JPH02269138A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、熱可塑性重合体と共役ジエン系重合体とから
なり、自動車内・外装品、工業部品などに有用な熱可塑
性エラストマー組成物に関する。

［従来の技術］ 自動車の内・外装品、あるいは工業部品としてプラスチ
ック成形品は幅広く使用されている。近年、ゴム的な軟
質の材料であって、加硫工程を必要としない、熱可塑性
樹脂と同様な成形加工法で成形できる熱可塑性エラスト
マーが材料として注目されており、自動車部品、家電部
品、医療部品日用品などの分野で利用されている。これ
らの熱可塑性エラストマーとしては、ポリプロピレンと
エチレン−プロピレン共重合ゴムからなる熱可塑性エラ
ストマー組成物（特開昭５２−１３５４１号公報、特開
昭５２−８４１号公報、特開昭５３−１４９２４１号公
報、特開昭５８−３４８３７号公報など）、ポリプロピ
レンとアクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴムからな
る組成物（特開昭５６−１４３２３３号公報、特公昭５
５−４６６６１号公報）、ポリプロピレンと酢酸ビニル
−エチレン系共重合体からなる組成物（特公昭５５−２
１０５０号公報、特開昭５７−１８７４８号公報）、ポ
リプロピレンとブチルゴムからなる組成物（特開昭５６
−１２２８７９号公報、特公昭６１−１８５８１号公報
）、ポリプロピレンとクロルスルホン化ポリエチレンか
らなる組成物（特開昭５４−１３８０４６号公報）、ポ
リプロピレンとスチレン−ブタジェン−スチレンブロッ
ク共重合体あるいはその水添物からなる組成物（特公昭
５５−１８７３９号公報、特公昭４９−４５４７号公報
、特公昭５６−４４９１３号公報など）、ポリアミドと
エチレン−アクリル酸エステル共重合体からなる組成物
（特開昭６３−３１４２５６号公報）などがある。

［発明が解決しようとする問題点］ これらの熱可塑性エラストマー組成物は、個々には優れ
た点を有するものであるが問題となる欠点も有している
。例えば、ポリプロピレンとエチレン−プロピレン共重
合ゴムからなる組成物は、優れたエラストマー弾性を示
すが耐油性に劣るという欠点がある。また、ポリプロピ
レンとアクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴムからな
る組成物は、耐油性は優れているがエラストマー弾性お
よび加工性に劣るという欠点、ポリアミドとエチレン−
アクリル酸エステル共重合体からなる組成物は、耐熱性
に優れているがエラストマー弾性に劣るという欠点があ
る。

従って、産業界の幅広い要求を満たし得る熱可塑性エラ
ストマーを製造する方法、あるいは産業界の要求に幅広
く対処できる熱可塑性エラストマーが望まれていた。

［問題を解決するための手段］ このような状況を考慮し、鋭意検討した結果、熱可塑性
重合体および共役ジエン成分の７０〜９５％が水素添加
されている部分水素添加共役ジエン系ゴム質重合体から
なる重合体混合物を架橋剤の存在下動的に処理されたも
のが、本発明の目的を達成することを見い出し、本発明
に到達した。

すなわち本発明は、 （１）（Ａ）熱可塑性樹脂１０〜９０重量％（Ｂ）部分
水素添加共役ジエン系ゴム質重合体１０〜９０重世％、
および （Ｃ）他のゴム質重合体０〜５０重量％を架橋剤の存在
下に動的に処理してなり、組成物中の（Ｂ）成分の５０
重量％以上がシクロヘキサンに不溶であり、１００％伸
長時の永久伸びが５０％以内である熱可塑性エラストマ
ー組成物、（２）上記（１）において、（Ｂ）が部分水
素添加共役ジエン系ランダム共重合体である熱可塑性エ
ラストマー組成物、ならびに （３）上記（１）において、（Ａ）が熱可塑性エラスト
マーであり、（Ｃ）が他の熱可塑性重合体である熱可塑
性エラスマー組成物 を提供するものである。

［（１）の発明の説明］ 本発明の上記発明（１）で用いる熱可塑性重合体とは、
熱可塑性を示す重合体および熱可塑性の重合体組成物を
包含するものである。

熱可塑性重合体とは、例えばＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、
ＭＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリスチレン、ＨＩＰＳ、スチ
レン−無水マレイン酸共重金体、スチレン−アクリロニ
トリル−Ｎ−置換マレイミド共重合体、スチレン−メタ
クリル酸共重合体などの芳香族ビニル系重合体、ポリメ
チルメタクリレート、メチルメタクリレート−スチレン
共重合体、メチルメタクリレート−スチレン−Ｎ−置換
マレイミド共重合体などのアクリル系重合体、６−ナイ
ロン、４６−ナイロン、６ローナイロン、１１−ナイロ
ン、１２−ナイロン、６１０−ナイロン、６１２−ナイ
ロンなどのポリアミド重合体、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル
重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−
１などのポリオレフィン重合体、ポリカーボネート、ポ
リ塩化ビニル、ポリフェニレンエーテル、ポリオキシメ
チレン、ポリフェニレンスルフィド、フッ素樹脂などの
熱可塑性樹脂、およびポリエステルエラストマー、ポリ
アミドエラストマー、ポリアミドポリエステルエラスト
マー、水素添加スチレン−ブタジェン−スチレントリブ
ロック重合体、スチレン−ブタジェン−スチレントリブ
ロック重合体、水素添加スチレン−イソプレンジブロッ
ク重合体、熱可塑性ポリウレタンなどの熱可塑性エラス
トマー、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルからな
る重合体組成物ＡＢＳ樹脂と熱可塑性ポリウレタンから
なる重合体組成物、ＡＢＳ樹脂とポリアミドからなる重
合体組成物、ＡＢＳ樹脂とポリカーボネートからなる重
合体組成物、ポリアミドとポリエステルからなる重合体
組成物、ポリプロピレンとエチレン−プロピレン共重合
ゴムからなる重合体組成物など、熱可塑性を示す重合体
および重合体組成物すべてが本発明の熱可塑性重合体と
して好ましく使用できる。

（Ａ）成分の熱可塑性重合体のうち好ましいものは、芳
香族ビニル系重合体、アクリル系重合体、ポリアミド重
合体、ポリエステル重合体、ポリカーボネート樹脂、ポ
リエーテル重合体、ポリウレタン重合体、ポリ塩化ビニ
ル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、フッ素樹脂からなる
群より選ばれる少なくとも１種の熱可塑性重合体である
。特に好ましいものとしては、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂
、ＭＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、１１−ナイロン、１２−ナイロン、６１０−ナ
イロン、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラス
トマー、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンエー
テル、ポリオキシメチレン、熱可塑性ポリウレタン、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどが挙げられる。

これらの熱可塑性重合体の使用量は、通常１０〜９０重
量％、好ましくは２０〜８０重量％、さらに好ましくは
３０〜７０重量％である。熱可塑性重合体を３０〜７０
重量％の範囲内で使用することにより、加工性、機械的
強度のバランスに優れた組成物を得ることができるので
最も好ましい。

熱可塑性重合体の使用量が１０重合％未満では、熱可塑
性が発現せず加工性に著しく劣るので好ましくない。ま
た、９０重量％を超えて使用した場合には、エラストマ
ーとしての性能に劣るため好ましくない。

次に、本発明（１）の（Ｂ）成分である部分水素添加共
役ジエン系ゴム質重合体を詳細に説明する。

部分水素添加共役ジエン系ゴム質重合体（以下、部分水
添ゴムという）は、共役ジエン化合物の重合体あるいは
共役ジエン化合物と共重合可能な他の単量体とのランダ
ム共重合体、グラフト共重合体またはブロック共重合体
を、その（共）重合体中の不飽和結合の一部を水素添加
したものである。

共役ジエン化合物としては、１，３−ブタジェン、イソ
プレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジェンなどが
挙げられる。

共役ジエン化合物と共重合可能な他の単量体としては、
例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レンなどの芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリルなどのα。

β−不飽和ニトリル化合物、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、グリシジルメチ
ルアクリレートなどのアクリル酸エステル、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、シクロヘキシルメ
タクリレートなどのメタクリル酸エステル、Ｎ−置換マ
レイミド化合物、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレ
イン酸などの単量体からなる群より選ばれる１種以上の
単量体が挙げられる。

水素添加の割合は、上記（共）重合体中の不飽和結合の
６０〜９５％、好ましくは７０〜９５％、さらに好まし
くは７５〜９５％である。水添率が６０％未満では残留
する不飽和結合のため、耐候性、耐熱老化性などが悪化
することがあるので好ましくない。また、９５％を超え
て水素添加したものは、架橋が不十分となり、機械的強
度の低下、１００％伸長時の永久伸びが悪化する傾向が
あるので好ましくない。

水素添加の方法は、通常の方法（例えば特公昭４５−３
９２７５号、特開昭５２−３２０９５号、特開昭５６−
１３３２９１号などの公報に記載された方法）によって
行なわれる。

これらの部分水添ゴムの代表的な例としては、スチレン
−ブタジェンランダム共重合体のブタジェン成分の６０
〜９５％を部分的に水素添加したもの（以下、水添ＳＢ
Ｒと略す）、ポリスチレンからなるブロックセグメント
に、スチレンブタジェンランダム共連合体からなるプロ
・ツクセグメントが結合したブロック共重合体のブタジ
ェン成分の６０〜９５％を部分的に水素添加したもの（
以下、水添Ｓ−８ＢＲと略す）、ポリスチレンからなる
ブロックセグメントに、ポリブタジェンからなるブロッ
クセグメントが結合したブロック共重合体のブタジェン
成分の６０〜９５％を部分的に水素添加したもの（以下
、水添５−ＢＲと略す）、ポリスチレンからなるブロッ
クセグメント、スチレンーブダジエンランダム共重合体
からなるブロックセグメント、ポリブタジェンからなる
プロ・ツクセグメントが結合したブロック共重合体のブ
タジェン成分の６０〜９５％を部分的に水素添加したも
の（以下、Ｓ−８ＢＲ−ＢＲと略す）、ポリスチレンか
らなるブロックセグメントに、ポリイソプレンからなる
ブロックセグメントが結合したブロック共重合体のイソ
プレン成分の６０〜７５％を部分的に水素添加したもの
（以下、水添５−ＩＰと略す）、アクリロニトリル−ブ
タジェンランダム共重合体のブタジェン成分の６０〜９
５％を部分的に水素添加したもの（以下、水添ＮＢＲと
略す）、アクリル酸エステル−ブタジェンランダム共重
合体のブタジェン成分の６０〜９５％を部分的に水素添
加したもの（以下、水添ＡＢＲと略す）、アククロニト
リル−アクリル酸エステル−ブタジェンランダム共重合
体のブタジェン成分の６０〜９５％を部分的に水素添加
したもの（以下、水添ＮＡＢＲと略す）、などが挙げら
れ、これらを単独であるいは混合して使用することがで
きるが、これらに限定されるものではない。

これらの部分水添ゴムの中では、水添ＳＢＲ。

水添Ｓ−３ＢＲ，水添５−ＢＲ，水添Ｓ−８ＢＲ−８Ｒ
１水添５−ＩＰ、水添ＮＢＲなどは好ましく使用される
ものの例である。

部分的な水素添加を受ける前の共役ジエン系ゴム質重合
体中の共役ジエンの占める量は、通常１〜１００重量％
の範囲内で適宜選択される。共重合される単量体のみか
らなる重合体が樹脂様の重合体となる単量体、例えばス
チレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートなど
の場合には、使用される共役ジエンの量は３０〜９９重
量％が好ましく、５０〜９９重量％の範囲内で用いるこ
とが最も好ましい。共重合される重合体のみからなる重
合体が、ゴム様の重合体となる単量体、例えばエチルア
クリレート、ブチルアクリレートのようなものを使用す
る場合には３〜８０重量％の使用が好ましく、５〜７０
重量％の範囲内で用いることが最も好ましい。

発明（１）において、（Ｂ）成分の部分水添ゴムに架橋
剤をあらかじめ配合したもの（以下、ゴム組成物という
）を使用することが極めて有用であり、従来の技術によ
って得られた熱可塑性エラマドマーに比べ、−段と物性
パンランスの優れたものが得られる。

架橋剤は通常のゴムの架橋に使用されるもの、例えば“
架橋剤ハンドブック（山下晋三、金子東助著、大成社）
”などに記載のものが使用できる。

好ましい架橋剤としては、硫黄、硫黄化合物、ｐ−ベン
ゾキノンジオキシム、ｐ、ｐ’　−ジベンジイルキノン
ジオキシム、４，４′−ジチオービスージモルフォリン
、ポリ−ｐ−ジニトロソベンゼン、テトラクロロベンゾ
キノン、アルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、
臭素化アルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ア
ンモニウムベンゾエート、ビスマレイミド化合物、ジェ
ポキシ化合物、ジイソシアネート化合物、ジアミン化合
物、ジカルボン酸化合物、ジオール化合物、アミノ樹脂
、有機金属塩、金属アルコキシド、有機金属化合物、有
機過酸化物などがある。

これらの架橋剤は、単独であるいは混合して使用するこ
とができる。また、架橋剤によっては他の化合物と組み
合わせて使用することにより、さらに効率よく架橋が進
行することが知られている。

特に硫黄あるいは硫黄化合物を架橋剤として使用する場
合には、硫黄の架橋反応を促進する加硫促進剤、加硫促
進助剤、活性剤を併用することが望ましい。

加硫促進剤としては、ヘキサメチレンテトラミンなどの
アルデヒドアンモニア類、ｎ−ブチルアルデヒドとアニ
リンとの反応物であるアルデヒドアミン類、ジフェニー
ルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニジン、０−トリル
ービグアニジンなどのグアニジン類、チオカルバニリド
、Ｎ、Ｎ’ジエチルチオウレア、ジブチルチオウレア、
ジラウリルチオウレア、２−メルカプトイミダシリン、
トリメチルチオウレアなどのチオウレア類、メルカプト
ベンゾチアゾール、メルカプトベンゾチアゾールのナト
リウム塩、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾイ
ル−サルフェアミド、Ｎ。

Ｎ′−ジシクロへキシル−２−ベンゾチアゾイルサルフ
ェアミド、ジベンゾチアゾイルジスルフィド、２−（４
−モルフォリノジチオ）ベンゾチアゾール、２−　（２
，４−ジニトロ−フェニール）−メルカプト−ベンゾチ
アゾールなどのチアゾール類、ジメチルジチオカルバミ
ン鉄、ジメチルジチオカルバミン亜鉛、ジエチルジチオ
カルバミン亜鉛、ジメチルジチオカルバミン銅などのジ
チオカルバミン酸塩類、ブチルキサントゲン亜鉛、イソ
プロピルキサントゲンナトリウム、イソプロピルキサン
トゲン亜鉛などのキサントゲン酸塩類、テトラメチルチ
ウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィ
ド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラム
類、およびこれら加硫促進剤の数種を混合したものなど
が好ましく使用される。

加硫促進助剤・活性剤としては、酸化亜鉛、活性亜鉛華
、表面処理亜鉛華、炭酸亜鉛、酸化マグネシウム、リサ
ージ、鉛丹、鉛白、ステオリン酸、オレイン酸、ラウリ
ン酸、ステオリン酸亜鉛、トリエタノールアミン、およ
び他の有機アミン類などがある。

また、有機過酸化物を架橋剤として用いる場合には、架
橋助剤を併用する方法が好ましい。架橋助剤としては、
硫黄、ジペンタメチレンチウラムペンタスルフィド、メ
ルカプトベンゾチアゾールなどの硫黄化合物、オキシム
ニトロソ化合物、エチレングリコールジメタクリレート
、アリールメタクリレート、トリアリールシアヌレート
、ジアリールフタレート、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、ジビニルアジペート、無水マレイン酸、
ビスマレイミド化合物、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、ジビニルベンゼルなどの単量体類、液状
ポリブタジェン、液状スチレン−ブタジェン共重合体、
ポリ１，２−ブタジェンなどのポリマー類がある。

本発明の（１）で使用されるゴム組成物としては、部分
水添ゴムに架橋剤および必要に応じて併用される加硫促
進剤、加硫促進助剤、活性剤あるいは架橋助剤を配合し
たものを指す。

これらの架橋剤および必要に応じて併用される他の化合
物は、あらかじめ部分水添ゴムとともに素練すして十分
に混合して使用することが望ましい。特に、架橋系とし
て硫黄あるいは硫黄化合物と加硫促進剤からなる系を使
用する場合には、これらを部分水添ゴムに添加し、十分
に素練りして使用することが局部的な過加硫を避け、均
一な加硫を得るために望ましい。なお、架橋剤はすべて
をあらかじめ混合しておいてもよいが、使用する架橋剤
の一部をゴム中に上記方法で配合し、残りはトライブレ
ンドあるいは後添加して使用する方法が好ましい。

また、複数の架橋剤（系）を使用し、１種をゴム中に素
練りして配合し、他種はトライブレンドあるいは後添加
するという方法も用いられる。例えば、有機過酸化物を
架橋剤として使用する場合には、使用する有機過酸化物
全歯を部分水添ゴム中に素練りして使用してもよいし、
あるいは一部分を部分水添ゴム中に素練りし、残りの部
分をトライブレンドによって部分水添ゴム粉砕物表面に
付着させるか、あるいは重合体混合物の溶融混合中に後
添加してもよい。場合によっては、使用する架橋剤の全
量をトライブレンドによって重合体混合物の表面に付着
させて使用することも本発明の一実施形態である。

架橋剤（系）を選択する際の指針として、次のような点
を考慮することが好ましい。

異種の高分子からなる混合物は、本質的に非相溶である
。非相溶な重合体混合物中で、単にゴム成分を動的に架
橋しても得られる組成物の性能は悪い。その理由は、架
橋ゴムと樹脂相の界面での接着性が乏しいためである。

本発明で、種々の熱可塑性重合体を樹脂相として使用す
ることが可能となったのは、不飽和結合を残した部分水
素添加ゴムを使用することにより、不飽和二重結合を架
橋する架橋剤のいくつかは他のポリマー中の官能基との
架橋反応を生じるものもあり、ゴムと樹脂との共架橋と
いう概念が実用化されるためである。

具体的には、次のような共架橋剤（系）の例がある。

ジチオール化合物は、二重結合へ付加反応し架橋を形成
するが、塩素化あるいは臭素化された重合体の架橋剤と
しても有効である。従って、部分水素添加ゴムと塩化ビ
ニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂などとの共架橋反応に使
用できる。

アルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂は二重結合
への架橋反応とともに、アミド結合、塩素化物、臭素化
物、カルボキシル基、チオール基、ニトリル基との間で
架橋反応を行なう。従って、部分水素添加ゴムとポリア
ミド、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリエス
テル、アクリロニトリル共重合樹脂などとの共架橋反応
に使用できる。

また、ジェポキシ化合物は二重結合への付加反応ととも
に、カルボキシル基、ヒドロキシ基、イソシアネート基
などと架橋反応を行なう。従って、部分水素添加ゴムと
ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタンなどとの共架
橋反応に使用できる。

また、有機過酸化物は、不飽和あるいは飽和の重合体の
架橋に好ましく使用されるものである。

飽和型の重合体の中には、ポリプロピレンのような有機
過酸化物によって分解されるものもあるが、適当な架橋
助剤を併用することにより、分解を止め架橋することが
できる。例えば、有機過酸化物とビスマレイミド、ジビ
ニルベンゼン、キノンジオキシム化合物、チウラムスル
フィドなどを併用することによって、ポリプロピレンと
部分水素添加ゴムを共架橋することができる。

ポリプロピレンの共架橋の場合には、ｐ−ベンゾキノン
ジオキシム、ｐ、ｐ’　−ジベンゾイルキノンジオキシ
ム、ジペンタメチレンチラウムテトラスルフィド、ジベ
ンタメチレンチラウムペンタスルフィドなどが好ましい
。特に好ましい系は、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイドのような一官能高温分解型有機
過酸化物とチウラムスルフィド化合物を併用する系であ
る。

使用量については特に限定しないが、有機過酸化物に対
して架橋助剤を１／２当モル以上使用することが好まし
い。

これらの倒置外にも適用できる架橋剤は、多種存在する
。特に、官能基を有する重合体を共重合した部分水素添
加ゴムを使用する場合には、適用できる共架橋剤の選択
はさらに幅広いものとなる。

例えば、官能基としてカルボキシル基、カルボン酸エス
テル基、ヒドロキシ基、エポキシ基などを持つ重合体を
共重合した部分水素添加ゴムを使用する場合には、部分
水素添加ゴム中の不飽和二重結合を用いる架橋反応とと
もに、これらの官能基間の架橋反応も併用できる。

本発明の組成物の動的架橋は、上述の共架橋剤のみで行
なってもよいし、二重結合の架橋のみ行なう架橋剤と共
架橋剤を併用してもよい。例えば、二重結合の架橋を硫
黄−加硫促進剤系で行ない、共架橋剤を適当量併用する
方法は、ゴムを均等に、かつ高度に架橋できるとともに
、熱可塑性重合体と部分水添ゴムの共架橋により両者の
混和性が改善されるので好ましい。

使用する架橋剤の使用量は、目的とする最終組成物に要
求される性能によって適宜窓めることができる。適切な
架橋系の選択および使用量は、前述の底置などを参考に
して決定することが好ましい。通常は、部分水素添加ゴ
ム１００重量部に対して、架橋剤は０．１〜８重量部、
加硫促進剤０゜１〜１０重世部、加硫促進助剤０．５〜
１０重量部、活性剤０．５〜１０重量部、架橋助剤０．
１〜２０重回部の範囲内で適宜使用される。

部分水素添加ゴムの使用量は、通常１０〜９０重量％、
好ましくは２０〜８０重量％、さらに好ましくは３０〜
７０重量％である。使用量が１０重量％未満ではエラス
トマーとしての性能に劣り、弾性などが不十分なため好
ましくない。また、９０重量％を超えて使用した場合に
は、熱可塑性を付与しがたく、加工性に劣るため好まし
くない。

また、本発明の組成物には他のゴム質重合体をを配合し
て使用できる。使用される他のゴム質重合体とは、本発
明の部分水素添加ゴムに該当しない他のあらゆるゴム質
重合体であり、例えばエチレン−プロピレン共重合ゴム
、エチレン−ブチレン共重合ゴム、本発明の部分水素添
加ゴムの前駆体である共役ジエン系ゴム質重合体の共役
ジエン成分をほぼ完全に水素添加したゴム質重合体、ア
クリルゴム、部分的に架橋されたアククルゴム、クロル
スルホン化ポリエチレン、エピクロルヒドリンゴム、ポ
リエステルウレタンゴム、フッ素ゴム、エチレン−酢酸
ビニル共重合ゴム、エチレン−アクリレート共重合ゴム
、塩素化ポリエチレン、シリコンゴム、フリオロシコー
ンゴムなどの本質的に飽和のゴム質重合体、あるいはエ
チレン−プロピレン−ジエン成分三元共重合ゴム、エチ
レン−ブチレン−三元共重合ゴム、本発明の部分水素添
加ゴムの前駆体である共役ジエン系ゴム質重合体そのも
の、あるいは水素添加率が７０％未満のもの、部分的に
架橋されたニトリルゴム、部分的に架橋されたアクリレ
ート−ブタジェン共重合ゴムなどの本質的に不飽和のゴ
ム質重合体が好ましく使用される。これらの他のゴム質
重合体の使用量は、０〜５０重量％の範囲内で適宜使用
される。

本発明の重合体組成物に、新たな性能を付与する目的で
他のゴム質重合体を添加する場合、例えば、さらに優れ
た耐油性、耐薬品を付与する目的で、アクリルゴム、ク
ロルスルホン化ポリエチレン、シリコンゴム、フッ素ゴ
ムなどを添加することは有効な手段である。このような
目的を持って他のゴム質重合体を添加する場合には、使
用される他のゴム質重合体の使用量は、通常０．０５〜
５０重量％、好ましくは０．１〜４０重量％、さらに好
ましくは０．５〜３５重量％である。０゜０５重量％未
満では目的とする新たな性能付与が行なわれないので好
ましくない。また、５０重量％を超えて使用すると、加
工性を損なう場合があるので好ましくない。また、これ
らの他のゴム質重合体は必要に応じて加硫剤、加硫助剤
、加硫促進剤を含んだ形で使用してもよい。

本発明の重合体組成物中の部分水添ゴムのシクロヘキサ
ン不溶分は、本発明の組成物のシクロヘキサン不溶分か
ら以下のように算出される数値で示す。

ここで、 シクロヘキサン抽出後の組成 物の総重ｎ 組成物中のシクロヘキサンに 不溶の熱可塑性重合体の重量 Ｗａｄｄは添加剤の中でシクロヘキサンに不溶の成分の
総重量 Ｗｒｂは　組成物中の部分水添ゴムの重量 ＷｐＩ）は Ｗ８Ｘは である。

試験は、６０℃のシクロヘキサン中４時間抽出を行なう
ものである。

本発明で他のゴム質重合体を使用する場合には他のゴム
質重合体の不溶分をも考慮しなくてはならないので、（
１）式では求められない。そのため他のゴム質重合体を
使用する場合には、これを除いた組成物を試験的に製造
し、その試験物のシクロヘキサン不溶分から部分水添ゴ
ムの不溶分を算出する。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物のシクロヘキサン
不溶分は、（１）式に従って算出し、通常５０％以上、
好ましくは５５〜１００％、さらに好ましくは６０〜１
００％まで架橋されていることが望ましい。不溶分が５
０％未満では、架橋度が不十分で機械的強度、エラスト
マー弾性に劣るため好ましくない。

また、本発明の組成物は１００％伸長時の永久伸びが５
０％以内のものである。永久伸びは、伸び測定用の標線
を付けたＪＩＳＩ号形ダンベル状試験片を５００ｍｍ／
ｌｌ１ｉｎの速度で引張り、１００％伸長で１０分間保
持した後、はね返させることな（急に収縮させ、１０分
後の伸びを測定する。

永久伸び（％）は、以下の式によって算出する。

ＬＯ，標線距離（ｍｍ） τ１　；収縮させ規定時間放置後の標線間の長さ（ｎｏ
＋＋） 好ましい永久伸びは４５％以内、さらに好ましくは４０
％以内である。永久伸びが５０％を超えるものは、エラ
ストマーとしての弾性が劣るものであるので好ましくな
い。

［発明（２）の説明］ 本発明（２）において使用される（Ａ）成分の熱可塑性
重合体は、ポリオレフィン樹脂、芳香族ビニル系重合体
、アクリル系重合体、ポリアミド重合体、ポリエステル
重合体、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル重合体、
ポリウレタン重合体、ポリ塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂
からなる群より選ばれる少なくとも１種の熱可塑性重合
体であって、適当なものの例は発明（１）の熱可塑性重
合体の説明で記述した内容から該当するものを選択でき
る。

例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂、
ＡＥＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、Ａｓ樹脂、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、１１−ナイロン、１２−ナイロン、
６，１０−ナイロン、ポリアミドエラストマー、ポリエ
ステルエラストマーポリカーボネート、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェ
ニレンエーテル、ポリオキシメチレン、熱可塑性ポリウ
レタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどは好
ましいものとして挙げられる。

熱可塑性重合体の使用量は、本発明（１）と同じである
。

発明（２）で用いられる部分水素添加ゴムは共役ジエン
を必須とし、α、β−不飽和不飽和用トリルリル酸エス
テル、芳香族ビニルからなる群より選ばれる少なくとも
１種の単量体、および必要に応じて他のラジカル重合性
単量体からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体
を共重合して得られるゴム質うンダム共重体であって、
その共重合体中の共役ジエン成分の６０〜９５％が部分
的に水素添加されているものであり、好ましい水添率は
発明（１）と同じである。

具体的には、スチレン−ブタジェンランダム共重合体、
ブチルアクリレート−ブタジェンランダム共重合体、エ
チルアクリレート−ブタジェンランダム共重合体、ブチ
ルアクリレート−エチルアクリレート−ブタジェンラン
ダム共重合体、アクリロニトリル−ブタジェンランダム
共重合体、アクリロニトリルースチレンーブダジエンラ
ンダム共重合体、アクリロニトリル−ブチルアクリレー
ト−フタジエンランダム共重合体、アクリロニトリル−
エチルアクリレート−ブタジェンランダム共重合体、ブ
チルアクリレート−スチレン−ブタジェンランダム共重
合体などの各重合体中の不飽和結合の６０〜９５％を部
分的に水素添加したものなどが挙げられる。

発明（２）の組成物において部分水素添加ゴムのシクロ
ヘキサン不溶分は、発明（１）の説明中で記述された方
法に従って算出され、適切な不溶分の量は発明（１）と
同じである。また、１００％伸長時の永久伸びの測定法
、適切な値は、発明（１）の記述内容が適用される。

発明（２）は、耐油性に優れた組成物が得られる点で発
明（１）で製造され得る熱可塑性エラストマー組成物の
中で、特に工業的に有用である。

また、発明（２）で使用される他のゴム質重合体および
その使用量は発明（１）と同様であり、架橋剤およびそ
の選択法、使用法なども発明（１）と同様である。

［発明（３）の説明］ 発明（３）で使用される熱可塑性エラストマーとは、高
温で可塑化されて成形でき、成形物は常温でゴム状弾性
体として振舞う材料であり、分子内あるいは組成物中に
硬質相と軟質相を持つものである。

熱可塑性エラストマーは硬質相の性状によって分類され
、例えば″小松公栄、プラスチックエージ、２３（３）
、１９８２”に詳細な例が示されている。例えば、ポリ
スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可
塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマ
ー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、フッ素樹脂系
熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系可塑性エラス
トマーなどが代表的なものである。

スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン−
ブタジェン−スチレンブロック共重合体およびその水素
添加物、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重
合体およびその水素添加物などが代表的なものである。

熱可塑性ポリエステルエラストマーとしては、芳香族ポ
リエステル単位からなる高融点結晶性セグメント（Ａ）
と脂肪族ポリエーテル、または脂肪族ポリエステル単位
から主としてなる低融点重合体セグメント（Ｂ）を有す
るものである。

熱可塑性ポリエステルエラストマー中の上記（Ａ）と（
Ｂ）の比は、（Ａ）／　（Ｂ）−１０〜９５／９０〜５
重量％である。

芳香族ポリエステル単位上記（Ａ）は、分子量が３００
より小さい１種または２種以上のジカルボン酸と３００
より小さい分子量を有する少なくとも１種のアルキレン
グリコール、またはシクロアルキレングリコールからな
るものであり、上記（Ｂ）は、４００〜６，０００の分
子量を有する少なくとも１種の長鎖グリコール単独、ま
たはこの長鎖グリコールの１種または２種以上の長鎖グ
リコールと３００より小さい分子量を有する少なくても
１種のジカルボン酸からなるものである。

３００よりも小さい分子量を有するジカルボン酸は、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２．６−および
１，５−ナフタレンジカルボン酸、１．４−シクロヘキ
サンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸、シュウ酸
、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸
などの脂肪族ジカルボン酸およびそれらのエステル形成
性誘導体などであり、これらは２種以上共重合して用い
てもよい。

これらのシガルボン酸と反応して短鎖ポリエステルを形
成する３００より小さい分子量を有するアルキレングリ
コールとしては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，６−ヘキサンジオールなどのアルキレングリ
コールや１゜４−シクロヘキサンジメタツールなどのシ
クロアルキレングリコールなどがある。

分子量４００〜６，０００の長鎖ジオールとしては、ポ
リエチレングリコール、ポリ（１，２−および１．３−
プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレ
ンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレ
ンオキシドの共重合体などのポリ（アルキレンオキシド
）グリコールなどが挙げられる。

好ましい熱可塑性ポリエステルエラストマーの組成とし
ては、ポリブチレンテレフタレート−ポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール、ポリブチレンテレフタレー
トーボリブチレンイソフタレートーボリ（テトラメチレ
ンオキシド）グリコール、ポリブチレンテレフタレート
ーボリブチレンテレフタレートーボリ（テトラメチレン
オキシド）グリコール、ボリブチレンチレフタレートー
ポリヘキサメチレンテレフタレート−ポリエチレングリ
コール、ポリへキサメチレンテレフタレート−ポリ（テ
トラメチレンオキシド）グリコールなどである。

ポリアミドエラストマーとしては、連鎖末端に水酸基を
有するポリエーテルとポリアミドの縮合反応より合成さ
れるものが使用される。

該連鎖末端に水酸基を有するポリエーテルとしては、直
鎖または分枝ポリオキシアルキレングリコール、例えば
ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレン
グリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールまた
はこれらの混合物、または上記化合物から誘導されたコ
ポリエーテルである。

前記ポリエーテルの平均分子量は、一般に２００〜６，
０００、好ましくは４００〜３．　０００である。全成
分の重量に対するポリオキシアルキレングリコールの重
量の割合は、通常５〜８５％、好ましくは１０〜５０％
である。

また、ポリアミドとしては炭化水素連鎖の炭素数が４〜
１４であるラクタムまたはアミノ酸、例えばカプロラク
タム、エナントラクタム、ドデカラクタム、ウンデカノ
ラクタム、トデカノラクタム、１１−アミノ−ウンデカ
ン酸または１２−アミノドデカン酸を出発物質として、
あるいはジカルボン酸とジアミンとの縮合生成物、例え
ばヘキサメチレンジアミンとアジピン酸、アゼライン酸
、セバシン酸および１．１２−ドデカンニ酸との縮合生
成物およびメナメチレンジアミンとアジピン酸との縮合
生成物であるナイロン６−６．６−９．６−１０．６−
１２および９−６などがある。

ジカルボン酸ポリアミドの平均分子量は、通常３００〜
１５，０００、好ましくは８００〜５゜０００である。

ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとは、硬質相と
してポリオレフィン樹脂、好ましくはポリプロピレンま
たはポリエチレンを有するものであって、ポリプロピレ
ンとエチレン−プロピレン共重合ゴムからなるブレンド
、ポリプロピレンとエチレン−酢酸ビニル共重合ゴムか
らなるブレンド、ポリプロピレンと塩素化ポリエチレン
からなるブレンドなどのポリオレフィン樹脂とゴム質重
合体からなるブレンド類、またはエチレン−プロピレン
ゴムにポリプロピレンがグラフトしたグラフト重合体な
どがある。

熱可塑性エラストマーは、単独であるいは２種以上を混
合して使用することができる。熱可塑性エラストマーの
使用量は、通常１０〜９０重量％、好ましく２０〜８０
重ｎ％、さらに好ましくは３０〜７０重量％である。熱
可塑性エラストマーの使用量が１．０重量％未満では熱
可塑性が出現せず、加工性に劣るため好ましくない。ま
た、９０重量％を超えて使用した場合には、ゴム導入に
よる軟化が不十分であり、柔軟性が足りないので好まし
くない。

発明（３）で用いられる（Ｂ）成分のゴムは、天然およ
び合成ゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種のゴ
ムである。具体的な例は、天然ゴム、本発明（１）で記
述した部分水素添加ゴムに該当するもの、発明（１）で
記述した他のゴム質重合体に該当するもの、あるいは上
記のゴムを化学物質で変性した変性ゴムなどであり、１
０℃以下のガラス転移温度を示すゴムが好ましい。好ま
しくは０℃以下のガラス転移温度を有するゴム、さらに
好ましくは一５℃以下のガラス転移温度を有するもので
ある。ガラス転移温度が１０℃を超える材料も目的によ
って使用することは可能であるが、低温での柔軟性に劣
るため好ましくない。

好ましいゴムの例は、発明（１）で記述した部分水素添
加ゴムおよび他のゴム質重合体がある。

ゴムの使用量は、通常１０〜９０重量％、好ましくは２
０〜８０重量％、さらに好ましくは３０〜７０重量％で
ある。使用量が１０重量％未満では、ゴム添加による軟
化が不十分で柔軟性を付与できないので好ましくない。

また、９０重量％を超えて使用すると熱可塑性を失いや
すく、加工性に劣るため好ましくない。

発明（３）で用いる架橋剤の選択、適当な使用量は、発
明（１）で記述した内容に準じるものである。

好ましい架橋剤としては、ゴムと熱可塑性エラストマー
が部分的に共架橋するものを含むものであり、ゴムのみ
を架橋する架橋剤とゴムと熱可塑性エラストマーを共架
橋するものを併用することは好ましい。

高不飽和ジエン系ゴムを使用する場合には、硫黄および
加硫促進剤をゴム用の架橋剤としてゴム中に配合し、ア
ルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂をゴムと熱可
塑性ポリアミドエラストマーの共架橋剤として使用する
方法、ジェポキシ化合物をゴムと熱可塑性ポリエステル
エラストマーの共架橋剤として使用する方法、有機過酸
化物および架橋助剤をゴムとスチレン系熱可塑性エラス
トマー、あるいはオレフィン系熱可塑性エラストマーの
共架橋剤として使用する方法がある。

発明（３）の組成物において、ゴムのシクロヘキサン不
溶分の測定法、適切な不溶分量、および１００％伸長時
の永久伸びの測定法とその適切な値などは発明（１）と
同様である。

また発明（３）には、必要に応じて他の重合体、特に熱
可塑性樹脂を添加して使用することができる。

熱可塑性樹脂とは、ガラス転移温度が常温以上であるも
のであり、発明（１）の説明で記述した熱可塑性重合体
の中から該当するものを見つけられる。

発明（３）で用いられる他の重合体は、本発明の熱可塑
性エラストマーの耐候性、耐油性、耐薬性、耐熱性など
を改良する目的で必要に応じて添加されるものである。

従って、これらの性能に優れた重合体を選択することが
望ましい。例えば、フッ素樹脂は耐候性、耐油性、耐薬
性の改良に効果があり、ポリエチレン、ポリプロピレン
などは耐薬性の改良に効果的である。またポリエステル
、ポリアミドなどは耐熱性、耐油性の改良に効果的なも
のである。

これらの他の重合体の使用量は、通常０〜５０重量％で
あるが、上述のような目的を持って使用する場合には、
０．０５〜５０重量％、好ましくは０．１〜４０重量％
、さらに好ましく０．５〜３５重量％の範囲内で使用す
る。使用量が０．０５重量％未満では、目的とする新た
な性能付与が行なわれないので好ましくない。また、５
０重世％を超えて使用すると柔軟性を欠き硬くなるので
好ましくない。

発明（３）は、発明（１）に準じた方法で製造される熱
可塑性エラストマーの中で特に工業的に有用である機械
的強度に優れた柔軟な組成物を提供する。

本発明の組成物は、発明（１）で述べた（Ｂ）成分にあ
らかじめ架橋剤などを配合したものを使用する製造法を
用いて製造することが最も好ましいが、この方法に限定
される訳ではない。

本発明の重合体組成物の製造に関しては、通常の素練り
装置、例えばラバーミル、ブラベンダーミキサー、バン
バリーミキサ−１加圧二−ダー二軸押出機などが使用で
きるが、密閉式あるいは開放式であっても不活性ガスに
よって置換できるタイプが好ましい。混練温度は、混合
する成分がすべて溶融する温度である必要があり、通常
１６０〜３００℃、好ましく１７０〜２８０℃の範囲内
であることが望ましい。混練時間は構成成分の種類、量
および素練り装置に依存するため一概に論じられないが
、加圧ニーダ−、バンバリーミキサ−などを素練り装置
として使用する場合には、通常、約１０〜４０分の混合
時間が好ましい。

［実　施　例］ 次に実施例を示すことによって本発明をさらに詳細に説
明する。

実施例１〜１０、比較例１〜６ 本発明の重合体組成物は、表−１に示される熱可塑性重
合体、ゴム組成物などを溶融混合することによって製造
した。物性値を表−１に示す。

（数値はすべて重量部である。架橋剤、配合剤はゴム１
００重量部に対する添加量を重量部で示した。） なお、表−１中、架橋剤の各成分は次の＊Ａ１＊Ｂ、＊
Ｃのいずれかの方法により配合した。

＊Ａ：架橋剤をあらかじめゴムと配合し、熱可塑性樹脂
などと混合したもの ＊Ｂニドライブレンドにより重合体混合物表面に付着さ
せたもの ＊Ｃ：熱可塑性樹脂やゴムなどを溶融混合後添加したも
の 上記＊Ａにおいて、架橋剤をゴムにあらかじめ配合する
場合は、配合中に架橋が進行しないよう６０℃以下の低
温で混合した。表−１の各成分の配合は、加圧ニーダ−
（表−１中でＮと記載）、二軸押出機（表−１中でＥと
記載）のいずれかの素線り装置を用いて行なった。具体
的な製造手順は、上記各素線り装置によって異なるため
、以下代表的な例を用いてそれぞれを説明する。

［加圧ニーダ−を用いた製造例］ 油浴温度２００℃で温度コントロールされている加圧ニ
ーダ−を用いて、ポリプロピレンおよび加硫剤、加硫促
進剤を配合した水添ＳＢＲとを窒素ガス気流下溶融混合
した。約１２〜１５分で混合物は定常的に均一な混合状
態となるが、その後、さらに混合を１０分間続行し排出
した。得られた混合物を熱ロールに通し、シート状に成
形し、プレス成形して一辺１０ｃｍの正方形の板とし、
ダンベルカッターで切りぬいて測定用の試験片とした。

［二軸押出機を用いた製造例］ あらかじめロールを用いて加硫助剤を配合したゴム組成
物を製造し、これを粉砕して粒状物とし、これに加硫剤
として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサンを付着させたゴム組成物を製造した。

次に、シリンダー温度を２４０℃にし、二軸押出機を用
いて熱可塑性樹脂と上記で得たゴム組成物を溶融混合し
た。スクリュー回転数２５０回転で運転を行ない、内容
物の平均的な滞留時間は３０〜４０秒であった。得られ
たベレットを乾燥し、射出成形して測定用試験片を得た
。

物性の評価試験はＪＩＳ　　Ｋ６３０１に準じて行なっ
た。また、耐候性の評価は７０℃で７日間、耐候試験機
にかけた試験片の外観の変化で示し、○はほとんど着色
のないもの、△はやや着色するもの、×は着色がひどく
、細かな割れの表われたものを示す。

以下余白 ＊１０ ＊１１ Ｎ、Ｎ’　−ｍ−フェニレンビスマレイミド田岡化学工
業■製、臭素化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹
脂 化薬ヌーリイ■製、２，５−ジメチル−２゜５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン化薬ヌーリイ■製、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド Ｎ−ｔ−メタブチル−２−ペンゾチアゾールスルフエイ
ンアミド ２−ビスーベンゾチアジルジスルフィド入内化学■製、
４．４’（α、α−ジメチルベンジノビフェニルアミン
） 入内化学■製、２−メルカプトベンゾイミダゾール 出光興産■製、ダイアナプロセスオイルＷ−９０ 日本合成ゴム■製、ＡＥＳ　　６６５ ＊１２　８’　　ｄ　　５Ｔ２０％、水添率８７％のス
チレン−ブタジェンジブロック′重合体 ＊１３　　日本合成ゴム■製、エチレン−プロピレン共
重合ゴム　ＥＰ０２Ｐ ＊１４　　ＡＢＳ樹脂／熱可塑性ポリウレタン組成物＊
１５　　Ｂ’　　ｄ　　５Ｔ２５％、水添率９０％のス
チレン−イソプレンジブロック重合体 ＊１Ｂ　　ウレタンゴム ＊１７　　三菱ガス化学■製、ポリカーボネートニーピ
ロン　Ｓ−１０００ ＄１８　８’　　ｄ　　５Ｔ２８％、水添率８８％のス
チレン−（スチレン−ブタジェンランダム共重合体）−
ブタジェントリブロック重合体＊１９　　旭化成■製、
変性ポリフエニレンエーテルザイロン３００Ｈ ＊２０　８’　　ｄ　　ＡＮ３５％、水添率９０％のア
クリロニトリル−ブタジェンランダム共重合体 ＄２１　　Ｄｕ　Ｐｏｎｔ社製、フッ素ゴム　パイトン
−Ａ＊２２　　三菱油化■社製、ボリプロビレン＊２３ ＊２４ ＊２５ ＊２６ ＊２７ ＊２８ ＊２９ ＊３０ Ｘ−６ Ｂ’　　ｄ　　ＡＮ４０％、水添率９０％のアクリロニ
トリル−ブタジェンランダム共重合体 東し■社製、ポリブチレンテレフタレート東しＰＢＴ　
　１４０１−ＸＯ６ Ｂ’　　ｄ　　ＡＮ２０％、Ｂ’ｄＢＡ３５％、水添率
９０％のアクリロニトリル−ブチルアクリレート−ブタ
ジェンランダム共重合体 東し■社製、ポリアミド１２　リルサンＭＮ　Ｏ Ｂ’ｄＢＡ４０％、水添率９２％のブチルアクリレート
−ブタジェンランダム共重合体 東しシリコーン■社製、シリコーンゴムＤＵＴＲＡＬ社
製、ポレエステルエラストマーＰＩＢＩＩ’ＬＥＸ　　
３５　ＣＭ Ｂ’ｄＥＡ５０％、水添率９０％のエチルアクリレート
−ブタジェンランダム共重合体 ＊３１　　部分架橋アクリルゴム、メチルエチルケトン
不溶分８０％ ＊３２　　日本合成ゴム■社製、Ｂ’　　ｄ　　ＡＮ４
５％、アクリロニトリル−ブタジェンゴム ２３Ｏ８ ＊３３　　ヘキスト社製、フッ素樹脂　Ｈｏ５ｔａ　ｆ
ｌｏｎＴＦ　　９２０５ ＊３４　　ダイセルヒュルス社製、ダイアミドＰＡＥ　
　Ｅ−４０Ｌ ＊３５　　日本合成ゴム■社製、エチレン−プロピレン
ゴム　ＥＰ５７Ｐ ＊３６　８’　ｄ　　５Ｔ２０％、水添率９８％のスチ
レン−ブタジェンランダム共重合体 ＊３７　　Ｂ’　　ｄ　　ＡＮ３５％、水添率３０％の
アクリロニトリル−ブタジェンランダム共重合体 ＊３８　８’　　ｄ　　５Ｔ２５％、水添率２５％のス
チレン−イソプレンジブロック共重合体 Ｂ’ｄＳＴ：総合スチレン量 Ｂ′ ＡＮ：総合アクリロニトリル量 Ｂ′ ＢＡ。

ＥＡ：総合アクリレート量 を示す。

以 下 余 白 表−１より明らかなように、本発明によって得られる組
成物は軟質で機械的強度のバランスに優れたものであり
、エラストマー弾性にも優れる。

また、使用される熱可塑性重合体および部分水素添加ゴ
ムの選択によって、耐候性、耐油性などの機能を付与す
ることができる。そのため、求められている要求性能に
幅広く対応できる優れた熱可塑性エラストマー組成物で
ある。

比較例１．２．３は、加硫をほどこさなかった例である
。耐候性は良好であるが、機械的強度に劣る。１００％
伸長時の永久伸びも悪く、エラストマーとしての使用に
適さない。

比較例４．５は、水素化率の低い部分水素添加ゴムを用
い加硫した例である。機械的強度は向上し、エラストマ
ー弾性も良好であるが、残留する不飽和結合のため耐候
性が悪い。

比較例６は、本発明（３）の組成外のものである。

機械的強度、耐候性は良好であるが、硬い樹脂状のもの
であり、エラストマーとしての使用に適さない。

［発明の効果］ 本発明の重合体組成物は、適用され得る重合体の範囲の
広さを背景にし、産業界からよせられる様々な要求性能
に幅広く対応することのできるものであり、特に従来に
ない特色ある熱可塑性エラストマー組成物を提供できる
ものである。

具体的用途として、自動車車両部品としてラックアンド
ピニオンブーツ、ベローズ、バキュームコネクター、チ
ューブ、サイドモール、ヘッドレスト、レギュレーター
、アームレスト、シフトレバ−ブーツ、ウェザ−ストリ
ップ、サイドモール、エアスポイラ−、サスペンション
ブーツ、ベルトカバー、ホイルカバー、ノブ類、バンパ
ー、サイトシールド、バンパーモールなど、工業部分と
しては油圧ホース、エアチューブ、ゴムホース、アウト
カバー、各種ガスケット、コンテナ、Ｏ−リング、バッ
キング材などが挙げられる。

特許出願人　　日本合成ゴム株式会社

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）少なくとも１種の熱可塑性重合体１０〜９
   ０重量％ （Ｂ）共役ジエン成分の６０〜９５％が部分的に水素添
   加されている部分水素添加共役ジエン系ゴム質重合体１
   ０〜９０重量％、および （Ｃ）他のゴム質重合体０〜５０重量％ を架橋剤の存在下動的に処理してなり、組成物中に占め
   る部分水素添加共役ジエン系ゴム質重合体（Ｂ）の５０
   重量％以上がシクロヘキサンに不溶であり、１００％伸
   長時の永久伸びが５０％以内である熱可塑性エラストマ
   ー組成物。
2. （２）（Ｂ）成分が共役ジエンを必須とし、α、β−不
   飽和ニトリル、アクリル酸エステル、芳香族ビニルから
   なる群より選ばれる少なくとも１種の単量体、および必
   要に応じて、他のラジカル重合性単量体からなる群より
   選ばれる少なくとも１種の単量体とを共重合して得られ
   るゴム質ランダム共重合体中の共役ジエン成分に基づく
   不飽和結合の６０〜９５％が、部分的に水素添加されて
   いる部分水素添加共役ジエン系ゴム質重合体である請求
   項（１）の熱可塑性エラストマー組成物。
3. （３）（Ａ）熱可塑性エラストマー１０〜９０重量％（
   Ｂ）天然および合成ゴムから選ばれる少なくとも１種の
   ゴム１０〜９０重量％、および 他の熱可塑性重合体０〜５０重量％ を架橋剤の存在下に加熱溶融下動的に処理し、組成物中
   に占めるゴム成分の５０重量％以上がシクロヘキサンに
   不溶であり、１００％伸長時の永久伸びが５０％以内で
   ある熱可塑性エラストマー組成物。