JPH02229186A - チオフェン系化合物及びその製造方法 - Google Patents
チオフェン系化合物及びその製造方法Info
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- JPH02229186A JPH02229186A JP4649689A JP4649689A JPH02229186A JP H02229186 A JPH02229186 A JP H02229186A JP 4649689 A JP4649689 A JP 4649689A JP 4649689 A JP4649689 A JP 4649689A JP H02229186 A JPH02229186 A JP H02229186A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、新規なチオ７エン系化合物、詳しくは、それ
を重合体とすることによ１）有磯電子材料として広く利
用しうる新規なチオ７エン系化合物及びその製造方法に
関するものである。
を重合体とすることによ１）有磯電子材料として広く利
用しうる新規なチオ７エン系化合物及びその製造方法に
関するものである。
（式中のＲは炭素数３以上１２以下のアルキル基）で示
されるチオ７エン系化合物。
されるチオ７エン系化合物。
（２）酸化第二銅の存在下において３−ハロゲン化チオ
７エンとアルキルアルコラートを耐圧容器中で反応させ
ることをＩ徴とする 一般式 （従来の技術） チオ７エン等の複素環化合物を電解重合または化学酸化
重合して得られる有磯導電性組成物としては、ポリチオ
７エン、ポリ（３−７ルキルチオ７エン）、ポリ（３−
〆｝えシチオフェン）、ポリベンゾチオフェン、ポリ（
３−７エニルチオ７エン）、ポリピロール等が知られて
いる。これらの組成物は、成形性、可どう性及び溶解性
に優れており、高分子導電体として広く利用しうるちの
である。また、電解重合膜を形成、または塗膜を形成す
るなどの方法で導電基板上に薄膜を作製することにより
修飾電極として利用することがで終る。
７エンとアルキルアルコラートを耐圧容器中で反応させ
ることをＩ徴とする 一般式 （従来の技術） チオ７エン等の複素環化合物を電解重合または化学酸化
重合して得られる有磯導電性組成物としては、ポリチオ
７エン、ポリ（３−７ルキルチオ７エン）、ポリ（３−
〆｝えシチオフェン）、ポリベンゾチオフェン、ポリ（
３−７エニルチオ７エン）、ポリピロール等が知られて
いる。これらの組成物は、成形性、可どう性及び溶解性
に優れており、高分子導電体として広く利用しうるちの
である。また、電解重合膜を形成、または塗膜を形成す
るなどの方法で導電基板上に薄膜を作製することにより
修飾電極として利用することがで終る。
しかし、これらポリチオフェン誘導体では化学構造が極
めて限定されているために、電気化学的特性、溶解性、
分光特性が限定されているので、ポリチオ７エン誘導体
の利用分野が制限されるのを免れなかった。
めて限定されているために、電気化学的特性、溶解性、
分光特性が限定されているので、ポリチオ７エン誘導体
の利用分野が制限されるのを免れなかった。
（発明が解決しようとする課題）
３−メトキシチオ７エンを重合して得られるボリ（３−
メトキシチオ７エン）は高沸点の有機溶媒にのみ溶解し
、キャスト法により製膜する際に多大のエネルギーを必
要とするなどの問題がある。
メトキシチオ７エン）は高沸点の有機溶媒にのみ溶解し
、キャスト法により製膜する際に多大のエネルギーを必
要とするなどの問題がある。
このため低沸点の有機溶媒に可溶な重合体を生成するモ
ノマーを開発することが強く望まれている。
ノマーを開発することが強く望まれている。
本発明は、多様な特性を有するポリチオ７エン系導電性
組成物を開発するために鋭意検討を行った結果、３−ア
ルコキシチオ７エンがこの目的に適合することを見出し
、この知見に基づいて本発明を完成するに至ったもので
、本発明の目的は、従米知られていなかった重合性を有
する新規な３ーアルフキシチオ７エン及びその製造方法
を提供することにある。
組成物を開発するために鋭意検討を行った結果、３−ア
ルコキシチオ７エンがこの目的に適合することを見出し
、この知見に基づいて本発明を完成するに至ったもので
、本発明の目的は、従米知られていなかった重合性を有
する新規な３ーアルフキシチオ７エン及びその製造方法
を提供することにある。
（課題を解決するための手段）
本発明は、重合することにより有機電子材料となる３−
アルコキシチオ７エンとその製造方法を提供するもので
ある。３−７ルフキシチオ７エンの中で、３−メトキシ
チオ７エンは公知であり、その製造方法は文献に記載さ
れている （アーキプ・フェル・ケミ、１２巻２３９
− ２４６頁、１９５８年）。この方法によＩ）実際に
３−メトキシチオフェンを製造することかでぎた。しか
し、この方法を他の３ーアルコキシチオ７エンの製造に
通用しても所期の化合物を得ることはできなかった。
アルコキシチオ７エンとその製造方法を提供するもので
ある。３−７ルフキシチオ７エンの中で、３−メトキシ
チオ７エンは公知であり、その製造方法は文献に記載さ
れている （アーキプ・フェル・ケミ、１２巻２３９
− ２４６頁、１９５８年）。この方法によＩ）実際に
３−メトキシチオフェンを製造することかでぎた。しか
し、この方法を他の３ーアルコキシチオ７エンの製造に
通用しても所期の化合物を得ることはできなかった。
そこで、３−アルフキシチオフェンの新規な製造方法を
鋭意探索した結果、本発明を完成するに至っだ。
鋭意探索した結果、本発明を完成するに至っだ。
本発明は、
一般式
（式中のＲは炭素数３以上１２以下のアルキル基）で示
されるチオ７エン系化合物であり、一般式 Ｒ−０−Ｍ （式中のＭはアルカル金属であり、Ｒは炭素数３以上１
２以下のアルキル基）で示されるアルコラートと 一般式 （式中の又はハロゲン元素である） で示される化合物との反応によって得られる。
されるチオ７エン系化合物であり、一般式 Ｒ−０−Ｍ （式中のＭはアルカル金属であり、Ｒは炭素数３以上１
２以下のアルキル基）で示されるアルコラートと 一般式 （式中の又はハロゲン元素である） で示される化合物との反応によって得られる。
具体的に本発明の化合物を列挙すると、３−プロポキシ
チオフェン、３−ブトキシチオ７エン、３−ペンチルオ
キシチオ７エン、３−へキシルオキシチオフェン、３−
へプチルオキシチオ７エン、＝４ ３−才クチルオキシチオフェン、３−７ニルオキシチオ
７エン、３−デシルオキシチオ７エン、３ーウンデシル
オキシチオフェン、３−ドデシルオキシチオ７エンなど
であり、いずれも文献未載の新規物質である。
チオフェン、３−ブトキシチオ７エン、３−ペンチルオ
キシチオ７エン、３−へキシルオキシチオフェン、３−
へプチルオキシチオ７エン、＝４ ３−才クチルオキシチオフェン、３−７ニルオキシチオ
７エン、３−デシルオキシチオ７エン、３ーウンデシル
オキシチオフェン、３−ドデシルオキシチオ７エンなど
であり、いずれも文献未載の新規物質である。
本発明の化合物を製造するために使用するアルカリ金属
アルコラートとしては、ナＦリウム・プロボキシド、ナ
トリウム・ブトキシド、ナトリウム・ベンチルオキシド
、ナトリウム・ヘキシルオキシド、ナトリウム・ヘプチ
ルオキシド、ナトリウム・オクチルオキシド、ナトリウ
ム・ノニルオキシド、ナトリウム・デシルオキシド、ナ
トリウム・ウンデシルオキシド、ナトリウム・ドデシル
オキシド、などをあげることかで外る。ナトリウムの代
わりにカリウム、リチウムなどを用いることかでトる。
アルコラートとしては、ナＦリウム・プロボキシド、ナ
トリウム・ブトキシド、ナトリウム・ベンチルオキシド
、ナトリウム・ヘキシルオキシド、ナトリウム・ヘプチ
ルオキシド、ナトリウム・オクチルオキシド、ナトリウ
ム・ノニルオキシド、ナトリウム・デシルオキシド、ナ
トリウム・ウンデシルオキシド、ナトリウム・ドデシル
オキシド、などをあげることかで外る。ナトリウムの代
わりにカリウム、リチウムなどを用いることかでトる。
本発明の化合物を製造するには前記のアルカリ金属アル
コラートと３−ハロゲン化チオフェンをカップリング反
応させるのであるが、この反応は酸化第二銅の存在下で
行うのが望ましく、その使用量はアルカリ金属アルフラ
ートに対して５〜５０モル％、望ましくは１０〜３５モ
ル％である。
コラートと３−ハロゲン化チオフェンをカップリング反
応させるのであるが、この反応は酸化第二銅の存在下で
行うのが望ましく、その使用量はアルカリ金属アルフラ
ートに対して５〜５０モル％、望ましくは１０〜３５モ
ル％である。
本発明の反応を行う際にはヨウ化カリウムを添加するこ
とが望ましく、その使用量は０．０５〜１０モル％、望
ましくは１〜５モル％である。
とが望ましく、その使用量は０．０５〜１０モル％、望
ましくは１〜５モル％である。
本発明の化合物は、金属アルコラートと３−ハロゲン化
チオフェンのモル比０．８〜５、望ましくは１〜３、酸
化第二銅 ５〜５０モル％、望ましくは１０〜３５モル
％、ヨウ化カリウム０．０５〜１０モル％、望ましくは
１〜５モル％の存在下で、耐圧容器中加温下、望ましく
は１４０〜２２０℃で製造される。 次の実施例により
、本発明を更に詳細に説明する。
チオフェンのモル比０．８〜５、望ましくは１〜３、酸
化第二銅 ５〜５０モル％、望ましくは１０〜３５モル
％、ヨウ化カリウム０．０５〜１０モル％、望ましくは
１〜５モル％の存在下で、耐圧容器中加温下、望ましく
は１４０〜２２０℃で製造される。 次の実施例により
、本発明を更に詳細に説明する。
実施例１
５０ｇの１−プロパノール （０．８３３モル）と３．
５ｇのナＦリウム （０．１５２モル）より調製したア
ルコラート体、５ｇの酸化第二銅、０．５９のヨウ化カ
リウムおよび１０ ｇの３−プロムチオフェン（０．０
６モル）を攪拌装置付２００ｍｌの耐圧容器に仕込み、
１８０゜Ｃにて３時間反応させた。最高圧力が４ｋｇ／
ｃｍ２となった。反応終了後、反応液を２倍量の水に投
入し、エーテル抽出を実施した。エーテル層を無水硫酸
マグネシウムにて脱水し、ロータリーエバポレーターに
て濃縮（浴温度：８０〜９０゜Ｃ）、残留物を減圧蒸留
して、３−プロボキシチオ７エンを得た。
５ｇのナＦリウム （０．１５２モル）より調製したア
ルコラート体、５ｇの酸化第二銅、０．５９のヨウ化カ
リウムおよび１０ ｇの３−プロムチオフェン（０．０
６モル）を攪拌装置付２００ｍｌの耐圧容器に仕込み、
１８０゜Ｃにて３時間反応させた。最高圧力が４ｋｇ／
ｃｍ２となった。反応終了後、反応液を２倍量の水に投
入し、エーテル抽出を実施した。エーテル層を無水硫酸
マグネシウムにて脱水し、ロータリーエバポレーターに
て濃縮（浴温度：８０〜９０゜Ｃ）、残留物を減圧蒸留
して、３−プロボキシチオ７エンを得た。
収量７．０ｇ（収率８２％）、沸点８３．５〜８５℃７
１８ｍ＋ｏＨｇ。
１８ｍ＋ｏＨｇ。
’Ｃ ＮＭＲスベクトル図を第１図に示す。
実施例２
実施例１と同一組成物を １６０℃にて３時間反応させ
たところ、最高圧力が２ｋｇ／ａｍ２となり、７．２ｇ
の３−プロポキシチオ７エンを得た（収率８４％）。
たところ、最高圧力が２ｋｇ／ａｍ２となり、７．２ｇ
の３−プロポキシチオ７エンを得た（収率８４％）。
実施例３
実施例１と同一組成物を２２０゜Ｃにて３時間反応させ
たところ、最高圧力が５ｋｇ／ｅｒａ２となり、０．２
９の３−プロボキシチオ７エンを得た（収率５．９％）
。
たところ、最高圧力が５ｋｇ／ｅｒａ２となり、０．２
９の３−プロボキシチオ７エンを得た（収率５．９％）
。
実施例４
５０ｇの１−オクタノール（０．３８４モル）と２．５
ｇのナトリウム （０．１０９モル）より調整したアル
コラート体、５ｇの酸化第二銅、０。５ｇのヨウ化カリ
ウムおよび１０ｌ？の３−プロムチオ７エン（ｏ．ｏｅ
モル）を攪拌装置付き耐圧容器に仕込み、１８０℃にて
３時間反応させた。最高圧力が４ｋ８／ｃＩＩ１２とな
った。
ｇのナトリウム （０．１０９モル）より調整したアル
コラート体、５ｇの酸化第二銅、０。５ｇのヨウ化カリ
ウムおよび１０ｌ？の３−プロムチオ７エン（ｏ．ｏｅ
モル）を攪拌装置付き耐圧容器に仕込み、１８０℃にて
３時間反応させた。最高圧力が４ｋ８／ｃＩＩ１２とな
った。
反応終了後、反応液を２倍量の水に投入し、エーテル抽
出を実施した。エーテル層を無水硫酸マグネシウムにて
脱水し、ロータリーエバボレーターにて濃縮（浴温度：
１４０〜１４５℃）、残留物を減圧蒸留して、３−オク
チルオキシチオ７エンを得た。
出を実施した。エーテル層を無水硫酸マグネシウムにて
脱水し、ロータリーエバボレーターにて濃縮（浴温度：
１４０〜１４５℃）、残留物を減圧蒸留して、３−オク
チルオキシチオ７エンを得た。
収量４．５９（収率３５％）。沸点１１８．５−１１９
．５℃／３ｍｍｌｇ。プロｔンＮＭＲ図を第２図に示す
。
．５℃／３ｍｍｌｇ。プロｔンＮＭＲ図を第２図に示す
。
実施例５
実施例４と同一組成物を１６０″Ｃにて３時間反応させ
たところ、最高圧力が２ｋｇ／ｃｍ２となり、２．６９
の３−オクチルオキシチオフェンを得た（収率２０％）
。
たところ、最高圧力が２ｋｇ／ｃｍ２となり、２．６９
の３−オクチルオキシチオフェンを得た（収率２０％）
。
実施例６
一８
実施例４と同一組成物を２００℃にて３時間反応させた
ところ、最高圧力が３ｋｇ／ｃｍ２となり、３．７９の
３−オクチルオキシチオ７エンを得た（収率２９％）。
ところ、最高圧力が３ｋｇ／ｃｍ２となり、３．７９の
３−オクチルオキシチオ７エンを得た（収率２９％）。
実施例７
実施例４と同一組成物を２ ２ ０ ’Ｃにて３時間反
応させたところ、最高圧力が４ｋ２／ｃｍ２となり、０
．７ｇの３−オクチルオキシチオ７エンを得た（収率５
．５％）。
応させたところ、最高圧力が４ｋ２／ｃｍ２となり、０
．７ｇの３−オクチルオキシチオ７エンを得た（収率５
．５％）。
比較例１
文献の方法に従って、三つ口７ラスフに１８９のナトリ
ウム（０．７８３モル）、４１５ｍｌの１−ブロパ／ー
ル （５．５６モル）、２５０■のヨウ化カリウム、４
５ｇの３−プロムチオ７エン（０．２７５モル）および
１１．２ｇの酸化第二銅を加え、充分に攪拌しながら１
００時間加熱還流して反応させた。反応終了後、反応液
を２倍量の水に投入し、エーテル抽出を実施した。
ウム（０．７８３モル）、４１５ｍｌの１−ブロパ／ー
ル （５．５６モル）、２５０■のヨウ化カリウム、４
５ｇの３−プロムチオ７エン（０．２７５モル）および
１１．２ｇの酸化第二銅を加え、充分に攪拌しながら１
００時間加熱還流して反応させた。反応終了後、反応液
を２倍量の水に投入し、エーテル抽出を実施した。
エーテル層を無水硫酸マグネシウムにて脱水し、ロータ
リーエバボレーターにて濃縮（浴温度：８０〜９０゜Ｃ
）Ｌたところ、濃縮フラスコ中には残留物は残らず、目
的物は得られなかった。
リーエバボレーターにて濃縮（浴温度：８０〜９０゜Ｃ
）Ｌたところ、濃縮フラスコ中には残留物は残らず、目
的物は得られなかった。
比較例２
文献の方法に従って、三つ口フラスコに９２のナトリウ
ム（０．３９１モル）、４８３ｍ ｌの１一オクタノー
ル（２．７８モル）、１２ ５ ＋ｎ ｇのヨウ化カリ
ウム、２２．６ｇの３−プロムチオ７エン（０．１３８
モル）および５．６ｇの酸化第二銅を加え、充分に攪は
んしながら１００時間加熱還流して反応させた。反応終
了後、反応液を２倍量の水に投入し、エーテル抽出を−
実施した。
ム（０．３９１モル）、４８３ｍ ｌの１一オクタノー
ル（２．７８モル）、１２ ５ ＋ｎ ｇのヨウ化カリ
ウム、２２．６ｇの３−プロムチオ７エン（０．１３８
モル）および５．６ｇの酸化第二銅を加え、充分に攪は
んしながら１００時間加熱還流して反応させた。反応終
了後、反応液を２倍量の水に投入し、エーテル抽出を−
実施した。
エーテル層を無水硫酸マグネシウムにて脱水し、ロータ
リーエバボレーターにて濃縮（浴温度：１４０〜１４５
℃）したところ、濃縮フラスコ中には残留物は残らず、
目的物は得られなかった。
リーエバボレーターにて濃縮（浴温度：１４０〜１４５
℃）したところ、濃縮フラスコ中には残留物は残らず、
目的物は得られなかった。
性のある有機導電材料として好適である。
第１図は３−プロポキシチオ７エンの１３Ｃ ＮＭＲ
スペクトル図、第２図は３−オクトキシチオ７エンのプ
ロトンＮＭＲスペクトル図ヲ示ス。
スペクトル図、第２図は３−オクトキシチオ７エンのプ
ロトンＮＭＲスペクトル図ヲ示ス。
Claims (2)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲは炭素数３以上１２以下のアルキル基）で示
されるチオフェン系化合物。 - （２）酸化第二銅の存在下において３−ハロゲン化チオ
フェンとアルキルアルコラートを耐圧容器中で反応させ
ることを特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲは炭素数３以上１２以下のアルキル基）で示
されるチオフェン系化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4649689A JPH02229186A (ja) | 1989-03-01 | 1989-03-01 | チオフェン系化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4649689A JPH02229186A (ja) | 1989-03-01 | 1989-03-01 | チオフェン系化合物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02229186A true JPH02229186A (ja) | 1990-09-11 |
Family
ID=12748839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4649689A Pending JPH02229186A (ja) | 1989-03-01 | 1989-03-01 | チオフェン系化合物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02229186A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6366221A (ja) * | 1986-08-26 | 1988-03-24 | ヘキスト アクチェンゲゼルシャフト | 可溶性の導電性重合体、その製造方法およびその用途 |
-
1989
- 1989-03-01 JP JP4649689A patent/JPH02229186A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6366221A (ja) * | 1986-08-26 | 1988-03-24 | ヘキスト アクチェンゲゼルシャフト | 可溶性の導電性重合体、その製造方法およびその用途 |
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