JPH02230235A - 写真層担体の被覆材料を製造するためのプラスチツク濃縮物、写真層担体の製造方法および写真層担体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔韮東上の利用分野〕 本発明は、写真層担体用のポリオレフイン被嶺材科を製
造するための、顔料およひ／又は充塙剤ｔ含有するプラ
スチック！Ｉ網物に関する。

特に、本発明は、専真〜鶏朴−プラスチック！ｌ縮物ｔ
ｍ造するために、脱気ｔ伴なう二軸スクリュー押出機の
使用に関する。

〔従来の技術〕

耐水性の写真層担体は、特に押出法を利用して両側上に
施こされたポリオレ７イン製で、光反射性の白色顔料並
びに場合によっては染色顔料、光学的明化剤およひ／又
Ｌ他の添加物例えば帯電防止剤、分散助剤、酸化防止剤
、分一剤等ｔ−ｔ有していてよいプラスチック被機材料
ｔ自丁るプラスチックフイルム又はベース紙からなる。

押出被機材料用の写真層ペース紙に好適な、二酸化チタ
ンーａｈで富化嘔れたポリオレ７インには、例えは、Ｌ
ＤＰＥ−又はＨＤＰＥ型のポリエチレン、エテレンーα
−オレフインー共ｌ合飢いわゆるＬＬＤＰＢ　，オリプ
ロピレン並ひにそれの混合物がこれに属する。

二酸化チタンＬ１そのルチル−およひ／又はアナタス変
態型でも、無機的およひ／又は有機的表面処理された形
としても使用されうる。無機的表面処理は、Ａｔ２０３
、Ｓ１ｏ２、Ｍｇ（ＯＨ）ｚ又はアルミン酸ジルコンｔ
用いて、有機的表面処理は、オルガノボリシロキサン、
シラン類、多価アルコール、チタン酸アルキル、アルカ
ノールアミンなどを用いて行うことができる。

二酸化チタンと並んで、他の顔料又は充填剤例えは、ウ
ルトラマリン（　Ｕｌｔｒａｍａｒｔｎ　）　、コバノ
レト（　Ｋｏｂｏｌｔｂｌａｕ　）　、コバルトバイオ
レット（　Ｋｏｂａｌｔｖｉｏｌ＊ｔｔ　）　、カーボ
ンブラック、Ａｔ２０３　、Ｓｉ０３又は、表面処理さ
れた炭酸カルシウムも使用される。

漁の精鋭さＬ１写Ｘ層担体のボリオレ７イン層中の二酸
化チタンの濃度と関連していることも公知でおる。ポリ
オレ７イン層中の二酸化チタン含分が高い程、像の精鋭
度は高くなる。

プラスチック中の顔料特注の光全な開示の念め、並ひに
支障のない加工処理のための前提は、顔料錠業物ｔ児全
に分散させることと顔料分の均一な分配でおる。このこ
とは、特に、Ｔｉｅ，衾度２０係１で、又はそれ以上ｔ
必貴とするより薄い（２５−５０μ）被嶺’ｉｈ造する
際に１景でめる。薄いポリオレ７イン層では、鯖科峡果
物は、一方では元金反射を減じ、他方では、穴および溝
を形成し、最終的には７−トを剥離させることになる。

従って、良好な分散が必要である。

従って、ポリオレフインの着色のために、純粋顔料では
なく、顔料がすでに分散ちれている顔料プラスチック濃
縮物を使用するのが有利である。

このような濃縮物の製造は、練和機、圧延機又は、ミキ
サーｔ用いる特別な１工程で行ない、その際、せん断力
を増大することは、分散状繍の改良をひきおこす。

現在の技術水準によれば、種々異なる方法（例えばヤア
メリカ特許（　ＵＳ　Ｐ　）第４６５０７４７号、特許
（　ＪＰ　）　６　０　７　５　８　３　２号）で、プ
ラスチック濃縮物は製造される。全ての方法は、分散助
剤（高級脂肪酸の塩あるいはエステル、例えばステアレ
ート）の使用及び表面先場され九二酸化チタンの便用を
特徴とする。全ての方法では、毬和機およびミキサー　
特にバンバリーミキサーが使用される。

上記の方法で製造されたプラスチック濃縮物は、前記の
助剤を便用するにもかかわらず、なお、不均一な稠度を
示す。おそらく、顔料粒子は不光全にのみ包囲され、従
って、最艮の分散性は保障されない。

極性顔料例えはＴ１０２は、非極性の１合体例えはポリ
オレフイン中では、表面エネルギーが多大なために、特
に１５Ｊｋ量１１高い顔料濃度で、ｗ４：ｉ１′な書凝
集をする傾向がある。それとともに、使用顔料の濃度に
は、所望のもしくは必景な濃度を１町度も獲得すること
はできないように限度がつけられている。それによって
、さらに、押出被榎の際に障害、例えは多すきるふるい
残渣、ノズルの栓基、ならひに７−トの孔及び亀裂が生
じる。

与真層マスターパッチ（プラスチック濃縮物）の製造の
際の技術水準に属している練和機及びミΦサーは、一般
に、不連続に、脱気せずに作動する。従って、従来は処
理温良が１２０−１４０℃の範囲にあク、それによって
プラスチックの熱袂求は、高すぎないので、これらが優
先的に使用されてい丸。

慣用のバンバリーミキサーは、例えは、混合室中に存在
する２個のら旋状の逆方向に回転する羽根から成ってい
る。混合過程を終えた（約２分）後、この鼠を生じたマ
スターバッチ金除いてからにする◎ 添加物例えば充填剤又は顔料は、通例、マスターバッチ
の質全低下させる湿気、空気及び／又は界面活性物質を
含有する。化学的に顔料粒子の表面に結合し九残曽水分
およひ孔中の水分は、例えば押出被模の際に、いわゆる
「水栓（　ＷａｓｓｅｒｚＫｐｆｅｎ　）　Ｊ　ｔもた
らす。更に、練和機羽根の軸受けに外から油を差すため
に圧搾される、いわゆる「練和機油」か、プラスチック
混合物中に浸入する。後の押出被拶の際に、この油は蒸
発し、機械部品の所で濃縮し、帝状紙の上にしたたυ洛
ち、ボリエチレ／一付漸９：全妨げることになる。一般
に、プラスチック又は、プラスチック混合物からなる全
ての揮発性成分剤 は、顔料又扛允填Ｉ粒子の申し分のない湿潤化を妨け、
後に被覆する際に表面構造の質を低める多孔性顆粒をも
九らす。

姑らに、使用分散助剤は、にじみ出て、表面上に沈殿す
る可能性があシ、これは、被僅された担体物質會更に加
工する際の後の困鼎ｔもたらし、例えは、表面上のくも
った個所は、担体物質と感光性乳剤との［１】の弱い付
漸性をもたらす。

〔発明が解決しようとする昧赳〕

従って、本灸明の昧組は、顔科及び／又は充填剤を含有
するプラステック濃縮物を製造する層姐体用の児壁な被
覆材料を製造することができる。この被覆材料は、支障
のない後処理を保障する。

〔腺題を解決するための手段〕

この諌題は、顔科及び／又は充填剤會含有するプラスチ
ックＩｌｌ絹物を製造する丸めに、連続的に作動する、
鋭気帝域會有する、二軸スクリュー押出機、特に２枚の
同方向に回転する互いにかみ合うスクリューを有する二
軸スクリュー押出機七使用することによって解決された
。しかしながら、相接して逆向に回転する二軸スクリュ
ー押出機も使用ができる。脱気は１段又は多段で行なう
ことかで自る。意外にも、結局プラスチック濃縮物の良
好かつ期待される脱気及びそれに付随する前記の障害例
えば１水栓”又は練和機油およびにじみ出九蚕加物によ
る帝状品のよごれの阪去と並んでｔｉｔｗ，顔料粒子の
良せ 好な分散會凝集物形成なしに行なわ／たことが明らかで
ある。

さらに、おどろくべき効果は、二軸スクリュー押出機内
で一般に支配している高ｍ（２５０一６００°Ｃ）に関
する心配にもかかわらす、マスターバッチがよｐわずか
のゲル体形ａ′｛ｃ−伴なって得られる革実にある。反
対に、形成されたｒル体の数は、従来の方法で製造嘔れ
た与真マスターバッチで通常であるもののほぼ半分ぐら
い少ない。

本発明によるプラスチック濃縮物は、顔料およひ／又は
充填剤３　０　〜８　０！Ｊｉ％ｔ−含有することがで
きる。

不発明によるプラスチック濃縮物は、連続的に２作業法
で製造できる。このことを、次に示す例によって、よシ
詳細に説明する。

〔実施例〕

実施例１ 密＆０．９１５＃／儒３およびメルトフローインデック
ス（　ＭＦＩ　）　（　１　９　０℃）　−　８．０　
．９　／１ＱｍＬｎのＬＤ−ポリエチレン頓粒（Ｅｓｃ
ｃｒｅｎｅＬＤ２５Ｉ　ｅ　Ｅｘｘｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓ社）を、連続的に二俄化チタン（　Ｔｉ　−　ｐ
ｕｒｅ　Ｒ　１０１．　Ｄｕ　Ｆｏｎｔ社冫といっしょ
に、２個の同方向に回転する互いにかみあうスクリュー
を有する二軸スクリュー押出機（タイプＺ８Ｋ　３　０
　）の注入口から装入した。

Ｔｉ０２　−　濃度は次のとおりであった：夾験１ａ−
３０重ｉ１チ 実験１　ｂ−５０重量チ 実験１ｃ−７０ｍ童俤 脱気は、スクリューの中央で、鋭気縦穴の真空ポンプ′
ｋ接続することによって行なった。

次の作業パラメーターを保持し九： 混合過程終了後に、生じたプラスチック濃縮物を、公知
の方法で棒状の顆粒にした。

実施例２ 密度０．９　１　９　＆　／３”およびメルトフローイ
ンデックス（　ＭＦＩ冫（１９０℃）−６ｇ／１　０ｗ
ｉｎ　（Ｄ　ＬＬＤ−ポリエチレン顆粒（　Ｄｏｗｌｅ
ｘ　２０３５２ＤＯＷ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）を、連続
的に、二酸化チタン（　Ｔｉ　−　ｐｕｒｅ　Ｒ　１θ
１、Ｄｕ　Ｐｏｎｔ社）４０］ｋｉｔ％といっしょに、
２個の同方向に回転する互いにかみあうスクリュー全有
する二軸スクリュー押出機（タイプＺＳＫ　３　０　）
の縦注入口に装入し九。

次の作業パラメーターを保持した： 押出機人口の幌度：　　　　　約１３０°Ｃ混合葡域中
の諷度：　　　　　約２７０℃押出機出口の一度：　　
　　　約６００９Ｃ油留時間＝　　　　　　　　　　５
分 気　　圧　　　　　　　　　　　　　　　５−２００　
ｍバール生じたＰＥ幽縮物の引続く顆粒化ｔ，公知の方
法で行なった。

実施例６ 密Ｐｉｌ　０．９　１　５　＆　／　ｃｒｎ’　％　メ
ルト７０−イ：／デツクス（　ＭＦＩ　）　（　１　９
　０℃）＝８ｇ／１０ｍｉｎのＬＤ−ポリエチレン顆粒
（　Ｅｓｃｏｒａｎｅ　ＬＤ　２５ＬＥｘｘｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ社）と密度０．９　６　４　１１　／ｃ
ｙｔｔ３，メルト７ローインデックス（ＭＦＩ）（１９
０℃）−　１　１　９／　１　０　ｍｉｎＯＨＤ−ポリ
エチレン顆粒との混合物を、連続的に二酸化チタン（ル
チル２　０　７　３　，　Ｋｒｏｎｏｓ　Ｔｉｔａｎ有
限会社）４０ｉ量俤といっしょに、２個の同方向に回転
する互いにかみありスクリュー會有する二軸スクリュー
押出機（タイプＺ８Ｋ　３　０　）の縦注入口に装入し
た。混合過程及び生じたＰＥ一濃縮物の引続く顆粒化を
、例２におけると同様の作業パラメーターで行なった。

央施例４ 密度０．９　１　５　ｉ／ｃｍ３及びメルト７ローイン
デックス（　ＭＦＩ　）　（　１　９　０℃）−８．９
／１　０ｍｉｎのＬＤ−ボリエテレン顆粒（　ｌｓｃｏ
ｒｅｎｅ　ＬＤ’ｌ　５　１、Ｅｘｘｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌｓ社）ｔ一連続的に、２個の同方向に回転する互
いにかみあうスクリュー’ｌ−有する二軸スクリュー押
出機（タイブＺＳＫ６０）の縦注入口に装入した。二酸
化チタンの添加（アナタス１　０　１　２　＃　Ｋｒｏ
ｎｏｓ　Ｔｉｔａｎ　翁限会社）は、４０重量係重で、
押出機スクリューの別の位置で行なった。

次の作業パラメーターを保持した； 押出機入口の昌度：　　　　　約１６０℃混合帯域中の
昌度：　　　　　約２６０°Ｃ押出機出口の磯度：　　
　　　約２９０°Ｃ滑ｗ時間：　　　　　　　　　　５
分 気　　　圧：　　　　　　　　　　　　　　５−２００
　ｍバール生じたＰ　Ｅ　−　＠＠物の引続く顆粒化會
公知の方法で行なつ九。

夾施例５ 密度０．９　１　５　Ｅｌ　／ｃｍ３及びメルトフロー
インデックス（　ＭＦＩ　）　（　１　９　０℃）−８
．！９／１　０ｍｉｎのＬＤ−ポリエチレン顆粒（　Ｅ
ｘｏｒｅｎｅ　ＬＤ２５　ｌ　，　Ｅｘｘｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌｓ社〕を連続的にコバルトバイオレット（　
Ｋｏｂａｌｔｖｉｏｌｅｔｔ　）　（　Ｆｅｒｒｏ社）
４０１１ｔ％といっしょに２個の同方向に回転する互い
にかみあうスクリュー會有する二軸スクリュー押出機（
タイプ６０）の縦注入口に装入し九。

混合過程の作業パラメーター、脱気ならびに引続く顆粒
化は、例４と同様である。

本発明によるポリエチレン濃縮物ｔ１試験し、従来の方
法により製造されたｆＩＩＪｉＩｌｌ物と比べた。

次の試験方法を用い九二 １．　濃縮物のフイルトラテスト（　Ｆｉｌｔｒａ−Ｔ
ｅｓｔ）本発明によるポリエチレン濃縮物２００１、工
業用押出機（　Ｔｅｃｈｎｉｋｕｍｅｘｔｒｕｄｅｒ　
）中で、３００′ａｃの融鱗温度で、目幅２５μｍの予
め量ったｍｔ通して装入する。純粋ポリオレフイン樹脂
で、全ての顔料含有物質がこの廓を通過するまでさらに
押し出す。８００℃での廓の焼鈍の後に、この崗残分の
１さｔ計ク、残分１ｎＱ／Ｔｉｅ２１　ｋ９に換算する
。

２．被榎中の凝集物の数 本発明によるＴ１０２−ポリエチレン濃縮物勿、純粋ボ
リエテレンで、Ｔ１０ｌｌ２０１董チを有する混合物が
生じる１で希釈する。本発明によるコバルトバイオレッ
ト（　Ｋｏｂａｌｔｖｉｃｌｅｔｔ　）一ポリエチレン
濃縮物金、純粋ポリエチレンで、２ｎｔ＊のコバルトバ
イオレット（　Ｋｏｂａｌｔｖｉｏｌｅｔりとの混合物
が生じるまで希釈する。

その際、融解押出ｍを用いる被穂は、融解諷度６００℃
及び機械速度２０ｍ／ｍｉｎで、帯状品幅２５ｃｍ上で
笑施する。

透過光中で、被榎された紙１ｒｎ２あた）の、ルーペな
しで愚い点として照明机上で認誠できる蒙科凝集物ｔ数
える。

この数ｔ１凝集物７　ｒｎ２として示す。

３、　被覆中のゲル体＠度 本発明によるポリエチレン濃縮物を、すでに述べたよう
に純粋ポリエチレンで布釈する（２．参照）。その際、
融解押出機を用いる被覆は、融解蟲度３００°Ｃ及び機
械速度２Ｑ　ｍ　／　ｍｉｎ　テ、歪状品幅２ＳｃＩｌ
ｌ上で夾施する。斜光中で、被櫟芒れた紙１講２あたｐ
の、わずかな高まりとして！Ｖ誠できるゲル体を数える
。

この数２！Ｉ−ゲル体／ｍ２として示す。

ｒル体とは、一般に高分子である又は架橋含れ九成分か
ら成る融解されなかったボリエテレン粒子である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、顔料又は充填剤又は顔料と充填剤ならびにポリオレ
   フィンから成る写真層担体用の被覆材料を製造するため
   のプラスチック濃縮物において、これは、少なくとも１
   種の顔料及びポリエチレン又はエチレン共重合体又はポ
   リエチレンとエチレン共重合体を含有し、二軸スクリュ
   ー押出機を用い、脱気して製造することを特徴とする、
   写真層担体の被覆材料を製造するためのプラスチック濃
   縮物。 ２、顔料は、二酸化チタン顔料、コバルト顔料、カーボ
   ンブラック又はそれらの混合物の群から成る、請求項１
   記載のプラスチック濃縮物。 ３、二酸化チタンは、ルチル型又はアナタス型又はルチ
   ル−とアナタス型の二酸化チタンである、請求項２記載
   のプラスチック濃縮物。 ４、二酸化チタン粒子の表面は、非処理又は処理されて
   いる、請求項２又は３記載のプラスチック濃縮物。 ５、二酸化チタン粒子の表面は無機的に又は有機的に又
   は無機的かつ有機的に処理されている、請求項２から４
   までのいずれか１項記載のプラスチック濃縮物。 ６、ポリエチレンはＬＤＰＥ又はＨＤＰＥ及びエチレン
   共重合がＬＬＤＰＥである、請求項１から５までのいず
   れか１項記載のプラスチック濃縮物。 ７、同方向に回転して互いにかみ合うスクリューの二軸
   スクリュー押出機を用い、一段又は多段で脱気して製造
   されている、請求項１記載のプラスチック濃縮物。 ８、顔料とポリエチレン又はエチレン共重合体又はポリ
   エチレンとエチレン共重合体を含有し、二軸スクリュー
   押出機を用い、脱気して得られるプラスチック濃縮物を
   使用することを特徴とする、写真層の担体の製造法。 ９、少くともベース紙の片側上にほどこされ、顔料又は
   充填剤を含有するポリオレフィン被覆材料を有する写真
   層担体において、被覆材料は、二軸スクリュー押出機を
   用いて製造された濃縮物の使用のもとに得られ、その際
   この濃縮物は少くとも１種の顔料とポリエチレン又はエ
   チレン共重合体又はエチレンとエチレン共重合体を含有
   することを特徴とする、写真層担体。 １０、二軸スクリュー押出機の最終ガス処理を真空保持
   により行なう、請求項１から７までのいずれか１項記載
   のプラスチック濃縮物。