JPH02229837A - 表面処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明はゴムやプラスチック類の表面に塗布し、これを
硬化させることにより表面に滑性２耐摩耗性，はっ水性
，非凍結性，非固着性および耐薬品性などを付与するの
に適した表面処理剤に関する。

（従来の技術） たとえば、自動車に使用されるウエザーストリップや窓
ガラスを内外から支えるグラスランインナーおよびグラ
スランアウターから成るグラスラン、摺動する窓ガラス
を支持するグラスランチャンネルもしくは、建築物のサ
ッシュなどのガスケット類には通常、ゴムや軟質ポリ塩
化ビニル樹脂などが主として用いられている。ところで
、上記グラスランやガスケット類などは窓やドアーの開
閉に伴うガラスや塗装板との着脱ならびに摺動に耐えう
るように、前記摺動部分について摺動抵抗を下げるよう
な処理が施されている。たとえば、前記摺動部分に（ａ
）ポリアミド樹脂などの繊維を静電植毛乃至起毛したり
、または（ｂ）ポリオールとイソシアネートから基本的
に成るウレタン塗料に、ボリアミド樹脂，フッ素樹脂の
微粉末２ボリスチレン樹脂のビーズ，金属やケイ素の炭
化物もしくは酸化物，二硫化モリブデンおよび金属石鹸
の群から選ばれた少なくとも１種以上とシリコーンオイ
ルとを配合したもの、（Ｃ）シリコーンオイル、（ｄ）
硬化性シリコーン系塗料、（ｅ）ウレタン塗料と硬化性
シリコーンとの混合物をゴムや軟質ポリ塩化ビニル樹脂
などから成る基材の表面に塗布して表面の接触面積を小
さくしたり、表面に滑性を付与する手段が採られている
。

（発明が解決しようとする課題） しかし、上記（ａ）〜（ｅ）の各手段乃至方法には次の
ような問題がある。すなわち、（ａ）の繊維を静電植毛
乃至起毛して摺動抵抗を下げる手段の場合は、前記静電
植毛乃至起毛のための作業環境に問題がある。また、た
とえば特公昭５７−１４９８６号公報や特公昭８２−１
２２６２号公報などに開示されている（ｂ）の場合は表
面に所要の滑性を十分付与しえずたとえば、車両用のグ
ラスランに適用したときガラスの摺動により大きい礼み
音が発生するなどの難点がある。しかも、耐摩耗性が劣
るうえシリコーンオイルとウレタン塗料との相溶性も劣
るため、シリコーンオイルが滲み出し表面に埃か付着し
たり雨水などにより流失し易く滑性効果も一時的である
。さらに、前記ウレタン塗料にフッ素樹脂粉末やプラス
チック粒子を分散含有させた場合は、均質な塗膜を形成
するために塗装に当って適宜攪拌を施す必要があるばか
りでなく、形成した塗膜のはり水性，非固着性および非
凍結性が劣る一方、摺動性の点でも耐久性が劣ると言う
不都合がある。さらに、（ｃ）の場合は塗装したシリコ
ーンオイル層に塵埃が付着したりシリコーンオイル層自
体が雨などによって流失するため付与した滑性も一時的
に過ぎない。しかもグラスランに適用した場合には摺動
するガラス面にシリコーンオイルが移行付着して視界を
妨げると言う不都合もある。さらに、たとえば特公昭５
６−１９８１３号公報、特開昭６１　−１５９４２７号
公報などに開示されている（ｄ）の場合、つまり両末端
にシラノールのポリジオルガノシロキサン、ポリジメチ
ルハイド口ジエンシロキサン、エボキシ基含有ポリジオ
ルガノシロキサン、アミノ基とケイ素原子に結合したア
ルコキシ基をボリジオルガノシロキサンおよび触媒とし
ての有機金属脂肪酸塩を必須の成分とする硬化型シリコ
ーンを用いた場合は、表面に彼着形成したシリコーン硬
化塗膜が基材との密若性に選択性を有する。たとえば、
ゴムや軟質ポリ塩化ビニル樹脂には実質的に密着しない
し、可塑剤を含有するプラスチックには密着しがたくグ
ラスランのようにガラス面が比較的強い圧力で接触し摺
動する場合には塗膜の強度が不足で耐久性が劣ると言う
問題がある。また密着してもグラスランのようにガラス
端面が比較的強い圧力で接触し摺動する場合には塗膜が
破断し脱落することがある。一方、たとえば特開昭６１
−１３８８３８号公報〜特開昭６１−１３Ｈ３９号公報
などに開示されている（ｅ）の場合つまり、ウレタン塗
料に硬化型シリコーンたとえば、両末端シラノール基の
ポリジオルガノシロキサン、ポリメチルハイドロジエン
シロキサン、触媒としての有機金属脂肪酸塩を添加配合
した場合はシリコーンの硬化に高い温度もしくは長い時
間を要するため、ポリ塩化ビニル樹脂など耐熱性の低い
基材の表面処理には適さない。しかも、ポリメチルハイ
ドロジェンシロ午サンのケイ素原子に結合した水素原子
がポリジオルガノシロキサンのシラノール基（ケイ素原
子に結合したヒドロキシル基）と反応し易いため、ウレ
タン塗料中のイソシアネート基とシラノール基との反応
が阻害される。つまり、披着形成した塗膜はポリウレタ
ン硬化物とシリコーン硬化物とが単に混ざり合ったもの
でしかも、これら両者は相溶性もないため、強い力でガ
ラスを摺動するグラスランチャンネルなどに適用した場
合シリコーン分が除去され滑性が低減乃至消失する。

その他ウレタン塗料にイソシアネートと反応する官能基
を両末端に有する変性シリコーンオイルを配合すること
も試みられている（特公昭６１−４４０８号公報）。こ
の場合は、ジオルガノシロキサンブロックを含むポリウ
レタン系塗膜が形成されて、はっ水性，非固着性が改善
されるが、滑性が乏しくガラスが摺動するグラスランチ
ャンネルなどには適用しがたい。さらに、ポリ塩化ビニ
ル樹脂にシリコーンオイルなどの潤滑剤を添加配合して
摩擦抵抗を低減することも試みられている（特開昭Ｈ−
６０４５号公報）が、滑性の改溌，向上策としては十分
満足しつる手段とはｇえない。

［発明の構成］ （課題を解決するための手段） 本発明は上記事情に対処してなされたもので、滑性．は
っ水性，非凍結性および非固着性のすぐれたポリオルガ
ノシロキサン類と、高分子材料に対して密着性がすぐれ
かつ、耐摩耗性および耐薬品性のすぐれたポリウレタン
樹脂と、滑性の向上改善などに寄与する粉体（粒子）と
を組合わせ、しかもこれら各成分相互の性質（特長）を
損わずに十分活用することを骨子としたものである。す
なわち本発明は、 一分子中に少なくとも２個のヒドロキシル基を有するポ
リオール１００重量部、 一分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合したヒド
ロキシル基を有するポリオルガノシロキサン０．１〜　
１００重量部、 （イ）一般式 （Ｒ゜）　ＳｉＯ（４−ａ）／２ ａ （式中Ｒ′は同一または相異なり、水素原子および１価
の置換または非置換炭化水素基から選ばれた１価の基を
示し、一分子中の全Ｒ゛のうち少なくとも２９１はエボ
キシ基含仔基で置換された１価の炭化水素基、ａはｌ〜
３の整数を示す）で表わされる構造単位より成る重合度
がＩＯ〜５．０００のポリオルガノシロキサンと、（口
）少なくとも１個の炭素原子を介してケイ素原子に結合
した置換または非置換アミノ基およびケイ素原子に結合
したアルコキシ基を有するシランおよび／またはシロキ
サンとを、（イ）中のエボキシ基含有基１（ＩＩに対し
て（口）中のアミノ基が０．１〜１０個になるように配
合した混合物またはこれらの部分反応生成物もしくは前
一記部分反応生成物と（イ）および／または（口）との
混合物である硬化性物質０．１−　１００重量部、多価
イソシアネートｌＯ〜１，０００重量部、金属化合物０
．０１　−　１００重量部、平均粒子径０．１〜２００
μ層の粉末０．１〜１．０００重量部および ９機溶剤から成ることを特徴とする表面処理剤である。

（作　用） 上記本発明によれば、ポリオルガノシロキサン類のすぐ
れた滑性，はつ水性．非凍結性および非固着性と、ポリ
ウレタン樹脂の高分子材料に対するすぐれた密着性さら
に、耐摩耗性および耐薬品性と、粉体（粒子）の滑性向
上改善などへの寄与によって、容易にかつ、長期間に亘
って所要のすぐれた耐摩耗性．はっ水性，非凍結性，非
固着性および耐薬品性を備えた塗膜（塗膜層）を形成し
うる。

（実施例） 以下本発明の実施例を説明する。先ず本発明に係る表面
処理剤の各組成分および組成比の選択理由について説明
する。

〈一分子中に少なくとも２個のヒドロキシル基を有する
ポリオール成分について〉 このポリオール成分は、ポリウレタン塗膜を形成する主
成分となるもので、ポリウレタン樹脂の製造原料として
用いうる化合物は全て使用しうる。

すなわち、ボリエチレングリコール．ボリブロビレング
リコール，ポリテトラメチレングリコール，ボリエチレ
ングリコールとボリブロビレングリコールとのコポリマ
ーなどのポリオキシアルキレングリコール類，グリセリ
ンなどの多価アルコール類，もしくは２個以上のアミノ
基を有する化合物とアルキレンオキサイドとから得られ
るポリエーテルポリオール類、または、上記例示したヒ
ドロキシ基含有化合物と、アジピン酸，無水マレイン酸
，フマール酸，無水コハク酸，イタコン酸．セバシン酸
，無水フタル酸，イソフタル酸，トリメリト酸，無水ピ
ロメリト酸などの多塩基酸とを反応させて得られるポリ
エステルポリオール、ε−カブロラクタムを開環して得
られるポリラクトンエステルポリオール、さらに末端に
ヒドロキシル基を有するポリオールとイソシアネートと
の反応生成物である末端にヒドロキシル基を有するウレ
タンポリオールやポリオールとイソシアネー１・との反
応生成物であるウレタンボリマーに低分子のジアミンを
鎖延長反応して得られる末端にアミノ基を有するウレタ
ンブレポリマーなどが例示される。ｌ−かして、これら
のうちポリエステルポリオールや末端にヒドロキシル基
を有するウレタンポリオールが特に好ましい。

〈一分子巾に少なくとも２個のケイ素原子に結合したヒ
ドロキシル基を有するポリオルガノシロキサン成分につ
いて〉 この成分は水酸基の反応性により、少なくとも１個の炭
素原子を介してケイ素原子に結合した置換もしくは非置
換アミノ基とケイ素原子に結合したアルコキシ基有する
シランやシロキサンのアルコキシ基と反応してポリオル
ガノシロキサン被膜を形成し、塗膜にはっ水性，非固着
性などを付与する役割をなすものである。しかして、こ
の成分において、ヒドロキシル基以外のケイ素原子に結
合する有機基としては、メチル基，エチル基，プロビル
基，ブチル基，ヘキシル基のようなアルキル基、ビニル
基．アリル基のようなアルケニル基、フェニル基のよう
なアリール基、スチレニル基のようなアラルキル基およ
びこれらの炭化水素基の水素原子の一部をフッ素原子，
塩素原子，ニトリル基などで置換した置換炭化水素基な
どが例示される。合成のし易さ、取扱い易さ、室温での
硬化速度などの点からしてメチル基であることが好まし
い。また、このポリオルガノシロキサン成分の粘度は２
５℃において５００〜５０，０００，０００ｃＳｔ好ま
しくは６００〜２０　，　０００　．　０００ｃＳｔで
ある。つまり、粘度が低過ぎると硬化後の塗膜が脆くな
り、高過ぎると表面処理剤として取扱いが不便である。

本発明において、このポリオルガノシロキサン成分の組
成比は前記ポリオール成分１００重量部当り　０，１〜
１００重量部の範囲で選ばれる。つまり、０．１重量部
以下では添加配合した効果がなく、１００ｆｆｉ量部以
上になると基材に対する密着性が低下したり、形成され
た塗膜が不均一で耐摩耗性が損われ品いからである。

〈（イ）一（口）系硬化性物質成分について〉一般式　
　（Ｒ゛）　ＳｉＯ（４−ａ）／２ａ で示されるポリオルガノシロキサンは一分子中に少なく
とも２個のエボキシ基含有基で置換された１価の炭化水
；Ａ基を含むもので、エポキシ基含有基としては、グリ
シドキシ基，　３．４−オキシシク口ヘキシル基などが
例示される。これらのエボキシ化炭化水素基以外のＲ′
としては、メチル基，エチル基，プロビル基．ブチル基
．ヘキシル基のようなアルキル基、ビニル基，アリル基
のようなアルケニル基、フエニル基のようなアリール基
、スチレニル基のようなアラルキル基およびこれらの炭
化水素基の水素原子の一部をフッ素原子，塩素原子，ニ
トリル基などで置換した置換炭化水素基などが例示され
る。また、末端は通常トリオルガノシリル基で閉鎖され
ているが、ケイ素原子に結合する水酸基を含有していて
もよい。しかして、合成の容易さ、取扱い品さ、最終的
に形成される塗膜の機械的な強度などからして、前記ポ
リオルガノシロキサンの重合度はｌＯ〜５．０００程度
好ましくは５０〜１．０００の範囲で選ばれる。

一方、（口）のシランやシロキサンは、少なくとも１個
の炭素原子を介してケイ素原子に結合した置換または非
置換アミノ基およびケイ素原子に結合したアルコキシ基
を有するシラン、このシランの部分縮合によって得られ
たシロキサン、もＬ．くは前記シランと環状ポリオルガ
ノシロキサンとの平衡化反応によって得られたポリシロ
キサンである。上記置換または非置換アミノ基を含むと
しては、アミノメチル基，β−アミノエチル基，γ−ア
ミノブロピル基，δ−アミノブチル基．γ一（メチルア
ミノ）プロビル基，γ一（エチルアミノ）プロビル基．
γ−（β−アミノエチルアミノ）プロビル基およびこれ
らアミノ基の一部もしくは全部を第４級アンモニウム化
した塩などが例示される。しかして、貯蔵中の安定性か
らは、たとえばγ−アミノブ口ビル基のように少なくと
も３個の炭素原子を介してアミノ基がケイ素原子に結合
していることが好ましい。また、上記シランやシロキサ
ンは、前記置換または非置換アミノ基を含む基を一分子
中に少なくとも１個有するものであり、さらにケイ素原
子に結合したアルコキシ基を有するものが選ばれる。こ
のアルコキシ基としはメトキシ基，エトキシ基．ブロポ
キシ基，ブトキシ基などが例示されるが、合成の容品さ
からメトキシ基およびエトキシ基が一般的であり、また
上記アルコキシ基は一分子中に少なくとも２個有するこ
とが好ましい。

しかして、上記（イ）成分と（口）成分とは次のような
組成比に選ばれる。すなわち、（イ）成分のポリオルガ
ノシロキサン中のエポキシ基含イ了基１個に対して、（
口）成分であるシランやシロキサンの、少なくとも１個
の炭素原子を介してケイ素原子に結合したアミノ基が０
．ｌ〜１０個、好ましくは０．７〜２．５個になるよう
に選ばれる。前記範囲を外れアミノ基が少ないと硬化性
および基材に対する密着性が十分でなく、アミノ基が多
過ぎても硬化性が劣りかつ、形成される塗膜の機械的強
度が低下する。また、これら（イ）成分と（口）成分と
は一般的に混合物の形で用いるが、これらの部分反応生
成物もしくは前記部分反応生成物と（イ）成分および／
または（口）成分との混合物の形で用いても差支えない
。

本発明においては、この（イ）成分一（０）成分系の組
成比は前記ポリオール成分１００重量部当り　０、１〜
　１ａＯ蚤量部に選択される。その理由は０．１重量部
以下では形成した塗膜に滑性を与える効果がなく、また
１００重量部以上では表面処理剤の安定性が損われ塗装
処理操作が困難になる。

く多価イソシアネート成分について〉 この成分は一分子中に少なくとも２個のイソシアネート
Ｍを有する化合物であり、通常のポリウレタン樹脂を製
造する際、原料として用いる化合物は全て使用し得る。

すなわち、ポリウレタン樹脂の基本原利で、通称ジイソ
シアネートと呼ばれる化合物たとえば、トリレンジイソ
シアネート，ジフェニルメタンジイソレアネート，ジア
ニシジンジイソシアネート，ジフエニルエーテルジイソ
シアネート，ビトリレンジイソシアネート，ナフタレン
ジイソシアネート，ヘキサメチレンジイソシアネート．
イソホロンジイソシアネート，リジンジイソシアネート
メチルエステル，メタキシレンジイソシアネート．　２
，２．４−トリメチルへキサメチレンジイソシアネー　
ト，ダイマー酸ジイソシアネー　ト，イソブロビリデン
ビスー（４−シクロヘキシルイソシアネート），シクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート，メチルシクロヘキサ
ンジイソシアネー　ト，トリレンジイソシアネート２量
体などがある。さらにトリフェニルメタントリイソシア
ネート，トリイソシアネートフェニルチオフォスフエー
トもしくは上記ジイソシアネート類のビウレット体やシ
アヌレート体，上記ジイソシアネート類とトリメチロー
ルブロバンなどの多価アルコール類とのアダクトなど３
個以上のイソシアネート基を有する化合物も挙げられる
。その他前記イソシアネート基含有化合物と多価アルコ
ール類もしくは２個以上のアミノ基を有する化合物との
ブレボリマーであって２個以上のイソシアネー１・残基
を有する化合物はいずれも使用でき、また、これらのイ
ソシアネート基をフェノール類、オキシム，ラクタムも
しくは重硫酸ソーダなどの活性水素を有する化合物でブ
ロックしたブロックィソシアネートも使用することがで
きる。

本発明において、この多価イソシアネー　ト成分の成分
比を前記ポリオール成分ｉｏｏ重量部当り１｛・〜　ｔ
．ｏｏｏ重量部に選択したのは次の理由による。

つまり、この成分に含まれるエボキシ基が開環して得ら
れるヒドロキシル基と、エポキシ基とアミノ基との反応
後の一ＮＨ基の活性水素量、さらに過剰の（口）成分の
アミノ基の量に応じて適正量は決まるが、１０重量部以
下では形成した塗膜について所要の耐久性など付与し得
ないし、ｔ．ｏｏｏｍ量部以上になると形成した塗膜に
ついて発泡などが見られ所要の滑性など付与し得ないか
らである。

〈金属化合物成分について〉 この成分はポリオール成分，ポリオルガノシロキサン成
分，（イ）−（口）成分系．多価イソシアネート成分系
におけるシラノール基やヒドロキシル基とアルコキシ基
との反応促進および形成される塗膜に着色などする役割
をなすものである。

金属の種類としては、鉄，亜鉛．ニッケル，コバルト，
鉛，錫，アルミニウムなどが例示される。

また、金属化合物としては、酸化物，水酸化物，塩化物
．リン酸塩などの無機化合物、酢酸塩，オクテン酸塩な
どのａ機酸塩、キレート化合物もしくはブチル基，オク
チル基などの脊機基と結合した有機金属化合物や有機酸
塩などが例示され、これらは１種もしくは２種以上の混
合系で用いてもよい。さらに、金属としては鉄，亜鉛，
錫などが好ましく、化合物としては酸化物が推奨される
。

本発明においては、この金属化合物の組成比は前記ポリ
オール成分１００重量部当り　０．０１　−　ｔｏｏ重
量部の範囲で選択される。ここで、０．０１　歪量部以
下では前記反応促進等の効果が不十分であり、また１０
０重量部以上では形成された塗膜が不連続であったりし
て耐久性などが損われるからである。

く平均粒径０．１〜２００μ一の粉末成分について〉こ
の成分は滑性などの向上に寄与するもので、無機および
有機系の顔料を始め、金属の炭化物，もしくは酸化物の
粉末，金属石鹸粉末，ポリアミド樹脂粉末．フッ素樹脂
粉末．硫化物粉末，シリコーン樹脂粉末などが例示され
る。具体的には、炭化物粉末として炭化チタン，炭化タ
ンタル，炭化ジルコニウム．炭化バリウム，炭化二オブ
，炭化クロム．炭化モリブデン，炭化ケイ素，炭化タン
グステンなどの粉末、また、酸化物としては酸化アルミ
ニウム．酸化チタン，酸化ケイ素などの粉末が挙げられ
る。一方ボリアミド樹脂粉末としてはたとえば、ナイロ
ンＧ６，ナイロン６ｌＯ，ナイロン６，ナイロン１１，
ナイロン１２（いずれも商品名）などの粉末があり、フ
ッ素樹脂粉末としてはたとえば、ポリテトラフルオ口エ
チレン，ポリクロロトリフルオ口エチレン，テトラフル
オロエチレンーへキサフルオロブロビレン共重合体など
の粉末がある。さらに、硫化物粉末としては二硫化モリ
ブデンなどの粉末が、シリコーン樹脂粉末としてはたと
えば、ポリメチルシルセスキオキサンなどの粉末が挙げ
られる。これらの中でも形状が真球状なポリメチルシル
セスキオキサンの粉末が分散安定性や形成される塗膜へ
の滑性付与の点から好ましい。

この成分は上記したように、形成される塗膜面にころが
り効果や接触表面積の減少により所要の滑性を向上させ
る機能がある。この機能をさらに改善させるために前記
粉末成分にシリコーンオイルを保持させた形で併用して
もよい。この場合のシリコーンオイルとしては、ジメチ
ルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル
、ケイ素原子に結合する有機基がメチル基以外のアルキ
ル基で置換されたシリコーンオイル、有機基の一部がフ
ッ素原子，塩素原子，ニトリル基，エポキシ基，アクリ
ロキシ基などで置換されたシリコーンオイルが挙げられ
る。一般的にはジメチルシリコーンオイルが合成のし品
さがらして好ましく、その粘度はｌＯ〜ｔ．０００．０
００ｃｓｔ程度のものでよいが、耐久性し取扱い易さな
ど考慮するとｔｏ．ｏｏｏ〜５０Ｇ　．　０（１０ｃｓ
ｔ程度のものが好ましいる。

本発明においてこの成分は、前記ポリオール成分１００
重量部当り　０．１〜１．０００重量部好ましくは１〜
４００重量部の範囲内で選択する。すなわち、０．１重
量部以下では添加配合した効果すなわち、滑性耐久が認
められず、またｔ．ｏｏｏ重全部以上では形成される塗
膜の屈曲性がなくなりかつ、基材に対する密着性など低
下して耐久性が劣るからである。

さらに、この成分について、平均粒径を０．１〜２００
μｍとしたのは、０．１μｍ以下では摩擦係数を低下さ
せる効果がなく、また２（１０μｍ以上では形成される
塗膜がこの粉末を保持し得す離脱してしまい滑性付与の
効果を保有し得ないからである。

く有機溶剤成分について〉 この成分は前記各成分を溶解乃至分散させ、表面処理剤
として取扱い易くする（粘度調整により処理操作をし易
くする）とともに表面処理剤の貯蔵性（安定性）の付与
に関与するものである。しかして、このＢｆｉ溶剤とし
てはたとえば、トルエン，キシシレンなどの芳香族系溶
剤、１，１．１−｝リクロ口エタンなど塩素化炭化水素
系溶剤またはこれらの溶剤とメチルエチルケトン，メチ
ルイソブチルケトンなどケトン類や酢酸ブチルエステル
類との混合溶剤が挙げられる。

本発明においては前記ポリオール成分１００重Ω部当り
１０〜２，０００重量部程度の範囲で選ばれる。

つまり、１０重量部以下では所要の貯蔵性（安定性）を
付与し得ないし、２．０００ｉｆｉｍ部以上では形成さ
れる塗膜が薄く所要の機能を付与するため繰り返し塗布
をしなければならず処理操作が填雑になるからである。

次に本発明の具体例を説明する。

〈ウレタンブレボリマーの調製〉 ブタンジオールとアジビン酸を反応させて得た分子量約
２，０００のポリエステルポリオールｌｏｏ重量部をメ
チルエチルケトン　２００ｆｆｉＨ部に溶解し、これに
トリレンジイソシアネート　６重量部を加え、ジブチル
錫ジラウレートを触媒としてＮ２ガス中で８０℃，３１
１ｒ加熱して得た末端水酸基を有するウレタンプレボリ
マーの不揮発分ｓｏｍ＝％溶液に調製し、この溶液１０
０重量部をトルエン２００工量部で希釈してウレタンブ
レボリマー溶液（Ｕ−１）を得た。

くボリオルガノシロキサンの調製〉 シロキサン分子中の１／１０のケイ素原子にγ　−グリ
シドキシブ口ピル基とメチル基が結合し、他のケイ素原
子にはメチル基がそれぞれ２個結合した司会度約５０の
ポリジメチルシロキサンＩＯｆｆｉｍ部とＮ　−β　−
アミノエチル−３−アミノブ口ビルトリメトキシシラン
１０重量部とを混ぜ加熱して得た有機ケイ素化合物をイ
ソブロビルアルコール８Ｏｆｆｉ　量部に溶解し、ポリ
オルガノシロキサン溶液（Ｓ−１）を調製した。

また、シロキサン分子中の１／１０のケイ素原子にγ　
−グリシドキシブ口ビル基とメチル基が結合し、他のケ
イ素原子にはメチル基がそれぞれ２個結合した重合度約
２００のポリジメチルシロキサンＩＯ重量部とγ　−ア
ミノブロビルトリエトキシシラン１０重量部とを混ぜ加
熱し、明らかに粘度上昇が認められた時点で加熱を止め
て得た有機ケイ素化合物をイソブロビルアルコール８０
重量部に溶解し、ポリオルガノシロキサン溶液（Ｓ−２
）を調製した。

さらに、シロキサン分子中の１７　５のケイ素原子にγ
　−グリシドキシブ口ビル基とメチル基が結合し，、他
のケイ素原子にはメチル基がそれぞれ２個結合した重合
度約６００のポリジメチルシロキサンｘｏｉｉ部とγ　
−アミノブロピルトリエトキシシラ＞　３　０　．＋ｆ
ｉ　ｍ部とを混ぜ加熱して得た有機ケイ素化合物をイソ
ブロビルアルコール６０重量部に溶解し、ポリオルガノ
シロキサン溶液（Ｓ　−　３）を調製した。

〈多価イソシアネート〉 ヘキサメチレンジイソシアネート３ｍｏｌとトリメチロ
ールブロバンＩ＋ｇｏｌとの反応によって得られたポリ
イソシアネート（日本ポリウレタン社製，コロネート１
１Ｌ）を用意した。

（具体例１） ウレタンブレボリマー溶液（Ｕ−１）３００重量部に、
粘度が約８００ｃＳＬ　（２５℃）の両末端シラノール
のポリジメチルシロキサン１０重量部，平均粒径約２μ
■のポリメチルシルスセスキオキサン粉末５重量部およ
びオクチル酸亜鉛０．５ｆｆｉｆｆｉ部を加え、さらに
ポリオルガノシロキサン溶液（Ｓ−１）１０重量部を加
え混合溶液を調製し、この混合溶液にポリイソシアネー
ト５０重量部を配合して表面処理剤を調製した。

上記調製した表面処理剤を、軟質ポリ塩化ビニール樹脂
製シートにディップフート法により塗布し、室温乾燥さ
せて形成した塗膜について、強度，密着性，指触滑性お
よびガラス滑性の評価を行なったところいずれも優れた
性能を示した。

また、この表面処理剤を軟質ポリ塩化ビニール樹脂製グ
ラスラン基材のガラスとの摺動部に塗布し、室温乾燥さ
せて表面処理を施した。この表面処理を施したグラスラ
ン基材の前記処理面を、第１図に断面的に示すようにガ
ラス板面に押しつけ、ガラス板を進退（ＪＰ？動）させ
た場合における抵抗，その時の擦れる音およびガラス板
面への影響をそれぞれ評価した。抵抗は軽く、擦れる音
も小さくまた、ガラス板面への影響も認められなかった
。

（具体例２） ウレタンブレボリマー溶液（　Ｕ　−　１　）　　３０
０重量部に、粘度が約８００ｃＳｔ　（２５℃）の両末
端シラノールのポリジメチルシロキサン１０重量部，平
均粒径約５μ−のテトラフ口口エチレン樹脂粉末２１１
Ｉ量部および四三酸化鉄２重量部を加え、さらにポリオ
ルガノシロキサン溶液（Ｓ−２）１０重量部を加え混合
溶液を調製し、この混合溶液にポリイソンアネート５０
重量部を配合して表面処理剤を調製した。

上記調製した表面処理剤について、前記具体例１の場合
と同じ手段により塗膜の評価（強度など）およびガラス
ランへの適用評価をそれぞれ行なったところ具体例１の
場合と同様の結果が得られた。

（具体例３） ウレタンブレボリマー溶液（Ｕ−１）　　３００重二部
に、メチルトリメトキシシラン，ジメチルジメトキシシ
ランおよびジフェニルシランジオールのモル（ｍｏｌ）
比が５：１：２の共加水分解縮合物１０重量部，平均粒
径約２０μ謂のボリアミド樹脂（ナイロン）粉末５重量
部および四三酸化鉄３重量部を加え、さらにポリオルガ
ノシロキサン溶液（Ｓ−３）１０重量部を加え混合溶液
を調製し、この混合溶液にポリイソシアネート５０重量
部を配合して表面処理剤を調製した。

上記調製した表面処理剤について、前記具体例１の場合
と同じ手段により塗膜の評価（強度など）およびガラス
ランへの適用評価をそれぞれ行なったところ具体例１の
場合と同様の結果が得られた。

（具体例４） ウレタンブレポリマー溶液（Ｕ−１）　　３００重量部
に、粘度が約２０．ＯＱＱｃＳｔ　（２５℃）の両末端
シラノールのポリジメチルシロキサン４０重回部，平均
粒径約０，８μ涌のポリメチルシルセスキオキサン粉末
３０重ｍ部およびオクチル酸亜鉛０．８重量部を加え、
さらにポリオルガノシロキサン溶液（Ｓ−１）３０重量
部を加え混合溶液を調製１，、この混合溶液にポリイソ
シアネート２００重量部を配合して表面処理剤を調製し
た。

上記調製した表面処理剤について、前記具体例１の場合
と同し手段により塗膜の評価（強度など）およびガラス
ランへの適用評価をそれぞれ行なったところ具体例１の
場合と同様の結果が得られた。

（具体例５） ウレタンブレポリマー溶液（　Ｕ　−　１　）　　３０
０重量部に、メチルトリメトキシシラン，ジメチルジメ
トキシシランおよびジフエニルシランジオールのモル（
ｓｏｌ）比が５＝１：２の共加水分解縮合物６０重量部
，平均粒径約ｌＯμ麿のテトラフ口口エチレン樹脂粉末
２０重量部および四三酸化鉄５重量部を加え、さらにポ
リオルガノシロキサン溶ｄ（Ｓ−３）２０重量部を加え
混合溶液を調製し、この混合溶液にポリイソシアネート
２０重量部を配合して表面処理剤を調製した。

上記調製した表面処理剤について、前記具体例１の場合
と同じ手段により塗膜の評価（強度など）およびガラス
ランへの適用評価をそれぞれ行なったところ具体例１の
場合と同様の結果が得られた。

（具体例６） ウレタンブレボリマー溶液（　Ｕ　−　１　）　　３０
０重量部に、粘度が約４０．０００ｃＳｔ　（　２５℃
）の両末端シラノールのポリジメチルシロキサン２０重
量部，平均粒径約１．５μｍのポリメチルシルセスキオ
キサン粉末１０重量部、粘度が約２０．０００ｅＳｔ　
（２５℃）のポリジメチルシリコーンオイル１０重量部
およびオクチル酸亜鉛０．８重量部を期ｌえ、さらにポ
リオルガノシロキサン溶液（Ｓ−２）３０重量部を加え
混合溶７夜を調製し、この混合溶ｌ夜にポリイソシアネ
ート７０重量部とトルエン　ｌＯＯ重量部とを配合して
表面処理剤を調製した。

上記調製した表面処理剤について、前記具体例１の場合
と同じ手段により塗膜の評価（強度など）およびガラス
ランへの適用評価をそれぞれ行なったところ具体例１の
場合と同様の結果が得られた。

（比較例１） ウレタンブレボリマー溶液（Ｕ　　１）　　３００重ｌ
ｌ部に、平均粒径約２０μ一のボリアミド樹脂（ナイロ
ン）粉末５重量部を分散させ、これにポリイソシアネー
ト５０重量部を配合して表面処理剤を調製した。

（比較例２） ウレタンプレポリマー溶液（Ｕ−１）において、希釈溶
剤をトルエンの代りに１．１．１−トリクロロエタンを
用いた他は同様にして得たウレタンプレポリマー溶液３
００重量部に、平均粒径約５１ｌＩ！１のテトラフ口口
エチレン樹脂粉末１５重量部を分散させ、これにポリイ
ソシアネート５０重量部を配合して表而処理剤を調裂し
た。

（比較例３） ウレタンブレポリマー溶Ｍ（Ｕ−１）において、希釈溶
剤をトルエンの代りに１．１．１−トリクロロエタンを
用いた他は同様にして得たウレタンブレボリマー溶液３
００重量部に、粘度が約８００ｃＳｔ　（２５℃）のジ
メチルシリコーンオイルｌＯ重量部および平均粒径約　
μ１のテトラフ口口エチレン樹脂粉末１５ｆｆｉｆｆｉ
部を分散させ、これにポリイソシアネート５０重量部を
配合して表面処理剤を調製した。

（比較例４） ウレタンプレボリマー溶液（Ｕ−１）　　３０Ｏｆｆ１
１部に、粘度が約８０ｃＳｔ　（　２５℃）のアルコー
ル変性シリコーンオイル（信越化学社製ＫＦ　　８５１
）　１０重量部および平均粒径約２０μ麿のボリアミド
樹脂（ナイロン）粉末５重量部を分散させ、これにポリ
イソシアネートｔｏ！Ｉｉｍ部を配合して表面処理剤を
調製した。

（比較例５） 重合度約２，０００　（２５℃における粘度が約１８０
．００ＯｃＳｔ）の両末端シラノールのポリジメチルシ
ロキサン１０重量部および重合度約５０（２５℃におけ
る粘度が約３０ｃＳｔ）のポリメチルハイドロジエンシ
ロキサン　１．５重量部をトルエン　１００重量部に溶
かし、これにジブチル錫ジアセテート０．１重量部を加
えて調製した溶液５０重量部を、上記比較例１と同一組
成の表面処理剤３５０重量部と混合して表面処理剤を調
製した。

（比較例６） 重合度約２，０００の両末端シラノールのポリジメチル
シロキサンＩＯ重量部および重合度約５０のポリメチル
ハイドロジェンシロキサン　ｌ。５重量部をトルエン　
１００重量部に溶かし、これに市会度約５０の２５℃に
おける粘度が約１００ｃＳｔのエボキシ２！含有シリコ
ーンオイル５重二部，γ　−アミノプ口ピルトリエトキ
シシラン５重量部およびジブチル錫ジアセテート　１重
二部を加えて硬化性シリコーン溶液を調製し、これに上
記比較例ｌと同一組成の表面処理剤３５０重量部と混合
して表面処理剤を調製した。この表面処理剤は調製後急
激に反応し、ゲル状となり塗料としての機能を果し得な
かった。

これら比較例１〜５の各表面処理剤について、具体例１
の場合と同じ塗布条件で（ただし比較例５の場合は８０
℃，　１５ａｉｎの加熱乾燥）で塗膜を形成し、それら
の塗膜性能を評価したところ強度はいずれも優れていた
が、密召性の点は優れていたもの（比較例１〜４）と塗
膜の脱落したもの（比較例５）とに分れた。また、指触
滑性およびガラス滑性の点では全く効果の認められない
もの（比較例１）、ほとんど効果の認められないもの（
比較例４）、効果は認められるが十分でないもの（比較
例２，３）となりいずれも本発明に係る表面処理剤に比
べて劣っていた。なお、比較例３の場合はガラス滑性評
価においてガラス板面へシリコーンオイルの移行が認め
られた。

さらに、グラスラン基材への適用を想定して、具体例１
の場合と同じく　（第１図の場合と同じ）抵抗，擦れる
音およびガラス板面への影響を評価したところ抵抗は比
較例３の場合がやや軽い他はいずれも重＜、擦れる音の
点も比較例３の場合が小さい他は“かさかさした音“を
発するもの（比較例２）、ガラスと擦れる“キュッキュ
ッ　とする音を発するもの（比較例１．４）とに分れ、
またガラス板面への影響については比較例３の場合シリ
コーン油膜付着が認められた。

［発明の効果〕 上記のように本発明に係る表面処理剤は、たとえば、高
分子弾性体から成る基材表面を処理することにより、そ
の基材表面に強固で優れた滑性など容易に付与し得る。

つまり、基材表面を処理し、塗膜を被若形成することに
より耐久性のある優れた摺勤特性を保持，発揮させるこ
とが出来る。しかも上記被着形成された塗膜は優れたは
っ水性，非凍結性，非固着性，耐薬品性なども備えてい
るため、滑性乃至摺動性を要求される各種の構造材料の
表面処理に適するものと言える。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る表面処理剤で処理した面の評価例
を断面的に示す説明図である。 １・・・表面処理したグラスラン基材 ２・・・ガラス板

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一分子中に少なくとも２個のヒドロキシル基を有するポ
   リオール１００重量部、 一分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合したヒド
   ロキシル基を有するポリオルガノシロキサン０．１〜１
   ００重量部、 （イ）一般式 （Ｒ’）＿ａＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿）＿／＿２（式
   中Ｒ’は同一または相異なり、水素原子および１価の置
   換または非置換炭化水素基から選ばれた１価の基を示し
   、一分子中の全Ｒ’のうち少なくとも２個はエポキシ基
   含有基で置換された１価の炭化水素基、ａは１〜３の整
   数を示す）で表わされる構造単位より成る重合度が １０〜５，０００のポリオルガノシロキサンと、 （ロ）少なくとも１個の炭素原子を介してケイ素原子に
   結合した置換または非置換アミノ基およびケイ素原子に
   結合したアルコキシ基を有するシランおよび／またはシ
   ロキサンとを、（イ）中のエポキシ基含有基１個に対し
   て（ロ）中のアミノ基が０．１〜１０個になるように配
   合した混合物またはこれらの部分反応生成物もしくは前
   記部分反応生成物と（イ）および／または（ロ）との混
   合物である硬化性物質０．１〜１００重量部、 多価イソシアネート１０〜１，０００重量部、金属化合
   物０．０１〜１００重量部、 平均粒子径０．１〜２００μｍの粉末０．１〜１，００
   ０重量部および 有機溶剤から成ることを特徴とする表面処理剤。