JPH02229848A - 耐放射線性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は放射線特にγ線に対して優れた抵抗性を有する
塩化ビニル系樹脂組成物に関する。

塩化ビニル系樹脂の成形品を殺菌処理して，注射器，血
液バッグ等の医療器材や包装材料に利用されている。

〔従来の技術〕

役菌処理方法として．従来から煮沸又はエチレンオギサ
イドガスによる殺菌が行われてきた。しかし煮沸方法は
熱に不安定な樹脂に不適であシ，マタエチレンオキサイ
ドによる方法は，ガスの毒性，浸透性の問題からかなら
ずしも良い殺菌方法とは言い難い。これらの方法に代っ
て，低温．乾式．比較的安価で行いうるγ線による殺菌
方法が提案された。しかしながら樹脂のγ線による変色
を防止するため，例えば特開昭６２　−　１３１０４８
号公報でγ線滅菌用塩化ビニル系樹脂組成物が提案され
ているが，まだ不十分である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

そこで樹脂のγ線による変色を防止するため，ヒンダー
ドフェノール系化合物，ヒンダードアミン系化合物，ジ
アルキルチオジカルボン酸エステルなどの公知の抗酸化
剤が使用されてきたが，放射線照射による変色防止に十
分ではなく，上記抗酸化剤に他の化合物を添加するなど
の工夫がなされている。しかし現在までのところ必ずし
も満足のできる品質，性能のものは得られていない。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者等は鋭意研究の結果，塩化ビニル系樹脂にエボ
キシ化植物油，有機カルボン酸カルシウム塩．有ＰＡカ
ルボン酸亜鉛塩及びチオアルコール化合物を配合した樹
脂組成物が，放射線照射による変色の防止に有効である
ことを見出し，本発明に到った。

すなわち本発明は塩化ビニル系樹脂に，エピキシ化植物
油，有機カルボン酸カルシウム塩，有機カルホン酸亜鉛
塩及びチオ７／Ｌ／コール化合物を配合してなる耐放射
線性樹脂組成物に関する。

本発明で用いられる塩化ビニル系樹脂は，塩化ビニルの
単独重合体に限らす，塩化ビニルの共重合体であっても
よい。塩化ビニルの共重合体としては．塩化ビニルと他
の単量体七を共重合させて得た共重合体の−１か，他の
重合体又は共重合体に塩化ビニルをグヲフト重合させて
得たグラフト重合体をも用いることができる。上述の他
の単量体トシては，エチレン．プロピレン等のα−オレ
フィン類，酢酸ビニル．ステアリン酸ビニル等のビニル
エステル類，メチルビニルエーテル，七チルビニルエ−
７−ル等のビニルエーテル類．ＪＩ化？’ニル，フッ化
ビニル等のハロゲン化ビニル類，メチルアクリレート，
メチルメタクリレート，プチルアクリレート，プチルメ
タクリレート，２−エチル゛ヘキシル′アクリレート，
２−エチルへキシルメタクリレート，ステアリルアクリ
レート，ステアリ〜メタクリレート等のアクリル酸エス
テル及びメタクリル酸エステル類．アクリル酸，メタク
リル酸等の不飽和カルボン酸類，マレイン酸．無水マレ
イン酸，フマル酸等の不飽和ジカルホン酸類及びこれら
のエステル類，スチレン，アクリロニトリル，塩化ビニ
リデン等を挙げることができる。

グラフト共重合体の幹となる重合体又は共重合体として
は，塩素化ポリエチレン，エチレンー酢酸ビニル共重合
体，エチレンープロピレン共重合体を挙げることができ
る。さらに塩化ビニル樹脂を後塩素化して得た塩素化塩
化ビニル樹脂も使用できる。

本発明で用いられるエポキシ化植物油としては．例えば
エポキシ化大豆油，工ｌキシ化亜麻仁油，エボキシ化と
マシ油等が挙げられ，エポキシ化植物油の添加量は，塩
化ビニル系樹脂１００重量部に対して０．５〜３０重量
部である。

有機カルホン酸カルシウム塩及び有機カルボン酸亜鉛塩
を構成する有機カルボン酸としては，力７゜ロン酸，ベ
ラルゴン酸，ラウリル酸．２−エチルヘキシル酸，ミリ
スチン酸，バルミチン酸，ウンテシレン酸，リシノール
酸，リノール酸，リノレイン酸，ネオデカン酸，オレイ
ン酸，ステアリン酸．イソデカン酸，インステアリン酸
，　１２−ヒドロキシヌデアリン酸，アルキン酸，ペヘ
ン酸，エルカ酸．プラシシン酸並びに獣脂脂肪酸，やし
油脂肪酸の如き天然に産出する上記の酸の混合物及び，
安息香酸．トルイル酸，第三プチル安息香酸等が挙げら
れる。これらの有機カル′ボン酸のカルシウム塩及び亜
鉛塩の添加量は，塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し
ていすれも０．０１〜３重量部が適当である。

さらに本発明で添加されるチオアルコール′化合物は，
医療器材に放射線を照射して殺菌処理する際の医療器材
用樹脂の変色・着色防止に極めて有効であり，塩化ビニ
ル系樹脂１００重量部に対する添加量は０．０１〜５Ｍ
量部が適当である。チオアルコール化合物としては，例
えばオクチルメル力ブタン，デシルメル力ブタン，ドデ
シルメルカフ０タン．テトラデシルメルカブタン，ヘキ
サデシルメル力ブタン，オクタデシルメルカブタン．１
．２−ジメルカプトエタン，ｌ，２−ジメルカプトプロ
パン，１．３−ジメルカプトプロパン，１．４−ジメル
カプトブタン，１．６−ジメルカ７′トヘキサン，１．
８−ジメルカプトオクタン，　１．１０−ジメ〜カフ′
トデカン，２−メルカプトエタノーＡ／，２−メルカプ
ト−２．２−ジメチルエタノール，１−メルカブト−２
−プロバノール，２−メルカプ｝−１．３−プロパンジ
オール，３−メルカプト−１．２−プロパンジオール，
１，３−ジメル゛カプト−２−１口イバノーμ，２，３
−ジメルカプト−１−プロバノール．４−メルカグト−
１．３−ブタンジオール，１．４一ジメｙカブト−２，
３−ブタンジオール，４ーメルカプト−１．　２．　３
−ブタントリオー／Ｌ／，３一メル゛カデト−１．　２
．　４−ブタントリオール，２−ヒドロキシブチルメル
カブタン．２−ヒドロキシヘキシルメルカフリン，２−
ヒドロキシへプチルメル′カフ゜タン，２−ヒドロキシ
オクチルメル力ブタン，２−ヒドロキシデシルメル力ブ
タン，２−ヒドロキシドデシルメρ力ブタン，２−ヒド
ロキシテトラデシルメル力ブタン．２−ヒドロキシヘキ
サデシルメル″カデタン，２−ヒドロキシオクタデシル
メルカブタン，２−ヒドロキシオレイルメル力ブタン，
２−とドロキシリシノールメルカブタン，２−ヒドロキ
シリノールメル力ブタン，３一メトキシ−２−ヒドロキ
シデロピルメル力ブタン，３−エトキシ−２−ヒＦロキ
シプロピ〃メル力ブタン．３−ブトキシ−２−ヒドロキ
シプロピルメル力ブタン，３−オクトキシー２−ヒドロ
キシグロピルメル力ブタン．３−デシルオキシ−２−ヒ
ドロキシプロビルメル力ブタン，３−ドデシルオキシ−
２−ヒドロキシプロビルメル力ブタン，３一テトラデシ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロピルメル力ブタン，３−
ヘキサデシ〜オキシ−２−ヒドロキシグロピルメル力ブ
タン．３−オクタデシルオキシ−２−ヒドロキシグロビ
ルメル力ブタン，ビヌ（２−ヒドロキシ−３−メルカプ
トブチ）Ｖ　）エーテＡ／，エチレングリコールビス（
メルカプトアセテート），エチレングリコールビス（β
−メ〃カグトグロピオネート），エチレンクリコールモ
ノメルカブトアセテート，エチレングリコールモノβ−
メルカプトプロピオネート，プロピレングリコーｙビス
（メルカプトアセテート），プロピレングリコールビス
（β−メルカプトプロピオ＊−｝）．プロピレングリコ
ールモノメルカブトアセテート，プロピレングリコール
モノβ−メルカブトプロピオネート，ｌ，４−ブタンジ
オールビス（メルカプトアセテート），１．４−ブタン
ジオールビス（／−メ゛ルカプトグロピオネート），１
．４−ブタンジオールモノメルカブトアセテート，１．
４−ブタンジオールモノ！一メ八カプトプロビオ＊−｝
，　　ｌ−リエチレングリコールジメルカブタン，トリ
メチロールプロパントリス（メルカプトアセテート），
トリメチロールプロパンビス（メ〃カプトアセテート）
．トリメチロールプロパンモノメｙカブトアセテート，
トリメチロールプロパントリス（β−メルカブトプロビ
オネート），トリメチロールプロパンビス（β−メルカ
プトプ口ピオネート），トリメチロールプロパン七ノβ
ーメルカプトプロピオネート，ペンタエリスリトールテ
トラキス（メルカプトアセテート），ペンタエリヌリト
ールトリス（メルカプトアセテート），ペンタエリスリ
トールビス（メルカプトアセテート），ペンタエリスリ
トールモノメルカプトアセテート，ペンタエリヌリトー
ルテトラキヌ（β一メルカフ゜トフ゜ロビオネート），
ペンタエリヌリトールトリス（β−メルカプトデロピオ
ネート）．ペンタエリスリトールビス（β一メル′カプ
′トプロピオネート），ペンタエリスリトールモノβ−
メルカブトプロピオネート，ジベンタエリスリトールヘ
キサキス（メルカプトアセテート），ジベンタエリスリ
トールベンタキヌ（メルカプトアセテート），ジペンタ
エリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）．
ジベンタエリヌリトールトリス（メルカプトアセテート
），ジベンタエリヌリトールビス（メルカプトアセテー
ト），ジベンタエリスリトールモノメルカブトアセテー
ト，ジベンタエリヌリトールヘキサキス（β−メルカブ
トプロピオネート），ジベンタエリスリトールベンタキ
ス（ｌ−メルカプトプロピオネート），ジベンタエリス
リトールテトラキ７（β−メルカデトプロビオネート）
．ジベンタエリスリトールトリス（β−メμカブトプロ
ピオネート），ジベンタエリスリトールビス（β−メル
カプトプロピオネート），ジベンタエリヌリトールモノ
β−メルカデトグロピオネート．３−エチルチオ−２−
ヒドロキシプロピルメル力ブタン，３−プチルチオー２
−ヒドロキシプロピルメル力ブタン，３−オクチルチオ
−２−ヒドロキシプロピルメルカデ！”＊　３　　ｙシ
ルチオ−２−ヒドロキシグロピノレメル力ブタン．３−
ドデシμチオ−２−ヒドロキシグロピルメル力ブタン，
３−テトヲデシルチオ−２−ヒドロキシプロピルメル力
ブタン，３−ヘキサデシルチオ−２−ヒドロキシプロビ
ルメル力ブタン，３−オクタデシルチオ−２−ヒドロキ
シグロピルメル力ブタンなどが挙げられる。

本発明の組成物には可塑剤，例えばフタル酸エステル，
アジピン酸エヌテル，セバシン酸エヌテル，アゼライン
酸エステ／Ｌ／，　　｝リメリット酸エステル，ビロメ
リット酸エヌテル，クエン酸エステル．リン酸エステル
，ポリエステルｉ　可ｆｆｉ　剤等の通常塩化ビニル系
樹脂に用いられる可塑剤を配合することができる。

また必要に応じて他の熱可塑性樹脂，ゴム，充填剤．顔
料及び加工助剤等を配合することができる。他の熱可塑
性樹脂としては，エチレン・酢酸ビニル共重合体，塩素
化ポリエチレン，ＡＢＳ樹脂，ＡＳ樹脂，ウレタン樹脂
，アクリル系樹脂，エチレン・一酸化次素・酢酸ビニル
共重合体等か，ゴムとしてはＮＢＲ　．ＣＲ等が挙げら
れる。

さらに本発明の組成物には，必要によシ，有機錫安定剤
．他の金属セッケン安定剤，有機リン化合物．有機窒素
系安定剤，ゼオライト類，ハイドロタルサイト類，多価
アルコール類，ジケトン化合物，酸化防止剤，紫外線吸
収剤，滑剤，帯電防止剤等を添加することができる。

本発明の樹脂組成物は，ヘンシェルミキザーなどの適当
な混合装置で混合後，押出成形，射出成形．プロー成形
，カレンダー成形などの加工法で成形され，得られた成
形品に０．５〜７メガラドの照射線量となるようにγ線
を照射して，物品の滅菌を行うことができる。

〔作　　用〕 本発明の樹脂組成物は，チオアルコール化合物の作用に
よυ，γ線照射Ｋよる樹脂の黄変・劣化が大幅に低減さ
れ，ｔた安全衛生を損わないため，医療器具や包装材料
などの用途に利用することができる。

〔実　施　例〕

次に実施例を挙げて本発明を説明するが，実施例中の部
は重量部を示すものとする。

実施例１ 塩化ビ＝／Ｌ／樹脂（　Ｇｅｏｎ　１０３　ＥＰ　−　
８．日本ゼオン社製）１００部Ｋ，エポキシ化大豆油１
部．ステアリン酸カルシウム０．５部，ステアリン酸亜
鉛０．５部及び下記第１表の千オアルコール化合物１部
を添加し，１７０℃のミキシングロールにテ厚サ０．５
ｍｍのシートを作成し，このシートを二枚重ねて，１７
５℃でプレス板を製作した。各プレス板にコバルト６０
の線源を使用して３メガラドの照射量となるようにγ線
を照射した。γ線照射後の色相は，全自動測色色差計カ
ラーエースＴＣ−ＰＩ［［（東京電色社製）で測定し，
色相の変化をｌＥで表わした。

結果を第１表に示す。

第　　　　　１　　　　　表 実施例２ 塩化ビニル樹脂（　Ｇｅｏｎ　１０３　ＥＰ−８Ｄ，日
本ゼオン社製）１００部に，エポキシ化亜麻仁油３部，
ヲウリン酸カルシウム１部，ラウリン酸亜鉛１部及び下
記第２表のチオアルコール化合物２部を添加し実施例１
と同様にプレス板を製作し，コバル｝　６０の線源を使
用して５メガラドのγ線を照射し，ΔＥを測定した。

結果を第２表に示す。

第　　　　　２　　　　　表 〔発明の効果〕 上記実施例１及び２におけるγ線照射後のΔＥから明ら
かなように，本発明において，塩化ピニ／Ｌ−系樹脂に
チオアルコール化合物を添加すれば，γ線照射による変
色・着色を極度に低下させることができ，該樹脂の品質
を損なわずに殺菌が容易となった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 塩化ビニル系樹脂にエポキシ化植物油、有機カルボン酸
   カルシウム塩、有機カルボン酸亜鉛塩及びチオアルコー
   ル化合物を配合してなる耐放射線性樹脂組成物。