JPH02229025A - 熱成形ポリエステル容器 - Google Patents

熱成形ポリエステル容器

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JPH02229025A
JPH02229025A JP1050810A JP5081089A JPH02229025A JP H02229025 A JPH02229025 A JP H02229025A JP 1050810 A JP1050810 A JP 1050810A JP 5081089 A JP5081089 A JP 5081089A JP H02229025 A JPH02229025 A JP H02229025A
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Akihide Fujita
昭秀 藤田
Hiroshi Naito
寛 内藤
Tetsutaro Hashimura
鉄太郎 橋村
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Kanebo Ltd
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Kanebo Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00Rigid or semi-rigid containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material or by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
    • B65D1/0215Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features multilayered

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は改善されたオーブナブル食品容器、更に詳しく
は、成形性及び耐衝撃性の優れた熱成形部分結晶化ポリ
エステル容器に関する。
〈従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〉 ポリエチレンテレフタレート(PET)に代表される結
晶性ポリエステル樹脂は繊維を初めとしてシート、フィ
ルム用ポリマーとして広く使用されているが、その優れ
た耐薬品性及び低ガス透過性を生かして炭酸飲料、ジュ
ース、ビール等飲料用ボ1−ル、化粧品容器、食品用ト
レー等にも応用される様になって来た。中でも電子レン
ジ/オーブンの急速な普及により、冷蔵庫や冷凍庫で保
存した食品をそのまま電子レンジ/オーブンで調理する
機会が増え、それに対応する熱安定性を有する容器の要
求が高まってきた。即ち、通常の電子レンジ/オーブン
で使用される200℃を赳える温度に耐え、且つ、−2
0°C以下の低温の保存中や搬送及び調理迄の取扱い中
に於ても破損しない容器が必要となって来た。
ポリエチレンテレフタレートの2軸延伸フイルムは、耐
熱性や機械的強度に優れるけれども真空成形の様な熱成
形が出来ず、ブリスターバック容器等の分野には採用で
きない。従って、射出成形或いは、−基シート状に押出
成形した後、該シI・を変形さ一已るのに充分な温度ま
で予熱して賦形する真空成形等の熱成形法が採用されて
いる。しかし、(・レーの様な薄肉の成形品を得るには
フローマークやウェル1“層の発/−1テし2ない後者
の方法が有利であり、−・船釣な方法として用いられて
いる。
賦形された成形品はそのままでは結晶化度が低く、20
0℃以上の高温には全く耐えられるものではない。その
為、賦形工程と同し、又は引続いて熱処理を行い結晶化
度を上げ、ポリエチレンテレフタレートの融点近(、即
ち200°C以」−の耐熱性をイ・J与している。
他成分を含まない未変性ポリエステルであっても前記方
法により、結晶化度を上げることは出来るか、加熱結晶
化温度を高くするかもしくは処理時間を長くする必要か
あり、極めて生産性が悪い。
又、金型表面に粘着し易い傾向があり、成形品の変形を
誘起し、製品の品位を低下させる。加えて、該最終製品
の衝撃強度か多くの用途に対して不充分である。
従って、結晶化度を速やかに」げる為の結晶成長の核と
なる物質(核剤)と、ilj 撃改善効果を有するクラ
ック防止剤(好ましくはポリオレフィン)を配合するの
が常法である。これらの方法により製品の結晶化速度、
耐衝撃性が改善されているが、結晶化速度を速める為の
核剤により、該最終製品の結晶化度が上がり過ぎる為に
衝撃強度、特に低温時の衝撃強度が充分とはいえなかっ
た。
その為、結晶化促進効果とクランク防止効果を共有する
高分子系核剤(好ましくはポリオレフィン)を配合する
方法が考えられ、低温衝撃強度は大[11に改善された
しかしなから、この様な方法では、高速てヤ1成形容器
を生産する場合、結晶化速度が充分でなく、製品を金型
から取りはずす場合に離型不良となり、型くずれを起ご
し製品の品位を著しく低下さ・lるという問題点があっ
た。
本発明考等は、このような従来の問題点を解決するため
に鋭意検潤した結果、組成の異なる2層構造を有するシ
ートから熱成形ポリエステル容器を製造することにより
、優れた成形性、衝撃強度を達成できることを見出し本
発明に至った。
〈問題を解決する為の手段〉 即し、本発明は、平均粒子径0.1〜20μの無機粒子
0.1〜10重量%を金色固有粘度0.6〜0.95の
ポリエチレンテレフタレー1−(A層)及び、炭素原子
2〜6個を含有するモノマーより誘導された繰り返し単
位を有するポリオレフィンを1〜10重里%及び結晶核
剤を0〜3重景%含む固有粘度0.7〜1.1のポリエ
チレンテレフタレー1〜(8層)を積層してシートとし
た後、A層側を金型に接触させて?%成形したポリエス
テル容器である。
本発明の構成要件について、以下説明する。
A層に用いる、ポリエチレンテレフタレートは、20°
Cに於て重量比60 / 4.0のフェノール/テ;・
ラクロロエタン混合溶媒中で測定した固有粘度か、0.
6〜0.95が好ましく、0.80〜0.9が特に好ま
しい。固有粘度の低いポリエチレンテレフタレートの方
が結晶化速度の点からでは有利ではあるが、低温衝撃が
低くなる為、少なくとも0.6が必要である。逆に固有
粘度か095を超えるものは低温時の衝撃に対して有利
であるが、熱成形の際の結晶化速度が遅くなり成形リー
イクルを]二げる場合には不利である。
また無機粒子としては、通常、タルク、マイカ、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグイシウム、酸化チタン、酸化アルミ
ニウム、シリカ、珪酸塩、硫酸ハリウド、クラス[・ナ
イト、カオリン、カーボンブラ。
り等があげられるが、タルク、カーボンブラック、酸化
亜鉛が好ましい。これらの中で特に優れた結晶化促進効
果を有するものはタルク(主として3 M g 0 ・
4 S i○2− n I−1,0)である。また無機
粒子の平均粒子径はO,1〜20μのが好ましく特に0
.5〜10μのものが好ましい。粒子径の小さいもの即
ち、0.5μ未満、特にO,]μ未満のものは71〜リ
ソクスとなるポリエチレンテレフタレートに配合する時
2次凝集が発生し易く、核剤としての効果を損うばかり
でなく凝集物による成形品の外観、品位を低下させると
いう欠点を有する。
一方、粒子径が10μを超えるもの、特に20μを超え
るものは、結晶化促進効果が低い為、適当でない。また
その配合量は、0.1〜10重量%が必要であり、0.
3〜7重量%が好ましく、特に0.5〜5重量%が好ま
しい。配合量が0.1%未満では未変性ポリエチレンテ
レフタレートの結晶化速度と変らず結晶化させる為の熱
処理温度を高くしたり、処理卜、5間を長くしなければ
ならず、金型からの取外しが困難となったり生産性が低
下し不適である。一方配合量を多くしてゆくと熱成形時
の到達結晶化度が高くなり耐衝撃性が低下する傾向があ
る上、一定量以上では大きな結晶化速度の向上はみられ
ない。更に熱成形時の賦型性が悪くなって、成形条件中
が狭くなる為、配合量は、10重量%未満に抑えること
が好ましい。
13層に用いるポリエチレンテレフタレートは20″C
に於て、重量比60/40のフェノール/テ1〜ラクロ
ロエタン混合溶媒中で測定した固有粘度が0.7〜1.
1好ましくは0,85〜1.05が必要である。固有粘
度の低いポリエチレンテレフタレートは、低温衝撃が低
くなる為に少なくとも0.7好ましくは0.85以上が
必要である。逆に固有粘度カ月、1を超えるものは、低
温時の衝撃強度に対して有利であるが、シー1−とする
時の溶融温度が極めて高くなり、その為の粘度低下が大
きくなって、実用上の利点はなくなる。
またポリオレフィンは炭素数2〜6個を含有するモノマ
ーより誘導された繰り返し単位を有するものが適当であ
り、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
ペンテン、ポリメチルペンテンが例として挙げられる。
中でもポリエチレン及びポリプロピレンが好ましい。一
般にポリオレフィンは、ポリエチレンテレフタレートに
比ベガラス転移点が低く、衝撃に対して抗力を有する。
従って、ポリオレフィンを配合することにより、結晶化
度を上げたポリエチレンテレフタレートの耐衝撃性を向
上させることが出来る。該ポリオレフィンの配合量は、
1〜10重量%が必要であり、特に2〜8重四%が好ま
しい。
1重量%未満ては、結晶化度が高くなったポリエチレン
テレフタレートの衝撃強度を上げることは難しい。一方
10重量%を赳えると耐熱性の低下が大きくなり200
°Cを超える使用に充分耐える事が出来なくなる。又、
本発明に於いて、B層は、衝撃強度を大巾に下げない程
度の無機粒子例えば’riO2やシリカ、マイカ等を少
量含有してもさしつかえない。通常熱成形後のスクラッ
プは、多層にかかわらず、粉砕乾燥してリザイクルされ
るが、A層に含まれる無機粒子が少iB層に混入しても
、衝撃強度の低下はほとんど見られない。
ところで、熱成形された製品の結晶化度は冷凍保存、搬
送時等の耐衝撃強度を低下させない為に不必要に高くす
ることは好ましくない。一般に、製品の結晶化度は15
〜30%程度が適当とされている。製品の結晶化度が、
15%未満では熱成形の際成形品取出し作業中の充分な
寸法安定性ができず、一方製品の結晶化度が30%を超
えると衝撃強度、特に低温時の衝撃強度が低下する。
通常の単層のシートにより熱成形ポリエステル容器を製
造する場合、タルク等の無機系核剤を含むものは製品の
結晶化度が高くなり、耐衝撃性が低下する傾向がある。
一方、ポリオレフィン系核剤のみを含むものは、結晶化
速度が充分と言えず、高速熱成形に不適である。
ところが、易結晶性の固有粘度の低いポリエチレンテレ
フタレートに結晶核剤である無機粒子(タルク)等を配
合した層Aと耐衝撃性に有利である固有粘度の高いポリ
エチレンテレフタレートに衝撃改善剤であるポリオレフ
ィンを配合した層Bを積層さゼたシートを、A層側を金
型に接触させて熱成形した場合、優れたハイサイクル性
と低温衝撃性を同時に達成できることがわかった。つま
り、結晶化速度の異なる2層のシートを熱成形すること
により、成形品の結晶化度を自由にコントロールするこ
とが可能となったわけである。A層は極めて速い結晶化
速度をもち、短時間の熱成形により結晶化度が高まる為
、ハイサイクル性形においても、結晶化度不足による離
型性不良を起ごずことばない。一方B層は、A層に仕べ
てやや結晶化速度か遅い為に、熱成形時の到達結晶化度
が低く抑えられ、更に衝撃改善剤としてのポリオレフィ
ンを含有する為、低温時の衝撃強度に非常に優れる。こ
の様な特徴を有する2層を積層したシートより熱成形を
行な・う場合A層の結晶化度は25〜35%、B層の結
晶化度は15〜25%にすることが好ましい。A層、B
層の各結晶化度は、各層の組成、熱成形時の金型温度、
成形時間により自由にコンl−ロール可能である。一般
に、ポリオレフィン特に好ましくはポリエチレン及び/
又はポリプロピレンを配合づる事により、到達結晶化度
を低くコントロールする事が可能である。
本発明において積層シートのA層の占める厚さの割合は
30%以下が好ましく特に10%以下が好ましい。A層
の割合が30%よりも大きくなった場合、B層による衝
撃改善効果は小さくなる。
本発明は、優れたハイサイクル性、衝撃強度を有するが
、約140〜170°Cで熱成形された製品が実際に電
子レンジ/オーブンで200℃以十て加熱調理される時
には、結晶化度か更に」−男1し40〜55%程度にな
るので充分な耐熱性を有していることは汀うまでもない
〈発明の効果〉 本発明容器は、高い結晶化速度による短い熱成形ザイク
ルと適度に抑制された結晶化度による改善された低温衝
撃強度及び高温使用時に高められた結晶化度による優れ
た耐熱性が得られるという極めて秀でた特性を侃えてお
り、TVディナーと称される調理済冷凍食品容器1等に
最適である。
〈実施例〉 実施例1〜5及び比較例1〜8 20℃のmff1lt60/40のフェノール/テ1ラ
クロロエタン混合溶媒中で測定した固有粘度が0.6〜
1.2のポリエチレンテレフタレートを水分率0.01
%以下に乾燥した後、下記第1表に示した割合で無機粒
子(タルク)を配合さ−UたA層及びポリオレフィン(
線状低密度ポリエチレン)を配合させたB層を共押出機
cこよりシーI・の厚み全体に占めるA層の割合が10
%であるシートを作製し、該シー[・を直接チルドキャ
スティングコル上に押出し急冷さ一已る。次いて該シー
トを予熱し柔い状態にし、雌型を取り付けた熟成形機に
よって第1表に示した成形リイクル及び金型温度165
°Cで熱成形を行って、縦157mmx横11.0mm
x深さ34 m sn )容Raヲ作製L、下記の事項
について、評価を行った。
1、 耐衝撃性、容器に水200gを入れシールし、3
0″C中で24時間放置した後、コンクリートの床面に
容器の底部を下にして落下させ、50%破壊時の高さを
測定し、60cm未満を×、60〜80cmを△、80
cm以」−を○とした。
2、 離型性:成形体を金型より離型させる時の形状の
くずれ状態にて評価する。金型通りの形状で円滑に成形
体か取り出せた場合01寸法が0〜2mm延びた形状で
取り出された場合を△2mm以」−延びた形状で取り出
された場合を×とした。
3、i1熱性:成形品を220°Cのオーブンに60分
間放置して、全く変形のないものを○、容器側部のふく
れや底部のへこのが2mm以内の場合を△、2mm以上
の場合を×とした。但し、良好な外観を有する成形品が
得られたもののみ評価を行った。
ポリエチレンテレフタレーI・の固有粘度が0.65以
下の場合、結晶化は素速く進行し、離型性に優れるけれ
ども、衝撃改善剤としてのポリオレフィンを配合しても
衝撃強度に著しく劣り好ましくない。一方固有粘度が、
1,1以」−の場合には、結晶化の進行が遅い為に、金
型からのfil型性が悪くなる。本発明においてポリエ
チレンテレフタレートの固有粘度は0.7〜1,0のも
のが好ましいこのが判る。一般にポリエチレンテレフタ
シー1〜結晶化速度が遅いが、ポリオレフィンあるいは
無機粒子等の核剤を配合したものは、結晶化が促進され
、10秒以内のサイクルで熱成形を行うことが出来る。
しかし、核剤として無機粒子を配合−lずポリオレフィ
ンを配合したものは、耐衝撃性に優れるが、結晶化速度
が不充分であり、成形サイクルを6秒以下にした場合に
金型からの離型不良を起こす。
一般にポリオレフィンの配合量を増やす事により、熱成
形時の金型離型は改良されるが、反面、耐熱性が低下す
る傾向がありポリオレフィンを↓O%以−1−含むもの
は、220°C以十8の使用には不適である。又、比較
的低粘度のPETにポリオレフィンを配合する事により
結晶化速度が改善され、金型離型性は向」ニするが、反
面ポリオレフィンの衝撃改善効果は著しく低下する。
一方核剤として、タルク等の無機粒子を配合した場合結
晶化が素速く進行し、離型性に優れるけれとも耐衝撃性
に劣り、衝撃改善剤としてのポリオレフィンを併用した
場合においても、その傾向は変わらない。
無機粒子の平均粒子径は、小さい方が好ましいが、マト
リックスとなるPET中で二次凝集が起こる0、 1ミ
クロン以下は好ましくない事が判る。
実施例6,7及び比較例9,10 固有粘度0.85のポリエチレンテレフタレートにタル
ク(平均粒子径3〜5μ)を0.3%配合したA層及び
固有粘度0.95のポリエチレンテレフタレートに低密
度ポリエチレン(メルトインデックス1.0)を3%配
合したB層を共押出[4こよりA層a 13層の割合か
表−2に示す通りのシーI・を作製し、前記実施例と同
様な方法で熟成形を行った。評価も前記実施例と同様の
方法で実施し、得1日 実施例6及び7のA層の占める厚さの割合が30%以下
の共押出しシートにより、作製したトレーは、A層の有
する速い結晶化速度による優れた成形性及び離型性とB
層の有する優れた耐衝撃性の特性を合せ持つものであっ
た。
比較例9におけるB層のみのものは結晶化速度が遅いた
め成形ザイクルを5秒にした場合、成形性が良好ではな
いことが判る。一方比較例10のA層の割合が30%を
超えるものは、衝撃強度が低く不適である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 平均粒子径0.1〜20μの無機粒子0.1〜10重量
    %を含む固有粘度0.6〜0.95のポリエチレンテレ
    フタレート(A層)及び炭素原子2〜6個を含有するモ
    ノマーより誘導された繰り返し単位を有するポリオレフ
    ィンを1〜10重量%と結晶核剤を0〜3重量%含む固
    有粘度0.7〜1.1のポリエチレンテレフタレート(
    B層)を積層してシートとした後、A層側を金型に接触
    させて熱成形したことを特徴とするポリエステル容器。
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