JPH02228368A - 反応性染料 - Google Patents

反応性染料

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JPH02228368A
JPH02228368A JP2001145A JP114590A JPH02228368A JP H02228368 A JPH02228368 A JP H02228368A JP 2001145 A JP2001145 A JP 2001145A JP 114590 A JP114590 A JP 114590A JP H02228368 A JPH02228368 A JP H02228368A
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JP
Japan
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formula
group
alkyl
dye
pyridone
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JP2001145A
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English (en)
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Karl-Heinz Schuendehuette
カルル―ハインツ・シユンデヒユツテ
Karl J Herd
カルル・ヨゼフ・ヘルト
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Bayer AG
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Bayer AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/20Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a pyrimidine ring
    • C09B62/24Azo dyes

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 式中りはジアゾ成分の基であり、 RハH、適宜OH,5OsH,03OsH%NH8、C
o、H,NH(C,〜C,−Cルール)もしくはC1〜
C4アルコキシによって置換されているC、−C,アル
キル基、シクロ脂肪族C1〜C6炭化水素基、適宜S 
O3H、COiH、CHs、CI、B r、OCH3、
QC!H,、NH2もしくはNH(C,−C,−アルキ
ル)によって置換されているフェニル、またはへドアリ
ール基である、 XはH,CI、Br、CH3、CH,5OsH。
CH(CH3)  5OsH%C0NH,、CN。
So、CH3、C0CH,、SO,H。
Yl:iH,OHまタハ適宜CI、OH,5O3H。
OSO,HもしくはCO,Hによって置換されているC
、−C,アルキル基、または適宜SO,H。
CO,H,CH,、CI、B rs OCH,、QC。
H6、NH!もしくはNH(C,〜C,アルキル)によ
って置換されているフェニルもしくはベンジル基、また
はCo、Hであり、 2は式(2) の繊維反応性基を表わす、 の−反応性モノ−およびジアゾ反応性染料に関する。
Dは好ましくはスルホ基を含んでいるベンゼン、ナフタ
レンもしくはアゾベンゼン系列の基を表わし、さらにほ
かの置換基、たとえばSo、H,CO,H,C,〜C4
アルキル、ハロゲン、C3〜C4アルコキシ、アシルア
ミノ、ウレイド、メシルアミノ、アミノ、C1〜C,ア
ルキルアミノ、アミノ−C8〜C,アルキル、C1〜C
,アルキルアミノ−01〜C4アルキル、とくにアミノ
メチルもしくは(メチルアミノ)メチル、または2−ア
ミノエチルスルホニルもしくは2−(N−アルキルアミ
ノ)エチルスルホニルによって置換されていてもよい。
ZはDおよびYまたはRの両方に結合していてよい。
選ばれるべき一反応性アゾ反応性染料は式式中Aは 式中 nは2.3または4であり、 mはOまたはlであり、 R′はH,CH,、C,H,、CsH,、C,H,、c
H,CH,OH%CH,CHzSOiH%CH,C)1
 t OS Os H* f: l;! CHz CH
x CHz −OCHsである、 X′はH,So、H,C0NH,またはCH,SO,H
であり、 WはH1CH3、OCH,、OC:!H,,CI、Br
NHCOCH,またはNHCONH2である、のもので
ある。
とくに好ましいモノアゾ反応性染料は式式中X′および
R′は上記の意味を有する、本発明によるアゾ染料はい
くつかの互変異性の形で存在することができる。簡単の
ため、染料はこれらの互変異性形のただ1つ形で与える
染料(2)は式 式中DSY、XおよびRは上記の意味を有し、アシル化
可能なアミノ基を含んでいる、のアミ7基を含んでいる
ピリドン染料を4.6−ジフルオロ−5−クロロピリミ
ジンと酸結合剤の存在でpH範囲3.5〜9.5で縮合
反応させる方法によって製造するか、おるいはZ(−5
−クロロ−6−フルオロ−4−ピリミジン基)によって
置換されているアミン化合物D−NH,、たとえばA−
NH2をジアゾ化し、ジアゾ化生成物を基Zを含まない
ピリドン誘導体に公知の方法でカップリングさせるか、
あるいはたとえばB−NH。
のような基2を含まないアミノ化合物D−NH。
をジアゾ化し、ジアゾ化生成物をZによって置換された
ピリドンに公知の方法でカップリングさせる。
アミノ化合物A−NH2、たとえば式(7、Q−2)ま
たは(8、Q−Z)のものは式(7、Q−H)または(
8,Q−H)のジアミノ化合物を4.6−ジフルオロ−
5−クロロピリミジンと酸結合の存在で縮合反応させる
方法によって得る。
R’ −N−Q         NH−Qたとえば 置換ピリドン誘導体は置換基の1つの上に第一または第
二アミン基を持つピリドンと4.6−ジフルオロ−5−
クロロピリミジンとの縮合によって製造する。
式(5)のモノアゾ反応性染料は式 W         NH−Z のようなアゾ基を含んでいるアミン化合物A−NH2は
式(10)のアニリン誘導体のジアゾ化およびジアゾニ
ウム化合物の式(l l)の化合物へのカップリングに
よって得る。
だ のアミノアゾ染料の4.6−ジフルオロ−5−クロロピ
リミジンとのたとえば炭酸ナトリウムまたは重炭酸ナト
リウムのような酸結合剤の存在における縮合、あるいは
式(13) %式%)(11) 基Zを含まないピリドン誘導体のような弐B−NH,の
アミノ化合物は文献から公知である。2R′ のアミノ化合物のジアゾ化とジアゾ化化合物の、たとえ
ばドイツ特許第2.162.612号に記載されている
ような式(14)または(15)ピリドンへのカップリ
ングによって製造する。
化合物(13)はたとえば2.4−ジアミノベンゼンス
ルホン酸または2.4−ジアミノ−1゜5−ベンゼンス
ルホン酸と4.6−ジフルオロ−5−クロロピリミジン
との20〜50℃の温度および4.5〜1O00のpH
値における縮合によって得られる。
繊維反応性の5−クロロ−6−フルオロ−4−ピリミジ
ニル基を含んでいる新規の一宮能性アゾピリドン染料ま
たはたとえば羊毛、綱および合成ポリアミドおよびポリ
ウレタン繊維の衣料用繊維、糸および織布のような水酸
基またはアミド基を含んでいる材料の染色およびなつ染
に対して、そして天然のまたは再生セルロースの洗たく
堅牢性染色およびなり染に対して適し、セルロース材料
の処理はを利には酸結合剤の存在において、そしてもし
も適当ならば反応性染料に対して通常の方法にしたがっ
て熱の作用によって行う。
染料に対して与えられた式は対応する遊離の酸のもので
ある。染料は一般にアルカリ金属塩、たとえばリチウム
、ナトリウムまたはカリウム塩の形で単離され、そのま
ま染色およびなり染に用いられる。
染料は粉末か濃縮した染料水溶液として染色に用いるこ
とができる。
釆1」L−上 2、4−’;アミノベンゼンスルホン1127.3−を
水150−中に懸濁させ、pH6,5で希水酸化ナトリ
ウム溶液によって溶解させる。リン酸二水素ナトリウム
1gおよびリン酸水素ナトリウム19をバッファー物質
として加え、混合物を35℃に加熱する。5−クロロ−
4,6−ジフルオロピリミジン23.2gを1時間かけ
て計り入れ、この操作の間および反応後の相において、
pHは炭酸ナトリウム溶液で6.2と6.5の間に一定
に保つ。温度はアシル化の間40℃に上昇し、1時間の
かきまぜ時間の後ふたたび35℃に下がる。
氷200gと濃度25%の塩酸40mQをアシル化混合
物に加え、次に亜硝酸ナトリウム溶液(300y /Q
 ) 35mQを15分間かけて滴下する。
反応温度はときどき氷を添加して5°C以下に保つ。
約30分後にジアゾ化は終った。ジアゾ化合物は淡黄色
の結晶の形で沈殿した。過剰の亜硝酸塩はアミドスルホ
ン酸溶液によって除去する。
1.4−ジメチル−3−アミノカルボニル−5−スルホ
メチル−6−ヒドロキシ゛−2−ピリドンのナトリウム
塩41.29をpH7の水250mff中に溶解し、こ
の溶液を上記のジアゾニウム塩懸濁液中計り入れる。p
H値は炭酸ナトリウム溶液の滴下によって6.5に保つ
。30分後、カップリングが終わった。澄んだ黄色の溶
液が生じる。
染料は塩化ナトリウム90gの添加によって塩析し、4
0℃で吸引濾過によって単離する。50°Cにおける真
空乾燥は、反応性染料に対して行われる染色法によって
綿を輝いた緑がかった黄色の色調(λmax−42on
m%水中)に染色、する塩を含んでいる黄色の染料粉末
1359を与える。
染料は構造 を有する。
実施例 2〜7 もしも実施例1の1.l−ジメチル−3−アミノカルボ
ニル−5−スルホメチル−6−ヒドロキシ−2−ピリド
ンのかわりに、用いるカップリング成分が1−エチル−
4−メチル−3−アミノカルボニル−5−スルホメチル
−6−ヒドロキシ−2−ピリドン(実施例2、λmax
=420nm)、1−n−ブチル−4−メチル−3−ア
ミノカルボニル−5−スルホメチル−6−ヒドロキシ−
2−ピリドン(実施例3、λmax=422nm)、■
4−ジメチル−3−スルホ−6−ヒドロキシ−2−ヒリ
)’7 (実施例4、λmax=421nm)、1−(
2−スルホエチル)−4−メチル−3−アミノスルボニ
ル−6−ヒドロキシ− (実施例5)、l−(2’ −スルファトエチル)−4
−メチル−6−ヒドロキシ−2−ピリドン(実施例6)
または4−スルホキシ−6−ヒドロキシ−2−ピリドン
にシトラジン酸)(実施例7)であるならば、匹敵する
色調を有する同様に有用な反応性染料を得る。
実施例 8 実施例1の2.4−ジアミノベンゼンスルホン酸と完全
に同様にして、2.5−ジアミノ−1。
4−ベンゼンジスルホン938.99 を5−クロロ−
4.6−ジフルオロピリミジン23.2gと40°Cで
縮合反応させ、縮合生成物をジアゾ化し、ジアゾ化生成
物を実施例1と同様に1.4−ジメチル−6−ヒドロキ
シ−2−ピリドンにカッブリソゲさせる。綿を黄色の色
調に染色する構造CH。
の染料が単離される。
実施例 9 もしも2.4−ジアミノ−1.5−ベンゼンジスルホン
酸、5−クロロ−4.6−ジフルオロピリミジンおよび
1.4−ジメチル−3−アミ7カルボニルー6ーヒドロ
キシー2−ピリドンを適当な割合で用い、3つの反応段
階を実施例1または8と同様に行うならば、構造 の染料を得る。
実施例 10 5−アミノメチル−2−アミノ−l−ナフタレンスルホ
ン酸36.5gを水300mQ,氷100gおよび濃度
25%塩酸80mQ中にかきまぜながら入れ、混合物を
濃度30%亜硝酸ナトリウム溶液35mQでジアゾ化す
る。過剰の亜硝酸塩の除去後、得られたジアゾニウム塩
の溶液は水250m12中に1.4−ジメチル−3−ア
ミノカルボニル−5−スルホメチル−6−ヒドロキシ−
2−ピリドン(Na塩)41.2gの溶液中に計り入れ
る。この操作の間、pH値は炭酸ナトリウム溶液の滴下
によって6.5〜7.5の間に一定に保つ。カップリン
グ反応は30分後に終った。
次に混合物は35°Cに加熱し、5−クロロ−4。
6−ジフルオロピリミジン23.2gを少しずつ加える
。同時に、炭酸ナト1rウム溶液を、p H値が7.5
〜8.5の範囲になるような速度で計り入れる。染料は
ゆっくりと晶出する。かくはん後1時間後に、塩化ナト
リウム409を加え、混合物を30分間かきまぜ、染料
を単離する。
構造 に帰せられる乾燥した染料粉末は錦上に澄んだ緑がかっ
た黄色の染色物を生ずる(λmax= 4 3 2nm
)。
実施例 11 もしも実施例1Oの5−アミノメチル−2−アミノ−l
−ナフタレンスルホン酸のかわりに当モル量の2−アミ
ノ−4−(N−メチルアミノメチル)−ベンゼンスルホ
ン酸を用い、反応を実施例10と同様に行うならば、錦
上に輝いた緑がかった黄色の染色物を生ずる構造 しH3 の染料を得る。
実施例 12 ヨーロッパ特許出発第281.892号(実施例1)に
記載されている構造 5の間に一定に保つ。
約1時間後、縮合反応は終った。混合物は20℃に冷却
し、生成物は塩化ナトリウム50gと塩化カリウム50
gで塩析する。染料は吸引炉別し、乾燥する。それは綿
を緑がかった黄色の色調に染色し、構造 の塩を含んでいるピリドン染料130gを水40Qm1
2中に溶解させ、水200m12中に(2−アミノエチ
ル)−スルホン酸ナトリウム60gの溶液を加える。混
合物を40’Cに加熱し、40℃で1時間かきまぜる。
次にpHを塩酸で6.0にし、塩化ナトリウム1409
を加える。沈殿した染料を吸引炉別し、単離した湿った
染料ペーストを水400mtl中にかきまぜながら加え
る。pH値は8.0に補正し、溶液を35℃に加熱する
。5−クロロ−4,6−ジフルオロピリミジン25.0
9を少しずつ加え、この操作の間および反応後の相で、
pH値は炭酸ナトリウム溶液で7.5〜8゜(λmax
=426nm) を有する。
実施例 13 3−アミノベンゼンスルホン酸25.19のジアゾ化に
よって製造したジアゾニウム塩混合物を水250+a(
2中の2.4−ジアミノベンゼンスルホン酸(Na塩)
と5−クロロ−4,6−ジフルオロピリミジンの縮合生
成物(実施例1)50gの中性混合物中に計り入れる。
この添加の間、pH値は固体の重炭酸ナトリウムの連続
的な添加によって6.0〜6.5に保つ。6時間の反応
後、構造 5分間かきまぜ、染料は塩析(塩化カリウム100g)
と吸引濾過によって単離する。60℃で乾燥後、次の構
造 の染料を塩化ナトリウムによる塩析と吸引濾過によって
単離する。中間生成物の湿ったペーストは水200m+
2と氷200g中に懸濁させ、pHを塩酸によって2.
3〜2.5にする。ジアゾ化は亜硝酸ナトリウム溶液(
3009/Q ) 35+n12によってゆっくりと行
い、温度は0℃に一定に保ち、pHは2.3〜2.5に
一定に保つ。続いて混合物は1時間かきまぜ、過剰の亜
硝酸塩は除き、ジアゾ化混合物は水250m1i中に1
.4−ジメチル−3−アミノカルボニル−5−スルホメ
チル−6−ヒドロキシ−2−ピリドン(Na塩)41゜
2gの溶液に30分間かけて加える。pH値は炭酸ナト
リウム溶液の滴下によって6.5〜7.5に保つ。ジア
ゾ化物の添加後、混合物は続いてlλmax= 458
 n m(H*0)に帰せられる塩を含んでいる赤色の
染料粉末145gを生ずる。
本新規ジスアゾピリドン染料は輝いたオレンジ色の色調
に綿を染色する。
もしも実施例13における第一のジアゾ成分とピリドン
誘導体を変え、反応の開操作が実施例13と同様である
ならば、同様に有用である次の反応性染料を得る。
CH2 CH,−5O,H 実施例 ピリドン 色 調 CH。
C,H。
CH。
CH。
CI。
実施例 21 >(2−アミノエチル)−3−アミノカルボニル−4−
メチル−6−ヒドロキシ−2−ピリドン28.6gを中
性条件下で水250mQ中に溶解させ、溶液を35°C
に加熱する。5−クロロ−46−ジフルオロピリミジン
23.29を一定pH8,0で少しずつ加える。pH値
は炭酸ナトリウム溶液の添加によって調節する。混合物
は続いて35°Cで30分間かきまぜ、構造CI   
   F の縮合生成物が部分的に晶出する。混合物は600Cに
加熱し、次に中性の濃度37%ヒドロキシメタンスルホ
ン酸溶液55m+2をp H7で加える。
混合物は一定pH7で60°C1こおいてさらに1時間
加熱し、澄んだ反応溶液が生ずる。構造の新規の中間生
成物の溶液を室温に冷却し、2アミノ−1,5−ナフタ
レンジスルホン酸ナトリウム47.1gのジアゾ化によ
って製造したジアゾニウム塩混合物と反応させる。カッ
プリングの間、pH値は炭酸ナトリウム溶液6.5〜7
.5で一定に保つ。反応が終ったとき、生成物は塩化ナ
トリウムで塩析し、沈殿した染料は吸引炉別する。乾燥
後、高度の堅牢度を有する澄んだ黄色の色調に綿を染色
する構造 の黄色染料粉末的150gを得る。λmax= 430
nm(HzO) ほかの有用な反応性染料はジアゾ成分とピリドン置換基
を置えることによって実施例21と同様にして得られる
l CH。
B−N ≠ 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
1、式 式中りはジアゾ成分の基であり、 RはH1適宜OH,5O3H%OSO3H,NH2、C
o2H,NH(c、〜C,アルキル)もしくはC,−C
,アルコキシによって置換されている01〜C,アルキ
ル基、シクロ脂肪族C3〜C6炭化水素基、適宜So、
H,Co□H1CH,、CI、B r% OCR,、O
Cz HイM HzもしくはN H(CI−Caアルキ
ル)によって置換されているフェニル、またはへドアリ
ール基であり、XはH,CI、Br%CH3、CH,5
o3H。
CH(CH,)−3O3H,C0NH,、CN。
5oICH,、COCI(s、So、H。
YはH,OHまたは適宜Cl、OH,5O3H。
050、HもしくはGO!Hによって置換されている0
1〜C4アルキル基、または適宜5O3H。
Co、H,CH3、C1s B r s OCHs、O
C。
HいNHIもしくはNH(Ct〜C4アルキル)によっ
て置換されているフェニルもしくはベンジル基、または
Co!H基であり、 Zは式(2) の繊維反応性基を表わす、 の−反応性モノ−およびジアゾ反応性染料26式 式中Aは 1?’ −N−Z NH−Z Bは R′ 式中nは2.3または4であり、 mは0または1であり、 R′はH,CH,、C,H,、C,H,、C,H,、C
H,CH,OH,CH,CH!So、H,CH,CH,
050,HまたはCH,CH,CH2−0CH3、X’
 ltH,SO,H,C0NH,まl;はCH!SO,
H WはH,CH,、OCH,、QC,H,、C1、Br。
NHCOCH,またはNHCONH2’t’ある、の上
記1に記載の染料。
3、式 式中X′およびR′は上記2に与えた意味を有する、 の上記2に記載の染料。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 式 ▲数式、化学式、表等があります▼(1) 式中Dはジアゾ成分の基であり、 RはH、適宜OH、SO_3H、OSO_3H、NH_
    2、CO_2H、NH(C_1〜C_4アルキル)もし
    くはC_1〜C_4アルコキシによって置換されている
    C_1〜C_6アルキル基、シクロ脂肪族C_3〜C_
    6炭化水素基、適宜SO_3H、CO_2H、CH_3
    、Cl、Br、OCH_3、OC_2H_5、NH_2
    もしくはNH(C_1〜C_4アルキル)によって置換
    されているフェニル、またはヘトアリール基であり、X
    はH、Cl、Br、CH_3、CH_2SO_3H、C
    H(CH_3)−SO_3H、CONH_2、CN、S
    O_2CH_3、COCH_3、SO_3H、▲数式、
    化学式、表等があります▼または1または▲数式、化学
    式、表等があります▼であり、 YはH、OHまたは適宜Cl、OH、SO_3H、OS
    O_2HもしくはCO_2Hによって置換されているC
    _1〜C_4アルキル基、または適宜SO_3H、CO
    _2H、CH_3、Cl、Br、OCH_3、OC_2
    H_5、NH_2もしくはNH(C_1〜C_4アルキ
    ル)によって置換されているフェニルもしくはベンジル
    基、またはCO_2H基であり、 Zは式(2) ▲数式、化学式、表等があります▼(2) の繊維反応性基を表わす、 の一反応性モノ−およびジアゾ反応性染料。
JP2001145A 1989-01-10 1990-01-09 反応性染料 Pending JPH02228368A (ja)

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