JPH03181477A - 導電性高分子単量体及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規導電性高分子単量体及びその製法に関する
。

（従来の技術） 従来、導電性高分子として例えば、ポリアセチレン、ポ
リパラフェニレン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポ
リアニリン等の共役系高分子に電子受容性あるいは電子
供与性物質をドーパントとして用いたものの研究が盛ん
に行なわれている。

ここに例示した共役系高分子の主な重合方法としでは電
気化学的重合法と化学的重合法が挙げられ、前者の重合
法では一般に高分子はフィルム状として得られ、後者の
重合法では繊維状あるいは粉末状の高分子が得られる。

しかしながら上記高分子とドーパントからなる導電性高
分子は一般に溶媒には不溶であり、また加熱しても溶融
することがないので加工性に劣り、広い範囲に応用する
ことが困難であった。

（発明が解決しようとする課題） 上記のような実情から、溶媒溶解性に富み導電率の安定
した導電性高分子を得るための新規な単量体が求められ
ていた。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは鋭意検討の結果、上記問題点を解決する手
段を見い出して、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明の目的は、下記一般式（１）（ただし、
式中ｎは１または２の整数、Ｒは炭素数１〜６の直鎖ア
ルキル基を表わす。）で示される新規な導電性高分子単
量体を提供することであり、また、下記一般式（ＩＩ） Ｈ○（ＣＨ，ＣＨ，○）ｎＲ・・（ＩＴ）（式中ｎは１
または２の整数、Ｒは炭素数１〜６の直鎖アルキル基を
表わす、）で示される化合物と３−ブロモチオフェンと
をカップリングすることにより上記単量体を製造する方
法を提供せんとするものである。

カップリングの方法としては上記一般式（１１）で表わ
される化合物を無溶媒または溶媒中でナトリウムと反応
せしめナトリウム塩とし、次いで３−ブロモチオフェン
を添加し反応せしめることにより行なう。溶媒としては
、不活性有機溶媒ならばあらゆる種類のものが適用でき
、具体的にはベンゼン、ヘキサン、トルエン、ジメチル
ホルムアミド、ジエチルエーテルなどがあげられる。カ
ップリング反応においてはヨウ化ナトリウム、酸化銅、
銅などの触媒を用いることも可能である。反応温度は特
に規制しないが、好ましくは溶媒あるいは反応系の沸点
に近い温度である。本発明の単量体を電気化学的な方法
あるいは化学的な方法で重合して得られる導電性高分子
はジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−
ブチルラクトン、アセトン、アセトニトリルなど広範囲
の溶媒に溶解し、塗布などの方法により基体を導電化す
ることもできる。また導電性の安定性も良好なので導電
材料として広く応用できる。

（実施例） 以下、本発明を実施例に従って具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例に制限されるものではない。

実施例１ 温度針、窒素吹込管、コンデンサ、撹はん機を取り付け
た３　００ａＱ、の四つロフラスコにメチルカルピトー
ルｌｏｏｇを仕込んだ。窒素気流下に金属ナトリウム５
．２０ｇを少量ずつ添加し、メチルカルピトールのナト
リウム塩を生成した。これに酸化銅２．Ｏｇ及びヨウ化
ナトリウム６０ｍｇを加え、次いで３−ブロモチオフェ
ン１６．３ｇを添加し、１５０℃にて１０時間反応させ
た。反応終了後酸化銅をろ別し、過剰のメチルカルピト
ールを水で抽出し、有機層を減圧蒸留することにより１
５．９ｇの３−メトキシエトキシエトキシチオフェンを
得た。このものの沸点は９５〜ｂｍ■Ｈｇであった。Ｎ
ＭＲの測定結果を第１表に示す。

実施例２ メチルカルピトールのかわりにエチルセロソルブを用い
た他は実施例１と全く同様にして行ない１２．６ｇの３
−エトキシエトキシチオフェンを得た。このものの沸点
は６０〜６１　’Ｃ／　１　ｍｒｎＨｇであった。Ｎ　
Ｍ　Ｒの測定結果を第１表に示す。

１凰園主 メチルカルピトールのかわりにブチルセロソルブを用い
た他は実施例１と全く同様にして行ない１４、Ｉｇの３
−ブトキシエトキシチオフェンを得た。このものの沸点
は１１８℃／４ｍｉＨｇであった。ＮＭＲの測定結果を
第１表に示す。

皇皇里エ メチルカルピトールのかわりにエチルカルビトフルを用
いた他は実施例１と全く同様にして行ない、３−エトキ
シエトキシエトキシチオフェン１６．１ｇを得た。この
ものの沸点は１１４℃７１ｍ＋ａＨｇであった。ＮＭＲ
の測定結果を第１表に示実施例５ メチルカルピトールのかわりにメチルセロソルブを用い
反応温度を１３０℃とした他は実施例１と全く同様にし
てｌ　１，５ｇの３−メトキシエトキシチオフェンを得
た。このものの沸点は６０℃７１ｍｍＨｇであった。Ｎ
ＭＲの測定結果を第１表に示す。

実施例６ 実施例１と全く同様の反応装置に、予め調製したヘキシ
ルセロソルブナトリウム塩３０ｇ、トルエン２００ｇを
仕込み、３−ブロモチオフェン１６．３ｇと酸化銅２．
０ｇを加え、１１０℃で１６時間反応させた。実施例１
と全く同様に処理して、１４．９ｇの３−ヘキシルオキ
シエトキシチオフェンを得た。このものの沸点は１１３
℃１０．５ｍｍＨｇあった。ＮＭＲの測定結果を第１表
に示す。

実施例７ ヘキシルセロソルブナトリウム塩の代わりにヘキシルカ
ルピトールナトリウム塩３５ｇを用いた他は実施例６と
全く同様にして行ないｌ　６，２ｇの３−ヘキシルオキ
シエトキシエトキシチオフェンを得た。このものの沸点
は１４０−１４２℃１０．５ｍｍＨｇであった。ＮＭＲ
測定結果を第１表に示す。

実施例８ 乾燥したクロロホルム２５ｍＱに無水塩化第二鉄１．９
ｇを入れ窒素気流下に撹拌しつつ、実施例１で合成した
３−メトキシエトキシエトキシチオフェン０．８ｇを滴
下し、２５℃で３０分間重合反応を行なった。反応終了
後、生成した重合物をろ別し、水洗後、メタノールで２
回洗浄した。

その後減圧下、５０℃で２４時間乾燥し、１．１ｇのポ
リ−３−メトキシエトキシエトキシチオフェンを得た。

次にこのポリ−３−メトキシエトキシエトキシチオフェ
ン０．１ｇ、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（ＶＭＣ
Ｈ，ＶＣＣ社製）（７）３０％ＭＥＫ溶液０．２５ｇお
よびイソシアネート系架橋剤（コロネートし、日本ポリ
ウレタン工業社製）の２０％酢酸エチル溶液０．１３ｇ
をＤＭＦ　５．５　ｇおよび酢酸ブチル４ｇに溶解し、
導電性塗工液とした。この塗工液を厚さ５０μｍのポリ
エステルフィルムにバーコーターにて塗工し、１００℃
で３分間乾燥した。このポリエステルフィルムの塗工面
の導電性は３Ｘ１０“Ω・□であり、１５０℃で１４日
間大気中に保存した後の導電性は６．２ＸＩＯ’Ω・印
であった。

（発明の効果） 本発明により、加工性が良好で導電性の安定した導電性
高分子の単量体及びその製法を提供できた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・（ I ） （但し、式中ｎは１または２の整数、Ｒは炭素数１〜６
   の直鎖アルキル基を示す。）で表わされる導電性高分子
   単量体。
2. （２）下記一般式（II） ＨＯ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）ｎＲ・・（II）（但し、式
   中ｎは１または２の整数、Ｒは炭素数１〜６の直鎖アル
   キル基を示す。）で表わされる化合物と３−ブロモチオ
   フェンとをカップリンすることを特徴とする一般式（
   I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・（ I ） （但し、式中ｎは１はまたは２の整数、Ｒは炭素数１〜
   ６の直鎖アルキルを示す。）で表わされる導電性高分子
   単量体の製法。