JPH0987480A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 特に柔軟性に優れるとともに、機械的強度お
よび弾性回復性の充分な熱可塑性エラストマー組成物を
提供する。 【解決手段】 炭素数２以上の結晶性オレフィン共重合
体と炭素数２以上の非結晶オレフィン共重合体とがブロ
ックに共重合されたオレフィン共重合体に、被架橋性ゴ
ム、場合によっては水添ジエン系共重合体をゴム用の架
橋剤の存在下で動的に熱処理を施していることを特徴と
する熱可塑性エラストマー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性エラストマ
ー組成物に関し、炭素数２以上のα−オレフィン重合体
と、炭素数２以上の非晶性オレフィン共重合体とがブロ
ック状に共重合されたオレフィン共重合体に、イソブチ
レン−イソプレン共重合ゴム（ＩＩＲ）、エチレン−プ
ロピレン−（ジエン）共重合ゴム（ＥＰ（Ｄ）Ｍ）、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）に代
表される被架橋性ゴム、さらに水添ジエン共重合体およ
びその官能基変性体をゴム用の架橋剤の存在下で動的に
熱処理したもので、機械的強度および弾性回復性に優れ
るとともに、特に柔軟性に富んだ熱可塑性エラストマー
組成物を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より被架橋性ゴム−ポリオレフィン
樹脂系の動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物は既知
の方法によりゴム部分を動的に硬化させることにより得
られている。この方法により、加硫ゴムの持つ弾性回復
性や耐候性、気体遮蔽性、耐油性といったゴム固有の特
徴を損なうことなく、成形性を付与した熱可塑性エラス
トマー組成物を得ることが可能である。しかしながら、
オレフィン樹脂をマトリックスとした熱可塑性エラスト
マーは、特にに柔軟性に乏しく、”ゴムらしさ”に欠け
るといわれている。そのため鉱物油系の軟化剤をブレン
ドし、柔軟性を付与することも行われているが、多量の
軟化剤の添加は、弾性回復性などの物性の低下や、軟化
剤の溶出の問題を引き起こしており、柔軟性の付与は一
般に困難な問題とされている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、特に柔軟性を付与し
た、弾性回復性、機械的強度に優れた熱可塑性エラスト
マー組成物を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】

（イ）炭素数２以上の結晶性オレフィン重合体と、炭素
数２以上の非晶性オレフィン共重合体とがブロック状に
共重合されたオレフィン共重合体が１〜９９重量％、
（ロ）（ハロゲン化）イソブチレン−イソプレン共重合
ゴムおよび／またはエチレン−プロピレン−（ジエン）
共重合ゴムおよび／またはアクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合ゴムなどの被架橋性ゴムが１〜９９重量％〔た
だし、（イ）＋（ロ）＝１００重量％〕がゴム用の架橋
剤の存在下で動的に熱処理されていることを特徴とする
熱可塑性エラストマー組成物。または、（イ）炭素数２
以上の結晶性オレフィン重合体と、炭素数２以上の非晶
性オレフィン共重合体とがブロック状に共重合されたオ
レフィン共重合体が１〜９８重量％、（ロ）（ハロゲン
化）イソブチレン−イソプレン共重合ゴムおよび／また
はエチレン−プロピレン−（ジエン）共重合ゴムおよび
／またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴムなど
の被架橋性ゴムが１〜９８重量％、（ハ）水添ジエン系
共重合体およびその官能基変性体が１〜９８重量％〔た
だし、（イ）＋（ロ）＋（ハ）＝１００重量％〕で
（イ）と（ロ）成分または、（イ）、（ロ）および
（ハ）成分がゴム用の架橋剤の存在下で動的に熱処理さ
れていることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物
を提供するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】

（イ）炭素数２以上の結晶性オレフィン重合体と、
炭素数２以上の非晶性オレフィン共重合体とがブロック
状に共重合されたオレフィン共重合体のうち、炭素数
２以上の結晶性オレフィン重合体としては、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン、ポリ１−ヘキセン、ポリ１−オクテンなどの重合体
が挙げられる。これらの内好ましくは、プロピレン、１
−ブテンの単独重合体、あるいはプロピレンと１−ブテ
ンの共重合体が好ましい。また、炭素数２以上の非晶
性オレフィン共重合体とは、例えばエチレン・プロピレ
ン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン三
元共重合ゴム、エチレン・１−ブテン共重合ゴム、エチ
レン・１−ブテン・非共役ジエン三元共重合ゴムのよう
なオレフィンを主成分とする無定形の弾性共重合体であ
り、好ましくはエチレン・プロピレン共重合ゴムであ
る。これらの、の各成分は、反応容器内で適当な触
媒の存在下でブロックまたはランダム状に共重合され
る。この様な共重合体は、例えば、特開昭５７−６１０
１２、特開平３−９７７４７、特開平４−２６１４１
３、特開平５−９３０２４、で開示されている方法で重
合される。また、（イ）成分は、官能基を有するもので
もよい。かかる官能基としては、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基、酸無水物基、アミノ基、イソシアネート
基、エポキシ基、エステル基などが挙げられる。上記官
能基は、例えばプロピレン−エチレン共重合体を変性し
て導入してもよい。（イ）成分の好ましいＫ６３０１に
準拠したＪＩＳ−Ａ硬度は５０〜９７、好ましくは６５
〜９７、更に好ましくは６５〜７５のものが用いられ
る。

【０００６】（ロ）成分である被架橋性ゴムとは、イオ
ウ、過酸化物、フェノール系樹脂、キノイド系化合物、
金属酸化物など通常ゴムの加硫に用いられる架橋剤によ
り橋架け反応を生じるものである。例えば、エチレン−
プロピレン−（ジエン）ゴム、イソブチレン−イソプレ
ンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、エチレン
−１−ブテンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレ
ン−イソプレンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、ポリ
ブタジエン、アクリルゴム、クロロプレンゴム、フッソ
ゴム、シリコンゴムおよび上記ゴムのハロゲン化物、官
能基変性体などが挙げられる。上記ゴム中で好ましき
は、（ハロゲン化）イソブチレン−イソプレンゴム、エ
チレン−プロピレン−（ジエン）ゴム、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴムである。イソブチレン−イソプレン
共重合ゴムは、０．５〜１５モル％、好ましくは０．８
〜５．０モル％のイソプレンを含有するイソブチレン／
イソプレンのゴム状無晶形共重合体である。ハロゲン化
イソブチレン−イソプレン共重合ゴムのハロゲンとして
は、塩素または臭素があげられる。ハロゲンの含有量は
通常０．５〜４．０重量％である。これらは、単独であ
るいは２種類を用いても良い。エチレン−プロピレン−
（ジエン）共重合ゴム、これらのエチレン−プロピレン
−（ジエン）共重合ゴムにおいて、エチレン／プロピレ
ンのモル比として５０／５０〜９０／１０で共重合され
ていることが望ましく、非共役ジエンとしてはエチリデ
ンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１．４−ヘキ
サジエンが好ましくヨウ素価表示で４０以下となるよう
な量で存在することが望ましい。これらの共重合ゴム
は、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄,₁₀₀℃が１０〜５００、好ま
しくは３０〜４００であることが好ましい。エチレン−
プロピレン−（ジエン）共重合ゴムにおいて、エチレン
成分の含有量が５０モル％より少なくなり、プロピレン
の含有量が５０モル％より多くなると該オレフィン系共
重合体の機械的強度が不足することになり好ましくな
く、エチレン成分の含有量が９０モル％より多くなり、
プロピレン成分の含有量が１０モル％より少なくなると
該共重合ゴムの柔軟性が不足し好ましくない。また、ム
ーニー粘度ＭＬ₁₊₄,₁₀₀℃が１０より小さいと強度が低
くなり、５００より大きいとポリオレフィン系樹脂との
分散不良が生じ好ましくない。エチレン−プロピレン−
（ジエン）共重合ゴムの水素原子の一部が塩素原子、臭
素原子等のハロゲン原子で置換されたハロゲン化共重合
ゴム：あるいはエチレン−プロピレン系共重合ゴム、ハ
ロゲン化共重合ゴムに対して、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、（メタ）アクリル酸もしくはその誘導体（例えばメ
チル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド等）、マレイン酸もし
くはその誘導体（例えば無水マレイン酸、マレイミド、
マレイン酸ジメチル等）、共役ジエン（例えばブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等）等の不飽和モノマー
がグラフト重合したグラフト共重合体を使用することも
できる。エチレン−プロピレン−（ジエン）共重合ゴム
は、公知の重合方法で例えば、バナジウム系、チタン
系、メタロセン系の触媒の存在下で重合することができ
る。また、エチレン−プロピレン−（ジエン）共重合ゴ
ムは、単独でまたは２種以上を併用することができる。
本発明のアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムとしては
アクリロニトリル、メタアクリロニトリルのようなα，
β−不飽和ニトリルとブタジエンのような共役ジエンを
共重合した共重合体ゴムであり、その結合α，β−不飽
和ニトリル量は１０〜５０重量％、好ましくは１０〜４
０重量％である。ニトリル系ゴム中のα，β−不飽和ニ
トリル含量が１０重量％未満ではアクリロニトリル−ブ
タジエン系ゴムの特徴である耐油性が充分でなく、また
５０重量％を超えると組成物の耐寒性が劣る。アクリロ
ニトリル−ブタジエン系ゴムを得るための重合は、通常
の乳化重合で行われ、単量体、乳化剤、開始剤、分子量
調節剤およびその他の重合薬剤は反応開始前に全量添加
しても、反応開始後任意に分割添加してもよく、また反
応途中に温度や攪拌などの操作条件を任意に変更するこ
ともできる。重合方式は連続式、回文式のいずれであっ
てもよい。得られた重合体の分子量は特に制限はない
が、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は２０〜１
２０が好ましい。２０未満ではゴム弾性に乏しく、また
１２０を超えると加工性が劣る。アクリロニトリル−ブ
タジエン系ゴムが重合段階で２官能モノマーを共重合す
ることにより部分架橋させたもの、また可塑剤が添加さ
れたものも使用することができる。さらに、２種以上の
アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを併用することが
できる。以上の（ロ）成分の被架橋性ゴムは単独でも２
種類以上を併用することもできる。

【０００７】（ハ）成分である水添共役ジエン系共重合
体は、該重合体中の共役ジエン単位の二重結合の少なく
とも８０％が水素添加された重合体である。このような
水添共役ジエン系重合体としては、例えばスチレン／ブ
タジエンブロック共重合体、スチレン／イソプレンブロ
ック共重合体等のビニル芳香族化合物と共役ジエンとの
ブロック共重合体の水素添加物；ポリブタジエン、ポリ
イソプレン等の共役ジエンの単独重合体の水素添加物；
ビニル芳香族化合物と共役ジエンとのランダム共重合体
の水素添加物などを挙げることができ、特に以下の（ハ
−１）、（ハ−２）あるいは（ハ−３）に示す水添共役
ジエン系重合体が好ましい。

【０００８】（ハ−１）成分 （ハ−１）成分は、（Ａ）ビニル芳香族化合物重合体ブ
ロック（以下「（Ａ）ブロック」ともいう）と、（Ｂ）
共役ジエン共重合体ブロックもしくはビニル芳香族化合
物−共役ジエンランダム共重合体ブロック（以下
「（Ｂ）ブロックともいう）と、（Ｃ）ビニル芳香族化
合物が漸増するビニル芳香族化合物−共役ジエンテーパ
ーブロック（以下「（Ｃ）ブロック」ともいう）とが、
（Ａ）−（Ｂ）、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）、または
（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）のように配列されたブロック共
重合体を水素添加することにより得られるものである。

【０００９】ここで、（ハ−１）成分を得るために用い
られるビニル芳香族化合物としては、スチレン、ｔ−ブ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノ
エチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチル
スチレン、ビニルピリジンなどが挙げられ、特にスチレ
ン、α−メチルスチレンが好ましい。また、（ハ−１）
成分を得るために用いられる共役ジエンとしては、１，
３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，
３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−
１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、４，５
−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，
３−オクタジエン、クロロプレンなどが挙げられるが、
工業的に利用でき、また物性の優れた水添ジエン系共重
合体を得るには、１，３−ブタジエン、イソプレン、
１，３−ペンタジエンが好ましく、より好ましくは１，
３−ブタジエンである。（ハ−１）成分における（Ａ）
ブロックはビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロ
ックであり、他に可能なビニル芳香族を好ましくは１０
重量％以下、更に好ましくは１０重量％以下共重合して
もよい。

【００１０】水素添加されるブロック共重合体において
は、これを構成するビニル芳香族化合物／共役ジエンの
好ましい重量比は、５〜６０／９５〜４０であり、さら
に好ましくは７〜５０／９３〜５０である。ビニル芳香
族化合物が５重量％未満（共役ジエンが９５重量％を越
える）では、強度、加工性、耐熱性が劣り、また得られ
る水添ジエン系共重合体をペレット化した場合、ブロッ
キングしやすくなる。ビニル芳香族が６０重量％を越え
る（共役ジエンが４０重量％未満）と、樹脂状となり、
耐衝撃性、低温特性が劣る。

【００１１】（Ａ）ブロックまたは（Ｃ）ブロック中の
ビニル芳香族化合物の好ましい結合量は全モノマーの３
〜５０重量％であり、さらに好ましくは５〜４０重量
％、もっとも好ましくは５〜３０重量％である。（Ａ）
ブロックおよび（Ｃ）ブロックのビニル芳香族の結合含
量が全モノマーの３重量％未満では、耐熱性、機械的強
度が劣り、また得られる水添ジエン系共重合体をペレッ
ト化した場合、ブロッキングしやすくなるほか、他の成
分とブレンドした場合、加工性が劣り、一方５０重量％
を越えると透明性、柔軟性、加工性、低温特性が劣る。
また、（Ａ）ブロック中のビニル芳香族化合物の好まし
い結合含量は（ハ−１）成分を構成する全モノマーの少
なくとも３重量％以上、さらに好ましくは５〜３０重量
％である。（Ａ）ブロックのビニル芳香族の結合含量が
全モノマーの３重量％未満では、他の成分とブレンドし
た場合、機械的強度、加工性、耐熱性が劣る。

【００１２】さらに、水素添加されるブロック共重合体
においては、（Ｂ）ブロック中の共役ジエン部分にビニ
ル結合含量は、好ましくは２０％以上、さらに好ましく
は４０％以上、最も好ましくは６０％以上である。この
ビニル結合含量が２０％未満の場合、樹脂成分とブレン
ドしても、柔軟性の改良効果が十分に発現されない。

【００１３】なお、上記（Ａ）−（Ｂ）ブロック共重合
体、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）ブロック共重合体、あるい
は（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）ブロック共重合体は、カップ
リング剤残基を介して下記式〜で表されるような、
重合体分子鎖が延長または、分岐されたブロック共重合
体であってもよい。 ［（Ａ）―（Ｂ）］ｎ―Ｘ、 ［（Ａ）―（Ｂ）―（Ｃ）］ｎ―Ｘ ［（Ａ）―（Ｂ）―（Ａ）］ｎ―Ｘ （式中、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は前記に同じ。ｎ
は２〜４の整数、Ｘはカップリング剤残基を示す。） この際のカップリング剤としては、例えばアジピン酸ジ
エチル、ジビニルベンゼン、テトラクロロケイ素、ブチ
ルトリクロロケイ素、テトラクロロスズ、ブチルトリク
ロロスズ、ジメチルクロロケイ素、テトラクロロゲルマ
ニウム、１，２−ジブロムエタン、１，４−クロロメチ
ルベンゼン、ビス（トリクロスシリル）エタン、エポキ
シ化アマニ油、トリレンジイソシアネート、１，２，４
−ベンゼントリイソシアネートなどが挙げられる。

【００１４】なお、ブロック共重合体中の（Ａ）ブロッ
ク、（Ｂ）ブロックおよび（Ｃ）ブロックの含量は、通
常、（Ａ）ブロック３〜５０重量％、好ましくは４〜４
０重量％、（Ｂ）ブロック３０〜９７重量％、好ましく
は３５〜９４重量％、（Ｃ）ブロック０〜５０重量％、
好ましくは２〜４０重量％〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）＝１００重量％〕である。また、（Ａ）〜（Ｃ）
ブロックのポリスチレン換算の数平均分子量（以下、単
に「数平均分子量」という）は、（Ａ）ブロックが０．
１５万〜３５万、より好ましくは０．４万〜２４万、
（Ｂ）ブロックが１．５万〜６７．９万、より好ましく
は３．５万〜５６．４万、（Ｃ）ブロックが０〜３５
万、より好ましくは０．２万〜２４万の範囲である。

【００１５】以上のブロック共重合体が水素添加される
ことにより、該ブロック共重合体の共役ジエン部分の二
重結合が飽和されることによって、水添ジエン系共重合
体である（ハ−１）成分が得られる。ここで、共役ジエ
ン部分の二重結合は、その８０％以上、好ましくは９０
％以上、さらに好ましくは９５〜１００％が飽和されて
いることが必要で、８０％未満では熱可塑性エラストマ
ー組成物の熱安定性、耐久性が劣るものとなる。（ハ−
１）成分のの数平均分子量は５万〜７０万であり、好ま
しくは１０万から６０万である。５万未満では耐熱性、
強度、流動性、加工性が低下し、７０万を越えると流動
性、加工性、柔軟性が劣る。本発明に使用される（ハ−
１）成分は、例えば特開平３−７２５１２号公報に開示
されている方法によって得ることができる。

【００１６】（ハ−２）成分 （ハ−２）成分は、ビニル芳香族化合物を主成分とする
重合体ブロックをＤ、共役ジエンの単独重合体ブロック
をＥ、ポリブタジエンブロックをＦとすると、Ｄ−Ｅ−
Ｆのブロック配列を含有するブロック共重合体の水添物
からなる。ここで、（ハ−２）成分を得るために用いら
れるビニル芳香族化合物、共役ジエンは、上記（ハ−
１）成分を得るために用いられるものと同様である。
（ハ−２）成分の水添ジエン系共重合体を構成する好ま
しい（Ｄ）ブロックは、芳香族ビニル化合物を主体とす
る重合体ブロックであり、詳細には芳香族ビニル化合物
の単独重合体、あるいは芳香族ビニル化合物を（Ｄ）ブ
ロック中に９０重量％以上有する共役ジエンとの共重合
体の共役ジエン部分の８０重量％以上が水素化された重
合体ブロックが好ましい。（Ｄ）ブロック中の芳香族ビ
ニル化合物含量が９０重量％未満では、強度、耐候性が
低下する。（ハ−２）成分中の（Ｄ）ブロックの好まし
い含量は５〜６０重量％、さらに好ましくは１０〜５５
重量％である。また（Ｄ）ブロックの好ましい数平均分
子量は、０．２万〜４２万である。５重量％未満では耐
熱性、機械的強度が劣る。一方６０重量％を越えると、
加工性、柔軟性が劣る。

【００１７】また、（ハ−２）水添ジエン系共重合体を
構成する（Ｅ）ブロックの好ましい含量は、３０〜９０
重量％、より好ましくは３５〜８０重量％である。
（Ｅ）ブロックの含量が３０重量％未満では、柔軟性が
低下し、一方９０重量％をこえると加工性、機械的強度
が低下する。（Ｅ）ブロックに含まれる水素添加前の共
役ジエン部分のビニル結合含量は、好ましくは２５〜９
５％、より好ましくは３０〜９０％である。（Ｅ）ブロ
ックとなる水素添加前の共役ジエンブロックのうち、例
えば共役ジエンがブタジエンの場合、ビニル結合含量が
２５％未満では、水素化されるとポリエチレン連鎖が生
成し、ゴム的性質が失われ、一方９５％を超えると、水
素化されるとガラス転移温度が高くなり、ゴム的性質が
失われて好ましくない。（Ｅ）ブロックの好ましい数平
均分子量は１．５万〜６３万、より好ましくは３．５万
〜４２万であって、共役ジエン部分の二重結合を８０％
以上水素化された共役ジエン重合体ブロックである。

【００１８】さらに、（ハ−２）成分を得るためのブロ
ック共重合体を構成する（Ｆ）ブロックは、ビニル結合
含量が２５％未満、好ましくは２０％未満のポリブタジ
エン重合体ブロックである。ビニル結合含量が２５％以
上では、水素化されると樹脂的性質が失われ、またブロ
ック共重合体としての熱可塑性エラストマーの性質が失
われる。上記ブロック共重合体中における（Ｆ）ブロッ
クの含量は、５〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量
％である。（Ｆ）ブロックの含量が５重量％未満では、
（ハ−２）成分の力学的性質が劣り、一方６０重量％を
超えると、ゴム的性質が失われ好ましくない。（Ｆ）ブ
ロックの好ましい数平均分子量は、０．２５万から４２
万であってポリブタジエンブロックの該ブタジエン部分
の二重結合を８０％以上水素化された重合体ブロックで
ある。

【００１９】また、（ハ−２）成分を構成するブロック
共重合体は、カップリング剤残基を介して重合体ブロッ
ク（Ｄ）、（Ｅ）または（Ｆ）のうち、少なくとも１つ
の重合体ブロックからなる重合体単体と結合し、例えば
下記式〜で表されるような、重合体分子鎖が延長ま
たは分岐されたブロック共重合体であってもよい。 〔（Ｄ）−（Ｅ）−（Ｆ）〕ｎ−Ｘ 〔（Ｄ）−（Ｅ）−（Ｆ）〕Ｘ〔（Ｄ）−（Ｅ）〕 〔〜式中、ｎは２〜４の整数、Ｘはカップリング剤
残基を示し、使用されるカップリング剤も、（ハ−１）
成分で使用されるものと同様である〕

【００２０】以上のブロック共重合体が水素添加される
ことにより、該ブロック共重合体の共役ジエン部分の二
重結合が飽和されることによって、水添ジエン系共重合
体である（ハ−２）成分が得られる。ここに、共役ジエ
ンの二重結合は、その８０％以上飽和されていることが
必要であり、好ましくは９０％以上、さらに好ましくは
９５〜１００％である。共役ジエン部分の二重結合の飽
和率が８０％未満では、熱可塑性エラストマー組成物の
熱安定性、耐久性が劣る。（ハ−２）成分のの数平均分
子量は５万〜７０万であり、好ましくは１０万〜６０万
である。５万未満では耐熱性、強度、流動性、加工性が
低下し、７０万を越えると流動性、加工性、柔軟性が劣
る。（ハ−２）成分は、例えば特開平２−１３３４０６
号公報に開示されている方法によって得ることができ
る。

【００２１】（ハ−３）成分 （ハ−３）水添ジエン系共重合体（以下「（ハ−３）成
分」ともいう）は、（Ｇ）ビニル結合含量がビニル結合
含量が２５％以下であるポリブタジエン重合体ブロック
（以下「（Ｇ）ブロック」ともいう）と、（Ｈ）共役ジ
エン重合体ブロックもしくはビニル芳香族化合物−共役
ジエン共重合体ブロックであって、共役ジエン部分のビ
ニル結合含量が２５〜９５％である重合体ブロック（以
下「（Ｈ）ブロック」ともいう）とが、（Ｇ）−（Ｈ）
−（Ｇ）、または（Ｇ）−（Ｈ）のように配列された直
鎖状あるいは分岐状のブロック共重合体の二重結合部分
８０％以上を水素添加することにより得られるものであ
る。

【００２２】ここで、（ハ−３）成分を得るために用い
られるビニル芳香族化合物および共役ジエンとしては、
上記（ハ−１）成分を得るために用いられるものとして
例示した化合物を挙げることができる。（ハ−３）成分
中の（Ｇ）ブロックは、水素添加により通常の低密度ポ
リエチレン（ＬＤＰＥ）に類似の構造を示す結晶性の重
合体ブロックとなる。ブロック（Ｇ）中の１，２−ビニ
ル結合含量は、通常２５％以下であるが、好ましくは２
０％以下、さらに好ましくは１５％以下であることが望
ましい。ブロック（Ａ）中の１，２−ビニル結合含量が
２５％を越えた場合には、水素添加後の結晶融点の降下
が著しく、機械的強度が劣る。

【００２３】また、（Ｈ）ブロックは、共役ジエン重合
体ブロックあるいはビニル芳香族化合物−共役ジエン共
重合体ブロックであり、水素添加によりゴム状のエチレ
ン−ブテン−１共重合体ブロックあるいはビニル芳香族
化合物−エチレン−ブテン−１共重合体と類似の構造を
示す重合体ブロックとなる。

【００２４】なお、（Ｈ）ブロックに使用されるビニル
芳香族化合物の使用量は、（Ｈ）ブロックを構成するモ
ノマーの３５重量％以下、好ましくは３０重量％以下、
さらに好ましくは２５重量％以下であり、３５重量％を
超えると（Ｈ）ブロックのガラス転移温度が上昇し、低
温特性、柔軟性が劣る。また（Ｈ）ブロックの共役ジエ
ン部分のビニル結合量は、２５〜９５％、好ましくは２
５〜７５％さらに好ましくは２５〜５５％であり、２５
％未満あるいは９５％を超えると、水素添加により、例
えば共役ジエンがブタジエンの場合、それぞれポリエチ
レン連鎖、ポリブテン−１連鎖に由来する結晶構造を示
し、樹脂状の性状となり、柔軟性が劣る。

【００２５】また、（ハ−３）成分を得るためのブロッ
ク共重合体において、（Ｇ）ブロックと（Ｈ）ブロック
の割合は、通常、（Ｇ）ブロック５〜９０重量％、好ま
しくは１０〜８０重量％、（Ｈ）ブロック９５〜１０重
量％、好ましくは９０〜２０重量％〔ただし、（Ｇ）＋
（Ｈ）＝１００重量％〕である。（Ｇ）ブロックが５重
量％未満、（Ｈ）ブロックが９５重量％を超える場合に
は、結晶性の重合体ブロックが不足し、（ハ−３）成分
の力学的性質が劣るため好ましくない。また、（Ｇ）ブ
ロックが９０重量％を超え、（Ｈ）ブロックが１０重量
％未満の場合には、（ハ−３）成分の硬度が上昇し、好
ましくない。なお、（Ｇ）ブロックの好ましい重量平均
分子量は、０．２５万〜６３万、より好ましくは１万〜
４８万である。また（Ｈ）ブロックの好ましい重量平均
分子量は、０．５万〜６６．５万、より好ましくは２万
〜５４万である。

【００２６】なお、（ハ−３）成分を得るためのブロッ
ク共重合体は、カップリング剤残基を介して（Ｇ）ブロ
ックおよび（Ｈ）ブロックのうち、少なくとも１つの重
合体ブロックからなる重合体単体と結合し、例えば下記
式〜で表されるように、重合体分子鎖が延長または
分岐されたブロック共重合体であってもよい。 〔（Ｇ）−（Ｈ）〕ｎ−Ｘ 〔（Ｇ）−（Ｈ）−（Ｇ）〕ｎ−Ｘ （式〜中、ｎおよびＸは上記に同じ） また、カップリング剤も、上記（ハ−１）成分に使用さ
れる化合物と同様なものが挙げられる。

【００２７】以上のブロック共重合体が水素添加される
ことにより、該ブロック共重合体の共役ジエン部分の二
重結合が飽和されることによって、水添ジエン系共重合
体である（ハ−３）成分が得られる。ここに、共役ジエ
ンの二重結合は、その８０％以上飽和されていることが
必要であり、好ましくは９０％以上、さらに好ましくは
９５〜１００％である。共役ジエン部分の二重結合の飽
和率が８０％未満では、熱可塑性エラストマーの熱安定
性、耐久性が劣る。（ハ−３）成分のの数平均分子量は
５万〜７０万であり、好ましくは１０万から６０万であ
る。５万未満では耐熱性、強度、流動性、加工性が低下
し、７０万を越えると流動性、加工性、柔軟性が劣る。
（ハ−３）成分は、例えば特開平３−１２８９５７６号
公報に開示されている方法によって得ることができる。

【００２８】本発明で（ハ）成分として用いる各水添ジ
エン系重合体は、官能基で変性した変性水添ブロック重
合体でもよい。かかる変性水添ブロック重合体は、水添
ブロック重合体に、カルボキシル基、酸無水物基、ヒド
ロキシル基、エポキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、イ
ソシアネート基、スルホニル基およびスルホネート基の
群から選ばれた少なくとも１種の官能基を含有してなせ
るものである。この官能基を含有させる方法としては、
官能基を含有する、共役ジエンあるいはビニル芳香族
化合物を用い、単量体の官能基を保護した状態で共重合
してブロック共重合体を得、重合完結後、脱保護を行う
手法で重合中に付加させる方法、官能基を有するラジ
カル重合性単量体を既知のグラフト化反応によって水添
ブロック重合体に付加させる方法、官能基を含有する
単量体を用い、有機過酸化物またはアゾ化合物の存在下
もしくは非存在下に、水添ブロック重合体をニーダー、
ミキサー、押出機などを用いて混練りして、官能基を付
加させる方法などが挙げられる。これらのいずれの方法
を用いても、効率的に官能基を含有させることができる
が、工業的には前記〜の方法が簡便であり、効果的
である。この変性水添ブロック重合体中の官能基の量
は、通常、水添ブロック重合体を構成する分子に対して
０．０１〜１０モル％、好ましくは０．１〜８モル％、
さらに好ましくは０．１５〜５モル％である。水添ブロ
ック重合体に官能基を付加する単量体の好ましい例とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、アクリル酸グリシジル、メタク
リル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、ヒドロ
キシエチレンメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキ
シプロピルアクリレート、メタクリル酸ジメチルアミノ
エチルなどが挙げられる。

【００２９】本発明に用いられる架橋剤は、通常ゴムの
架硫に用いられている架橋剤を用いることができる。た
とえば、硫黄、有機過酸化物、フェノール樹脂、金属酸
化物、金属水酸化物、金属塩化物、ｐ−キノンジオキシ
ムまたはビスマレイミド系の架橋剤を用いることができ
る。（ロ）成分がイソブチレン−イソプレンゴムの場
合、好ましい架橋剤はイオウ系の架橋剤、フェノール樹
脂系の架橋剤、ｐ−キノンジオキシム系の誘導体、また
ハロゲン化イソブチレン−イソプレンゴムの場合にあっ
ては、金属酸化物または金属水酸化物も好ましきもので
ある。（ロ）成分がエチレン−プロピレン系ゴム、ある
いはアクリロニトリル−ブタジエンゴムの場合、好まし
い架橋剤は有機過酸化物、フェノール樹脂系の架橋剤、
イオウ系の架橋剤などが挙げられる。

【００３０】架橋に用いられるフェノール樹脂系の架橋
剤としては、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹
脂、臭素化フェノールホルムアルデヒド樹脂が挙げられ
る。上記物質は、例えば、米国特許３２８７４４０号お
よび同３７０９８４０号の各明細書に記載されているよ
うに、ゴム用架橋剤として一般的に使用されている。そ
してこの加硫剤は、アルカリ触媒中において、置換フェ
ノールとアルデヒドの縮重合により得られる。架橋剤の
使用量は、被架橋ゴム１００重量部に対して０．５〜１
５重量部の範囲である。架橋剤の使用量が０．５重量部
より少ない場合は、動的架橋における架橋度が低く、得
られる組成物の耐油性、形状回復性が充分でなく、また
１５重量部より多い場合は、得られる組成物の柔軟性が
損なわれる。架橋剤の好ましい使用量は、共重合体ゴム
１００重量部に対し１〜１０重量部、より好ましくは２
〜８重量部の範囲である。架橋剤は単独でも使用できる
が、架橋速度を調節するために、架橋促進剤と併用する
こともできる。架橋促進剤としては、塩化第一スズ、塩
化第二鉄の金属ハロゲン化物、塩素化ポリプロピレン、
臭化ブチルゴム、クロロプレンゴムなどの有機ハロゲン
化物を用いることができる。また酸化亜鉛のような金属
酸化物やステアリン酸などの分散剤を用いればより好ま
しい。

【００３１】架橋に用いられる有機過酸化物は、例えば
ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（第３ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル
−ジ（第３ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−
ビス（第３ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、
１，１−ビス（第３ブチルペルオキシ）−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス
（第３ブチルペルオキシ）バレレード、第３ブチルペル
オキシベンゾエード、第３ブチルペルオキシイソプロピ
ルカーボネート、ジ−第３ブチルパーオキサイドなどが
用いられる。架橋剤の使用量は、被架橋ゴム１００重量
部に対して０．０５〜１０重量部の範囲である。架橋剤
の使用量が０．１重量部より少ない場合は、動的架橋に
おける架橋度が低く、得られる組成物の耐油性、形状回
復性が充分でなく、また１０重量部より多い場合は、得
られる組成物の柔軟性が損なわれる。架橋剤の好ましい
使用量は、共重合体ゴム１００重量部に対し０．１〜５
重量部、より好ましくは０．５〜３重量部の範囲であ
る。架橋剤は単独でも用いられるが、後記するビスマレ
イミド系化合物、ｐ−キノンジオキシム誘導体、ジビニ
ルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト等の共架橋剤を用いても良い。

【００３２】本発明に用いられるビスマレイミド化合物
としては、Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミドおよ
びトルイレンビスマレイミド等があり、Ｎ，Ｎ−ｍ−フ
ェニレンビスマレイミドは市販の例えばＨＶＡ−２（デ
ュポン社製）、バルノックＰＭ（大内新興社製）、ソク
シノールＢＭ（住友化学社製）等を使用することができ
る。ビスマレイミド化合物の好ましい配合量は０．５〜
５重量部、さらに好ましくは１．０〜２．０重量部であ
る。

【００３３】また、ｐ−キノンジオキシムの誘導体とし
ては、ｐ−ベンゾキノンジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベン
ゾイルキノンジオキシム、ｐ−ジベンゾイルキノンジア
ミドなどが用いられる。架橋剤の使用量は、被架橋ゴム
１００重量部に対して０．２〜１０重量部の範囲であ
る。架橋剤の使用量が０．２重量部より少ない場合は、
動的架橋における架橋度が低く、得られる組成物の耐油
性、形状回復性が充分でなく、また１０重量部より多い
場合は、得られる組成物の柔軟性が損なわれる。架橋剤
の好ましい使用量は、被架橋ゴム１００重量部に対し
０．５〜７重量部、より好ましくは０．８〜３重量部の
範囲である。架橋剤は単独でも使用できるが、架橋速度
を調節するために、架橋促進剤と併用することもでき
る。架橋促進剤としては、鉛丹、ジベンゾチアゾイルサ
ルファイド、テトラクロロベンゾキノン、などの酸化剤
を用いることができる。また、酸化亜鉛のような金属酸
化物やステアリン酸などの分散剤を用いればより好まし
い。

【００３４】イオウ系の架橋剤としては、イオウ、４，
４’−ジチオ−ビス−ジモルフォリン、２−（４−モル
フォリノジチオ）ベンゾチアゾール、ジアウリルチウレ
アなどが挙げられる。通常アルデヒドアンモニア類、ア
ルデヒドアミン類、グアニジン類、チオウレア類、チア
ゾール類、ジチオカルバミン酸類、キサントゲン酸類、
チウラム類などの加硫促進剤と併用される。

【００３５】被架橋ゴムがハロゲン化ブチルゴムの様な
ハロゲン化物である場合、金属酸化物、金属水酸化物、
金属酸化物の有機カルボン酸塩などを用いることもでき
る。架橋に用いる金属酸化物／水酸化物としては、酸化
亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化カルシウム、水
酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化鉛、水酸化カル
シウムなどがあげられる。また、通常共用される促進剤
は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール，Ｎ，Ｎ
−ジエチルチオ臭素，ジ−ｏ−トリルグアニジン，ジペ
ンタメチレンチウラムテトラサルファイド，エチレント
リチオカーボネート，２−メルカプト−ベンゾチアゾー
ル，ベンゾチアゾールジサルファイド，Ｎ−フェニル−
β−ナフチルアミン，テトラメチルチウラムジサルファ
イド，ジエチルジチオカルバミド酸亜鉛、ジブチルジチ
オカルバミド酸亜鉛、ならびに、ジメチルジチオカルバ
ミド酸亜鉛である。好ましきは、酸化亜鉛、酸化マグネ
シウム、水酸化亜鉛、水酸化マグネシウムを含む架橋系
である。また、架橋に用いた金属酸化物の金属の有機カ
ルボン酸塩で用いられるカルボン酸は、例えば、プロピ
オン酸、アクリル酸、酪酸、メタクリル酸、吉草酸、ヘ
キサン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、デカン
酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、ナフテン酸、安息香酸などがあ
る。

【００３６】本発明では、ブリードアウトしない範囲で
通常ゴムに用いられる軟化剤、可塑剤を添加することも
できる。例えば、アロマティック系、ナフテン系、パラ
フィン系の石油系軟化剤、ジオクチルフタレート、ジブ
チルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセ
バゲート、トリクレジルフォスフェート、アジピン酸系
ポリエステル、ポリエーテル系の可塑剤などが用いられ
る。

【００３７】本発明に用いる組成物に使用される上記
（イ）、（ロ）２成分系の配合量は、（イ）炭素数２以
上の結晶性オレフィン重合体と、炭素数２以上の非晶性
オレフィン共重合体とがブロック状に共重合されたオレ
フィン共重合体が１〜９９重量％、好ましくは１０〜９
０重量％、更に好ましくは１５〜８０重量％以下、
（ロ）被架橋性のゴムが１〜９９重量％、好ましくは１
０〜９０重量％、さらに好ましくは２０〜８５重量％
〔ただし、（イ）＋（ロ）＝１００重量％〕である。ま
た、上記（イ）、（ロ）、（ハ）３成分系の配合量は、
（イ）炭素数２以上の結晶性オレフィン重合体と、炭素
数２以上の非晶性オレフィン共重合体とがブロック状に
共重合されたオレフィン共重合体が１〜９８重量％、好
ましくは１０〜８５重量％、更に好ましくは１５〜８０
重量％、（ロ）被架橋性のゴムが１〜９９重量％、好ま
しくは１０〜９０重量％、さらに好ましくは２０〜８５
重量％、（ハ）特定の構造をもつ水添ジエン系共重合体
が１〜９８重量％、好ましくは５〜９０重量％、さらに
好ましくは１０〜８０重量％、ただし、（イ）＋（ロ）
＋（ハ）＝１００重量％〕である。

【００３８】本発明に用いる熱可塑性エラストマー組成
物の製造は、各成分の良好な分散が得られれば、如何な
る方法を採用してもよく、特に限定されるものではな
い。通常、ゴム・樹脂工業に使用されるロールミル、バ
ンバリーミキサー、加圧ニーダーなどの密閉型混練り
機、または一軸押出機、二軸押出機などによって、対象
ポリマーを溶融混練する。また、予めポリマー成分を予
備混練した後架橋系を添加し動的熱処理を施しても、最
初にポリマーおよび架橋系を一括添加し動的熱処理して
もよい。なお、本発明の組成物の製造において、混合温
度（混練り温度）は、少なくとも（イ）、（ロ）および
（ハ）の成分が溶融する温度であり、通常、１６０〜２
８０℃の範囲である。本発明の熱可塑性エラストマー組
成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形、Ｔダイシー
ト加工、インフレーション成形、パウダースラッシュ成
形などの方法で成形することが可能である。また、他の
オレフィン材、ウレタン材、各種熱可塑性樹脂および／
またはその発泡体と真空成形、多層押しだし、インサー
ト成形、同時成形などの方法で複層化して用いることが
できる。さらに、フロンおよびその代替品、窒素、二酸
化炭素などの気体を媒体とする発泡法やアゾジカルボゾ
アミド、アゾビスイソブチロニトリル、パラトルエンス
ルホニトリルヒドラジッドなどの化学発泡剤を用いる方
法により発泡体として用いてもよい。

【００３９】また、本発明に用いる熱可塑性エラストマ
ー組成物は、以上の（イ）成分、（ロ）成分、（ハ）成
分のほかに、用途に応じ、機械的強度、柔軟性、成形性
を阻害しない程度の量の酸化防止材、帯電防止材、耐候
材、紫外線吸収材、滑剤、ブロッキング防止剤、シール
性改良剤、結晶核剤、難燃化、防菌、防かび剤、粘着付
与剤、軟化剤、可塑剤、酸化チタン、カーボンブラック
などの着色剤、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラ
ミド繊維、ガラスビーズ、マイカ、炭酸カルシウム、チ
タン酸カリウムウイスカー、タルク、硫酸バリウム、ガ
ラスフレーク、フッ素樹脂などの充填剤、ゴム質重合
体、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂
などを適宜配合することができる。

【００４０】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
機械的強度を損なうこと無く、柔軟性、成形加工性が付
与されているいることを生かして、従来の加硫ゴムや軟
質塩化ビニル系樹脂が使用されている、自動車の内・外
装部品、弱電部品のパッキンやハウジングなどの部品、
工業用部品、防水シート部品、制振材、医療用容器およ
びその栓体、輸液用チューブなどに使用することができ
る。

【００４１】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに具体的
に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下
の実施例に何ら制約されるものではない。なお、実施例
中、部および％は特に断らないかぎり重量基準である。
また、実施例中の各種の測定は、以下の方法によった。ＪＩＳ Ａ硬度 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、Ａ型のスプリング式硬さ
試験機を用いて測定した。弾性回復性 次の代用特性、永久伸びおよび圧縮永久歪が良好なもの
を良とした。 永久伸び；ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、１００％伸長
下で１０分間保持し、その後、伸張を解除し、１０分間
放置後の伸び率から求めた。永久伸びの小さいほど、弾
性回復性が良い。 圧縮永久歪：ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、２５％圧縮
条件下で、７０℃の保たれた恒温槽中に２２時間放置し
た後取り出し、残留歪率を測定した。永久歪の小さいほ
ど弾性回復性が良い。引張強さおよび最大伸び ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した。試験片は３号
形で引張り速度は５００ｍｍ／ｍｉｎとした。流動性 ＭＦＲを下記の条件にて流動性を測定した。 温度；２３０℃ 荷重；１０ｋｇ

【００４２】実施例および比較例で用いたポリマーは以
下のものである。 （イ）成分Ｐ−１ １−ブテン−エチレン・プロピレン−プロピレン共重合
体〔トクヤマ製、Ｐ．Ｅ．Ｒ．１４２Ｅ〕Ｐ−２ プロピレン−エチレン・プロピレン共重合体〔トクヤマ
製、Ｐ．Ｅ．Ｒ．５５２Ｅ〕 （ロ）成分ＩＩＲ１ イソプレン−イソブチレン共重合ゴム〔日本合成ゴム
製、Ｂｕｔｙｌ２６８〕ＩＩＲ２ 塩素化イソプレン−イソブチレン共重合ゴム〔日本合成
ゴム製、ＪＳＲ ＣＨＬＯＲＯＢＵＴＹＬ １０６８〕ＥＰ１ エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合
ゴム（パラフィン系オイル７０ｐｈｒ油展） 〔日本
合成ゴム製、ＥＰ９８Ａ〕ＥＰ２ エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合
ゴム〔日本合成ゴム製、ＥＰ５７Ｐ〕ＮＢＲ１ アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム〔日本合成ゴ
ム製、Ｎ２３０Ｓ〕ＮＢＲ２ アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム〔日本合成ゴ
ム製、Ｎ２５０Ｓ〕（ハ）成分 水添ジエン系共重合体Ａ 水添ブロック共重合体Ａは日本合成ゴム株式会社製のも
ので、Ａ−Ｂ構造（Ａはポリスチレンブロック、Ｂはス
チレンとブタジエンの共重合体ブロックのブタジエン部
の二重結合を水添したもの）を有し、全結合スチレンは
１０％、Ａ部のスチレン量６％、水添前のブタジエン部
のビニル量（１，２結合量）が８０％で、全分子の数平
均分子量３００，０００の水添ブロック共重合体。水添ジエン系共重合体Ｂ 水添ブロック共重合体Ｂは日本合成ゴム株式会社製のも
ので、Ｄ−Ｅ−Ｆ構造（Ｄはポリスチレンブロック、Ｅ
は１．２−ビニル含量の多いポリブタジエン、Ｆは１．
２−ビニル含量の少ないポリブタジエンでＥおよびＦは
ブタジエン部の二重結合が水添されている）を有し、Ｅ
部のビニル量が３９％、Ｆ部のビニル量が１５％で、全
分子の数平均分子量が１５０，０００の水添ブロック共
重合体。水添ジエン系共重合体Ｃ 水添ブロック共重合体Ｃは日本合成ゴム株式会社社製の
もので、Ｇ−Ｈ−Ｇ構造（Ｇは１．２−ビニル含量の少
ないポリブタジエン、Ｈは１．２−ビニル含量の多いポ
リブタジエンでそれぞれのブタジエン部の二重結合が水
添されている）を有し、Ｇ部のビニル量が１５％、Ｈ部
のビニル含量が３５％で、全分子の数平均分子量が３０
０，０００の水添ブロック共重合体。水添ジエン系共重合体Ｄ 水添ブロック共重合体Ｃは日本合成ゴム株式会社社製の
もので、Ｇ−Ｈ−Ｇ構造（Ｇは１．２−ビニル含量の少
ないポリブタジエン、Ｈは１．２−ビニル含量の多いポ
リブタジエンでそれぞれのブタジエン部の二重結合が水
添されている）を有し、Ｃ部のビニル量が１５％、Ｂ部
のビニル含量が８０％で、全分子の数平均分子量が３０
０，０００の水添ブロック共重合体。ＳＥＢＳ スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体の水素添加物
〔シェル製、Ｋｒａｙｔｏｎ Ｇ１６５７〕ＳＥＰＳ スチレン−イソプレン−スチレン共重合体の水素添加物
〔クラレ製、ＳＥＰＴＯＮ ２０２３〕

【００４３】その他成分 ＰＰ プロピレン−エチレンランダムポリマー〔三菱化学製、
ＦＬ２５Ｒ〕ＰＥ 低密度ポリエチレン〔三菱化学製、ＬＪ８００〕可塑剤１ パラフィン系軟化剤〔出光興産製、ＰＷ−９０〕可塑剤２ ジオクチルフタレート〔新日本理化製、ＤＯＰ〕無機フィラー 炭酸カルシウム〔白石工業製、シルバーＷ〕架橋剤・架橋助剤 ＰＲ 臭素化フェノールホルムアルデヒド樹脂〔田岡化学製、
タッキロール２５０−１〕ＰＯ 2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルパーオキシ）ヘキシン
〔日本油脂製、パーヘキシン２５Ｂ〕ＢＭ Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド 〔大内新興
製、バルノックＰＭ〕Ｑ p-ベンゾキノイドジオキシム 〔川口化学製、アクター
Ｑ〕ＣＬ テトラクロロベンゾキノン 〔川口化学製、アクター
ＣＬ〕亜鉛華 酸化亜鉛 〔堺化学製〕ＥＺ ジエチルジチオカルバミン亜鉛 〔大内新興製 ノクセ
ラーＥＺ〕ＳＴ ステアリン酸 〔花王製、ルナックＳ−３０〕

【００４４】実施例１〜８８、比較例１〜１２ 表１〜表１０に示す配合処方により、以下の手順に従い
組成物を調整した。所定の温度に設定したニ軸押出機
（ＰＣＭ４５、池貝鉄工所製）へ所定の混合比でブレン
ドした（イ）、（ロ）および（ハ）成分、必要に応じて
無機フィラー、などを連続的に供給し、ペレットを作成
した。なお、ベール状のＥＰ（Ｄ）Ｍあるいはブチルゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムをゴム用のクラ
ッシャー（朋來鉄工製）で粉砕し用いた。得られたペレ
ットは、表面温度１８０℃の高温プレスで２ｍｍ厚のシ
ートを作成し、試験に供した。硬度ＪＩＳ Ａ、永久伸
び、引張強さの評価については、シートからダンベルカ
ッターにて所定の試験片を打ち抜いた。さらに、圧縮永
久歪の評価については、前記電熱ロールにて作製した２
ｍｍ厚のテストピースを用い、打抜き後、積み重ねによ
って規定の寸法になるように調整し、試験に供した。結
果を表１〜１０に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】

【表４】

【００４９】

【表５】

【００５０】

【表６】

【００５１】

【表７】

【００５２】

【表８】

【００５３】

【表９】

【００５４】

【表１０】

【００５５】実施例１〜８８と比較例１〜１２との比較
から明らかなように、本発明の組成物は、（ロ）被架橋
性ゴムの種類や架橋剤の種類を問わず（イ）成分が含ま
れている場合に特に柔軟性に優れている。さらに、
（ハ）水添ジエン系共重合体を配合することにより、機
械的強度や弾性回復性などが向上している。特に（ハ−
１）成分を配合した場合は柔軟性、（ハ−３）成分を配
合した場合は機械的強度あるいは弾性回復性に優れる。
比較例１〜１２は（イ）成分が含まれていないので柔軟
性に大きく劣り好ましくない。したがって、本発明の組
成物は軟質塩化ビニル代替材料および加硫ゴム代替材料
として用いることに適している。

【００５６】

【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物に
よれば、特に柔軟性に優れるとともに機械的強度や弾性
回復性も良好である。また、多量の軟化剤の配合を必要
としないのでそれらの成分の溶出の問題も無い。したが
って、軟質塩化ビニルや加硫ゴムが使用されている分野
の代替材料として有用である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （イ）炭素数２以上の結晶性オレフィン
   重合体と、炭素数２以上の非晶性オレフィン共重合体と
   がブロック状に共重合されたオレフィン共重合体が１〜
   ９９重量％、（ロ）被架橋性ゴムが１〜９９重量％〔た
   だし、（イ）＋（ロ）＝１００重量％〕がゴム用の架橋
   剤の存在下で動的に熱処理されていることを特徴とする
   熱可塑性エラストマー組成物。
2. 【請求項２】請求項１の（ロ）成分が（ハロゲン化）イ
   ソブチレン−イソプレン共重合ゴムおよび／またはエチ
   レン−α−オレフィン−（ジエン）共重合ゴムおよび／
   またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴムである
   請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成物。
3. 【請求項３】（イ）炭素数２以上の結晶性オレフィン重
   合体と、炭素数２以上の非晶性オレフィン共重合体とが
   ブロック状に共重合されたオレフィン共重合体が１〜９
   ８重量％、（ロ）被架橋性ゴムが１〜９８重量％、
   （ハ）水添ジエン系共重合体もしくはその官能基変性体
   が１〜９８重量％〔ただし、（イ）＋（ロ）＋（ハ）＝
   １００重量％〕で（イ）と（ロ）成分または、（イ）、
   （ロ）および（ハ）成分がゴム用の架橋剤の存在下で動
   的に熱処理されていることを特徴とする熱可塑性エラス
   トマー組成物。