ニトリル−共役ジエン
共重合ゴムは、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃）
）は、通常、３０〜１００の範囲内にあるものが好まし
く使用され、特にムーニー粘度が３５〜８０の範囲内に
あるものが好ましい。

また、異なるムーニー粘度のアクリロニトリル−ブタジ
ェン共重合ゴム同志を組み合わせて使用してもよい。例
えば、ムーニー粘度が３０〜６０のアクリロニトリル−
ブタジェン共重合ゴムとムーニー粘度が６０〜１００の
範囲にあるアクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴムを
混合して使用してもよい。

また、重合時に多官能単量体、例えば、ジビニルベンゼ
ンを加えて部分的に架橋された不飽和ニトリル−共役ジ
エン共重合ゴムも本発明で使用することができる。

本発明の請求項（２）における不飽和ニトリル−共役ジ
エン共重合ゴムの使用量は、通常、１０〜６０重量部、
好ましくは２５〜５５重量部、さらに好ましくは３０〜
５３重量部である。不飽和ニトリル−共役ジエン共重合
ゴムの使用量が１０重量部未満では耐油性に劣るため好
ましくない。また、６０重量部を超えて使用すると、加
工性に劣るため好ましくない。不飽和ニトリル−共役ジ
エン共重合ゴムの使用量が２５〜５３重量部の場合、耐
油性、機械的強度のバランスに優れた組成物となるので
最も好ましい。

また、本発明の請求項第（２）項に使用される他のゴム
質重合体（Ｃ）としては、例えば、ポリブタジェンゴム
、スチレン−ブタジェン共重合ゴムおよびその水添物、
エチレン−プロピレン共重合ゴム、スチレン−ブタジェ
ンブロック共重合体およびその水添物、アクリルゴムな
どの弾性重合体が好ま慢いものであり、その使用量は不
飽和ニトリル−共役ジエン共重合ゴムとポリオレフィン
樹脂の合計１００重量部に対して、通常、０〜１００重
量部の範囲内で適宜使用される。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物に新たな性能を付
与する目的で他のゴム質重合体を添加する場合、例えば
、耐熱性の向上を目的としてアクリルゴム、スチレン−
ブタジェンブロック共重合体の水添物を添加することは
有効な手段である。

このような目的で他のゴム質重合体を添加する場合には
、他のゴム質重合体の使用量は、不飽和ニトリル−共役
ジエン共重合ゴムとポリオレフィン樹脂の合計１００重
量部に対して、通常、１〜１００重量部、好ましくは５
〜８０重量部、さらに好ましくは１０〜７０重量部であ
る。１重量部未満では、十分な性能付与が行なわれない
ので好ましくない。また、１００重量部を超えて使用す
ると熱可塑性を損いやすく、加工性に劣るので好ましく
ない。

また本発明の組成物は、目的、用途に応じて他の添加剤
、例えばオイル、可塑剤、充填剤、老化防止剤、熱安定
剤などを適宜混合することができる。

その使用量は特に制限しないが、無機質充填剤を多量に
配合すると組成物の硬度が著しく上昇する場合があるの
で、無機質充填剤の使用量は該組成物１００重量部に対
して３０重量部以下、好ましくは１〜２５重量部の範囲
内で使用することが望ましい。また、必要に応じてＡＢ
Ｓ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、塩化ビニル樹脂など
の樹脂様重合体を添加して使用することができる。

本発明の熱可塑性エラストマーは、混合物それ自体で耐
油性、機械的強度のバランスに優れた組成物であるが、
使用目的に応じてゴム成分を架橋し、部分的に架橋され
たアクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴムとしてもよ
い。

アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴムの架橋の程度
は、本発明の組成物中の溶媒不溶分の量から以下のよう
に算出される数値で示す。

Ｗｒｂ ・・・・・・・・・（１） ここで、Ｗ　は　溶媒抽出後の組成物の総重量Ｘ Ｗ　は　組成物中のポリオレフィン樹脂ｐ の重量（溶媒不溶） Ｗ８４．は添加剤の中で溶媒に不溶の成分の総重量 Ｗｒｂは　組成物中のアクリロニトリル−ブタジェン共
重合ゴムの重量 である。溶媒としてメチルエチルケトンなどが好ましく
使用できる。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物の架橋度（％）は
（１）式に従って算出し、少なくとも３０％以上、好ま
しくは３０〜１００％、さらに好ましくは５０〜１００
％程度にまで架橋されていることが好ましい。架橋度が
３０％以下では架橋によって得られる効果が少なく、好
ましくない。

本発明の請求項（１）、（２）の熱可塑性エラストマー
組成物は、構成成分を単純に溶融混合するだけで優れた
性能を有するものが得られるが、さらに高性能なものと
するために、架橋剤の存在下、不飽和ニトリル−共役ジ
エン共重合ゴムを架橋して用いることは有効である。

本発明組成物中のゴム成分の架橋は、硫黄、メチロール
フェノール性物質、過酸化物などのような架橋剤を用い
、その他必要に応じて架橋助剤などを用いて通常の方法
によってなされてもよいが、好ましくは撹拌などの動的
処理を行ないながら、架橋剤および架橋助剤をα、β−
不飽和不飽和用トリル−共役ジエン共重合ゴム分散させ
て架橋を行なうことが好ましい。

架橋剤の分散が不十分であると、局部的にゲル化が進行
することがあるので好ましくない。また、本発明の熱可
塑性エラストマー組成物を製造する上で、特に架橋工程
においては不活性ガス置換下で行なうと不要な副反応を
さけることができ効果的である。

架橋剤として硫黄を用いる場合には、α、β−不飽和不
飽和用トリル−共役ジエン共重合ゴムおよび架橋促進剤
を低温で十分に混合しておいたものを使用することが望
ましい。

使用される架橋剤は種々のものが使用でき、それらの組
み合わせ、量的変化によりそれぞれ特徴のある架橋物が
得られる。

具体的な例は、例えば、合成ゴムハンドブック（朝食書
店）ｐ６３８〜６４２に示されており、これらを参考に
好ましい特徴を付与できる架橋系を選択できる。

また、架橋剤として硫黄以外のものを使用する場合にも
、架橋剤がα、β−不飽和不飽和用トリル−共役ジエン
共重合ゴム混合させることが製造上好ましい。

架橋剤として硫黄を用いる場合の適当な組成、量は、例
えば、合成ゴムハンドブック朝食書店などを利用して好
ましい系を選択することができるが、通常のα、β−不
飽和ニトリルー共役ジエン共重合体ゴム（Ｂ）１００重
量部に対し、通常、０．１〜５重量部、好ましくは０．
２〜３重量部、さらに好ましくは０，５〜２重量部であ
る。

メチロールフェノール性物質としては、非置換フェノー
ル、０１〜ＣＩＯアルキル−ｐ−置換フェノール、また
はハロゲン置換フェノールをアルデヒド好ましくはホル
ムアルデヒドとアルカリ媒体中で縮合させるか、または
フェノールジアルコールを縮合させることにより製造さ
れうる。メチロールフェノール性物質としては、１０個
以内のベンゼン環を含有する重合体状フェノールが挙げ
られる。

ハロゲン化、例えば、臭素化されたメチロールフェノー
ル性物質もまた適当なものである。これらのメチロール
フェノール性物質は市場的に入手可能である。

メチロールフェノール性物質の使用量は、通常、（Ａ）
と（Ｂ）との合計量１００重量部に対して０．０１〜６
重量部、好ましくは０．０２〜５重量部、さらに好まし
くは０．０３〜４重量部の範囲内で使用するのが望まし
い。使用量が０．０１重量部未満では架橋効果が少なく
好ましくない。

また、６重量部を超えて使用すると架橋が進みすぎゲル
様の固まり生成しやすくなるので好ましくない。

また、架橋剤としてメチロールフェノール性物質を用い
る場合には、架橋助剤として活性化剤を使用することが
望ましい。好ましい活性化剤はルイス酸であり、これら
としては、塩化スズ、塩化亜鉛、三塩化または四塩化チ
タン、塩化アルミニウム、塩化第２鉄、臭化第２鉄、臭
化亜鉛、臭化アルミニウム、またはそれらのコンプレッ
クスなどが挙げられる。

これらの活性化剤の量は、添加したメチロールフェノー
ル性物質の５〜５０重量％の範囲内で自由に選ぶことが
できる。

また、架橋剤として有機過酸化物を用いる場合には、比
較的高温で分解するものを選択する必要がある。好まし
い有機過酸化物として、その１分間半減期温度が１６０
℃以上のものが望ましく、２．５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１．３−ビス−
（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）−ベンゼン、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ
）−ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなど
は好ましいものの例である。

使用する有機過酸化物の量は、通常、重合体混合物１０
０重量部に対して０．００１〜５重量部、好ましくは０
．００５〜４重量部、さらに好ましくは０．０１〜３重
量部の範囲内で使用するのが望ましい。使用量が０．０
０１重量部未満では、架橋効率が低すぎ効果的でない。

また、４重量部を超えて使用すると架橋が進行しすぎて
ゲル様の固まりを生成しやすくなる。

架橋剤として有機過酸化物を使用する場合には、架橋助
剤として多官能ラジカル重合性単量体を使用することが
効果的である。ジビニルベンゼン、ビスマレイミドなど
は特に好ましいものの例である。

これらの架橋助剤の使用量は、通常、該重合体混合物１
００重量部に対して０．００１〜１０重量部であるが、
好ましくは０．００５〜７重量部、さらに好ましくは０
．０１〜５重量部である。０゜００１重量部未満では、
架橋にあずかる効果が乏しく、１０重合部を超えて使用
するとゲル化の原因となりやすいので好ましくない。

本発明の熱可塑性エラストマーを製造する上で、これら
架橋剤の添加時期は重要であり、時には本質的である。

架橋剤として硫黄またはメチロールフェノール性樹脂を
用いる場合には、α、β−不飽和ニトリルー共役ジエン
共重合ゴムと架橋剤を低温で十分に混練し、共重合ゴム
中に架橋剤が十分に均一に分散している状態で本発明の
熱可塑性エラストマーの製造に用いることが望ましい。

また、架橋剤として有機過酸化物を用いる場合には、架
橋剤は構成重合体混合物がすべて十分に溶融し、混合物
が定常的に均一になった時点で添加するのが好ましい。

架橋剤を均一混合前に添加すると、局部的に架橋が進行
し、ゲル様構造物を生成しやすくなる。また、架橋工程
は窒素ガスなどの不活性ガス置換下で行なうことが不要
な副反応を避けるために有効である。

また、有機過酸化物や多官能ラジカル重合性単量体など
は、その分散性を増大させるため、これらを可塑剤、オ
イル、溶媒などにあらかじめ溶解あるいは分散させてか
ら添加するのが好ましい。

さらに、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ゴム
および樹脂に慣用の補助添加剤を使用することができる
。補助添加剤として一般に市販されている以下のものが
挙げられる。

ゴム用の軟化剤および可塑剤、カーボンブラック、ホワ
イトカーボン、クレー、タルク、炭酸カルシウムなどの
フィラー、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、着色
剤、加工助剤、滑剤などである。

また、必要に応じて他の重合体、例えば、エチレン−プ
ロピレン共重合ゴム、エチレン−アクリレートゴムなど
を加えることも可能である。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製造に関しては
、通常の素練り装置、例えば、ラバーミル、ブラベンダ
ーミキサー、バンバリーミキサ−加圧ニーダ−１二軸押
出機などが使用できるが、密閉式あるいは開放式であっ
ても不活性ガスによって置換できるタイプが好ましい。

混練温度は、混合する成分がすべて溶融する温度である
必要があり、通常１６０℃以上、好ましくは１７０〜２
２０℃の範囲内であることが望ましい。必要以上の高温
下での混練は構成成分の変質の原因となるので好ましく
ない。

混練時間は、構成成分の種類および配合量に依存するが
、通常、約１０〜４０分、好ましくは約１５〜３０分で
ある。

［実　施　例］ 次に、実施例を示すことによって本発明をさらに詳細に
説明する。

実施例１〜６、比較例１〜３ 本発明の熱可塑性エラストマー組成物の一実施形態は、
ポリプロピレン、アクリロニトリル−ブタジェンゴムお
よび水素化ニトリルゴムを溶融下、架橋剤の存在あるい
は非存在下、動的に熱処理することによって製造される
。各配合成分および物性値を表−１に示す。すべての部
は重量部である。

加硫剤として硫黄あるいはメチロールフェノール性物質
を用いる場合には、低温ロールを用いて、アクリロニト
リル−ブタジェンゴム中に架橋剤および架橋助剤を十分
に均一分散させておく。加圧ニーダ−を用いて、油浴温
度２００℃でポリプロピレン、水素化ニトリルゴムおよ
び加硫剤を混合したアクリロニトリル−ブタジェンゴム
を溶融混合する。通常、約１０分で混合物は溶融し定常
的に均一な混合状態となる。さらに約１５分混合を続行
する。混合物を排出し、熱ロールに通してシートを成形
させ、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を得る。

架橋剤として有機過酸化物を用いる場合には、加圧ニー
ダ−中でポリプロピレン、アクリロニトリル−ブタジェ
ンおよび水素化ニトリルゴムを十分に溶融混合した後に
、有機過酸化物を加えることが望ましい。

具体的には、加圧ニーダ−を用いて、油浴温度２００℃
でポリプロピレン、アクリロニトリル−ブタジェン共重
合ゴム、水素化ニトリルゴムを混合、溶融分散させる。

約１０分で混合物は定常的に均一な混合状態になった後
、有機過酸化物および架橋助剤を加え、さらに混合を１
０分続行する。

次いで、得られた混合物を排出し、熱ロールに通じてシ
ートを成形させ、本発明の熱可塑性エラストマー組成物
を得た。シート状にな成形したものをプレス成形して、
−辺１０ｃｍの正方形の板とし、ダンベルカッターで切
りぬいて測定用試験片とした。

以下余白 物性の評価試験は、ＪＩＳ　　Ｋ６３０１に準じて行な
った。

表−１より明らかなように、本発明によって得られたポ
リオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、耐油性
、機械的強度のバランスに優れた材料であることがわか
る。

それに対して、比較例に挙げたものは本発明の必須な成
分である水素化ニトリルゴムを欠いたもの、あるいはポ
リオレフィンとニトリルゴムの構成比が本発明の範囲外
にあるものであるが、機械的性質と耐油性とのバランス
が悪く、好ましい材料とはいえない。例えば、比較例１
は耐油性は良好であるが、機械的強度に劣る。また、比
較例２も耐油性はよいが、機械的強度が悪い。比較例３
は、機械的強度は良好であるが、耐油性に劣るものの例
である。

実施例７〜１２、比較例４〜８ 表−２の組成について実施例１と同様にして組成物を製
造し、物性を測定した結果を表−２に示す。

表−２より明らかなように、本発明によって得られたポ
リオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、耐油性
、機械的強度のバランスに優れた材料であることがわか
る。

それに対して、比較例１．２．３は結合ニトリル量が本
発明の範囲外の高ニトリル含量のものであり、耐油性は
良好であるが、機械的強度に著しく劣る。比較例４はア
クリルニトリル−ブタジェン共重合ゴムを多量に用いた
ものであり、耐油性は良好であるが、機械的強度に劣り
、また加工性も悪い。比較例５は、ポリプロピレンを多
量に用いたものであり、耐油性が悪く、また硬度が高す
ぎてエラストマーとしての使用に適さない。

以下余白 表−２（注）の説明 ＊１　三菱油化■社製のＥＸ−６ 本２　結合ニトリル量２０％の日本合成ゴム■社製　Ｎ
２５Ｏ８ 本３　結合ニトリル量２９％の日本合成ゴム■社製　Ｎ
２４１ 日本合成ゴム■社製　アクリルゴムＡＲＳｈｅ　１１社
製　５ＥＢＳクレイトン１５０Ｇ ＊６　ジベンゾチアジルジスルフィド ＊７　田岡化学工業■社製　Ｔａｃｋｉｒｏ１＊８　火
薬ヌーリイ■社製　カヤヘキサＡＤ本９　ジビニルベン
ゼン ＊ｌＯビスマレイミド Ｉｌｌ　　結合ニトリルｆｆ１３５％の日本合成ゴム棟
社製　Ｎ２３２Ｓ ＊１２　　結合ニトリル量４１％の日本合成ゴム株社製
　Ｎ２２Ｏ８ ＊４ 本５ ［発明の効果］ 本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、耐油性、機械
的強度のバランスに優れた材料であるため、耐油性の要
求される用途、例えば、自動車の内外装部品、バッキン
グ、シールなどの工業用部品に使用することができる。

具体的用途としては、自動車車両部品として、ラックア
ンドビニオンブーツ、ベローズ、バキュームコネクター
、チューブ、サイドモール１．ヘッドレスト、レギュレ
ーター、アームレスト、シフトレバ−ブーツ、ウェザ−
ストリップ、サイドモール、エアスポイラ−、サスペン
ションブーツ、ベルトカバー、ホイルカバー、ノブ類、
バンパーサイトシールド、バンパーモールなど、工業部
品としては、油圧ホース、エアチューブ、ゴムホースア
ウトカバー、蛇腹ホース、各種ガスケット、コンテナ、
Ｏ−リング、バッキングなどが挙げられる。

特許出願人　　日本合成ゴム株式会社

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィン樹脂（Ａ）４０〜９０重量部、α
   ，β−不飽和ニトリル−共役ジエン共重合ゴム（Ｂ）１
   ０〜６０重量部、および（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に
   対して共役ジエン単位部分の水素化度が６０モル％以上
   である水素化α，β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共
   重合ゴム（Ｃ）１〜６０重量部からなることを特徴とす
   る熱可塑性エラストマー組成物。
2. （２）ポリオレフィン樹脂（Ａ）４０〜９０重量部、結
   合α，β−不飽和ニトリル量３３％以下のα，β−不飽
   和ニトリル−共役ジエン共重合ゴム（Ｂ）１０〜６０重
   量部（（Ａ）＋（Ｂ）の合計は１００重量部）、および
   （Ａ）＋（Ｂ）の合計１００重量部に対して他のゴム質
   重合体（Ｃ）０〜１００重量部からなる熱可塑性エラス
   トマー組成物。
3. （３）請求項第（１）または第（２）項記載の熱可塑性
   エラストマー組成物を、架橋剤（Ｄ）および必要に応じ
   て用いられる架橋助剤（Ｅ）の存在下に動的に処理し、
   α，β−不飽和ニトリル−共役ジエン共重合ゴムが架橋
   していることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物
   。