JPS6075832A - 写真用マスタ−バツチの製法及び写真用樹脂被覆紙の製法 - Google Patents
写真用マスタ−バツチの製法及び写真用樹脂被覆紙の製法Info
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- JPS6075832A JPS6075832A JP58184622A JP18462283A JPS6075832A JP S6075832 A JPS6075832 A JP S6075832A JP 58184622 A JP58184622 A JP 58184622A JP 18462283 A JP18462283 A JP 18462283A JP S6075832 A JPS6075832 A JP S6075832A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
- C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/775—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of paper
- G03C1/79—Macromolecular coatings or impregnations therefor, e.g. varnishes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は写真用マスターバッチの製法、更に詳しくは該
写真用マスターバッチを用いたダイリップ汚れの発生が
著しく少なく、またミクログリツ） （ｍｉｃｒｏ ｇ
ｒｉｔ ）の）１似めで少ない写真用樹脂板身′咬、；
氏の製法に１死するものでおる。
写真用マスターバッチを用いたダイリップ汚れの発生が
著しく少なく、またミクログリツ） （ｍｉｃｒｏ ｇ
ｒｉｔ ）の）１似めで少ない写真用樹脂板身′咬、；
氏の製法に１死するものでおる。
写真用マスターバッチを樹脂層中に含有した写真用樹脂
被覆紙の木質的４１ケ成については、すでに公知であり
、例えは木国特計第３５０１２９８号に（ｍｌ示されて
いるように、紙基体の内面ケミ脂で被色し、乳剤塗湘面
側の樹脂Ｊ會には二酸化チタン顔料、青色顔料、螢光増
白剤など欠會有させるという方法である。
被覆紙の木質的４１ケ成については、すでに公知であり
、例えは木国特計第３５０１２９８号に（ｍｌ示されて
いるように、紙基体の内面ケミ脂で被色し、乳剤塗湘面
側の樹脂Ｊ會には二酸化チタン顔料、青色顔料、螢光増
白剤など欠會有させるという方法である。
しかし、二酸化チタン顔料を含む樹脂組成物、特にポリ
エチレン樹脂組成物音スリットタ′イからフィルム状に
７８融押出する際、短時間の押出しでダイリップの尖端
に針状あるいはつらら状の附層物、もしくは汚れ（以下
単にダイリップ汚れと呼称する）が発生する傾向があり
、しかも始末の悪いことにこのグイリツプ汚れは、溶融
押出時間の経過と共にどんどん大きく成長する傾向があ
る。
エチレン樹脂組成物音スリットタ′イからフィルム状に
７８融押出する際、短時間の押出しでダイリップの尖端
に針状あるいはつらら状の附層物、もしくは汚れ（以下
単にダイリップ汚れと呼称する）が発生する傾向があり
、しかも始末の悪いことにこのグイリツプ汚れは、溶融
押出時間の経過と共にどんどん大きく成長する傾向があ
る。
ｉＢ ｆｉｌ！押出塗工する際に、このグイリツプ汚れ
が発生すると、そのまま製造された写真用樹脂被り紙の
表面に縦方向にスジが発生したり、塗工量の不均一によ
るスジ状のムラが発生したりし、１７ｊ時には汚れがフ
ィルムに附着して埴土され、異物が出現すΣ。そのため
、製造された樹ｊ南イ皮後λ代の面質は著しく損われ、
俊れた囲買を請求する写真用支持体としては、まったく
不適当で商品価値の無いものとなる。
が発生すると、そのまま製造された写真用樹脂被り紙の
表面に縦方向にスジが発生したり、塗工量の不均一によ
るスジ状のムラが発生したりし、１７ｊ時には汚れがフ
ィルムに附着して埴土され、異物が出現すΣ。そのため
、製造された樹ｊ南イ皮後λ代の面質は著しく損われ、
俊れた囲買を請求する写真用支持体としては、まったく
不適当で商品価値の無いものとなる。
また、一度光生したグイリップ汚ＪＬヶ児全に除去する
には、生産を停止してダイリップを掃除する以外に方法
がなく、その掃除には多大の労力と時間を要し、生産性
の著しい低下をもたらすこととなり、早急な解決が迫ら
れていた。
には、生産を停止してダイリップを掃除する以外に方法
がなく、その掃除には多大の労力と時間を要し、生産性
の著しい低下をもたらすこととなり、早急な解決が迫ら
れていた。
一方、ここでいうミクログリットとは、紙または合成紙
基体の少なくとも一方の而が樹脂組成物で、１１゛ηさ
れた写真用樹脂被覆紙において、彼覆された樹脂の表面
に現われる微小な異物あるいは微小な粒を指−ｒｏ ミクログリットの主因は棟々あるが、例えば写７Ｆ〔用
樹脂葡浴ｔＮ＋＋押出磯で紙または合成紙基体の少なく
とも一方の面にｌ容融押出窪工して製造式れた写真用樹
脂被覆紙に現われるミクログリットの主因としては、（
１）Ｉｆｆｉ用する樹脂そのものについて、ゲルの発生
が多い、１弱曾、（２）溶を誠押出代がらダイ金Ｉｌ壬
て、浴臓樹ｊ指がフィルム状に押出されるとさ、：１４
、ｉｈ ａｒ Ｉｊｆに維持小米す、不均一な猟れに
なる場合、（防ｄ、袂押出俵内のブレーカ−プレートに
取付けられているスクリーンが汚れているカ♂、（４）
溶融押１１１目内Ｑ）バレルライナー中にクラックがあ
る一翳合、（５）溶融押出機内でのねり不足の場合など
があげられるが、これらについては熟練した技術者等に
よって比較的容易に順法される場合も多い。
基体の少なくとも一方の而が樹脂組成物で、１１゛ηさ
れた写真用樹脂被覆紙において、彼覆された樹脂の表面
に現われる微小な異物あるいは微小な粒を指−ｒｏ ミクログリットの主因は棟々あるが、例えば写７Ｆ〔用
樹脂葡浴ｔＮ＋＋押出磯で紙または合成紙基体の少なく
とも一方の面にｌ容融押出窪工して製造式れた写真用樹
脂被覆紙に現われるミクログリットの主因としては、（
１）Ｉｆｆｉ用する樹脂そのものについて、ゲルの発生
が多い、１弱曾、（２）溶を誠押出代がらダイ金Ｉｌ壬
て、浴臓樹ｊ指がフィルム状に押出されるとさ、：１４
、ｉｈ ａｒ Ｉｊｆに維持小米す、不均一な猟れに
なる場合、（防ｄ、袂押出俵内のブレーカ−プレートに
取付けられているスクリーンが汚れているカ♂、（４）
溶融押１１１目内Ｑ）バレルライナー中にクラックがあ
る一翳合、（５）溶融押出機内でのねり不足の場合など
があげられるが、これらについては熟練した技術者等に
よって比較的容易に順法される場合も多い。
しかしながらミクログリットの対策として最も困難なも
のは、紙寸たは合成紙基体が少なくとも樹脂と顔料とか
らなる樹脂組成物で被覆された写真用樹脂被覆紙にミク
ログリットがｉｂ生する場合である。
のは、紙寸たは合成紙基体が少なくとも樹脂と顔料とか
らなる樹脂組成物で被覆された写真用樹脂被覆紙にミク
ログリットがｉｂ生する場合である。
そもそも、顔料を樹脂に含有せしめる方法としては、予
め顔料を樹脂中に一定濃度に含有させたいわゆるマスタ
ーバッチケ作成して、それら全希釈樹脂で所望の割＠に
イａ釈混合して使用するが、顔料を樹脂中に最初から所
望の組成比だけ含有させたいわゆるコンパウンド奮作成
して使用するのが通常である。
め顔料を樹脂中に一定濃度に含有させたいわゆるマスタ
ーバッチケ作成して、それら全希釈樹脂で所望の割＠に
イａ釈混合して使用するが、顔料を樹脂中に最初から所
望の組成比だけ含有させたいわゆるコンパウンド奮作成
して使用するのが通常である。
しかしながら、特にバンバリーミキサ−、ニーダ−等の
通常の俗關混枕戟を用いて、樹脂と声１料と全溶融混株
してマスターバッチあるいはコンパウンドを調製する場
檜には、樹脂中に比較的粗大な顔料粒子が、微細状態に
分散されないでそのま１分散されてしまうイ頃向があり
、かくしてマスターバッチあるいはコンパウンド中には
未分散の顔料粒子が存在することになる。その結果、紙
または合成紙基体の少なくとも一方の面が該マスターバ
ッチあるいは該コンパウンド奮吠用して製造された少な
くとも顔料ともν」脂とからなる砧１脂組成物で破壌さ
れた写真用樹脂被覆紙のれ゛ｄ脂面上にミクログリット
が発生することになる。
通常の俗關混枕戟を用いて、樹脂と声１料と全溶融混株
してマスターバッチあるいはコンパウンドを調製する場
檜には、樹脂中に比較的粗大な顔料粒子が、微細状態に
分散されないでそのま１分散されてしまうイ頃向があり
、かくしてマスターバッチあるいはコンパウンド中には
未分散の顔料粒子が存在することになる。その結果、紙
または合成紙基体の少なくとも一方の面が該マスターバ
ッチあるいは該コンパウンド奮吠用して製造された少な
くとも顔料ともν」脂とからなる砧１脂組成物で破壌さ
れた写真用樹脂被覆紙のれ゛ｄ脂面上にミクログリット
が発生することになる。
写真用支持体としての樹脂被也紙にミクログリットかう
ろ生すると重大な写真的障害を引き起こす。
ろ生すると重大な写真的障害を引き起こす。
即ちミクログリットの発生した樹脂４懐紙を写真用支持
体として有する印画紙に人物を写したとき、顔などの部
分にミクログリットが現われるとその商品価値は全く無
いものになってしまう。
体として有する印画紙に人物を写したとき、顔などの部
分にミクログリットが現われるとその商品価値は全く無
いものになってしまう。
本発明片らは、これらの点ケ改良するために種々検討し
た結果、少なくとも樹脂と二酸化チタン顔料とからなる
写真用マスターバッチでめっで、酸化防止剤５〜１５０
ｐｐｍの存在下に該写真用マスターバッチの二酸化チタ
ン顔料含ｊ量より予め旨く調製された二酸化チタン顔料
官有樹脂組成物を、二酸化チタン顔料含有量が該二酸化
チタン顔料含有組成物中の二酸化チタン顔料會有量工す
は低く、且つ、使用樹脂組成物中の二酸化チタン顔料含
有量よりは高く希釈樹脂で希釈された写真用マスターバ
ッチ全紙又は合成紙基体の一方の面に押出し被覆した写
真用樹脂被覆紙に適用することによって、ダイリップ汚
れ及びミクログリットの発生が著しく抑制されることを
見出し、本願発明に至ったものである。
た結果、少なくとも樹脂と二酸化チタン顔料とからなる
写真用マスターバッチでめっで、酸化防止剤５〜１５０
ｐｐｍの存在下に該写真用マスターバッチの二酸化チタ
ン顔料含ｊ量より予め旨く調製された二酸化チタン顔料
官有樹脂組成物を、二酸化チタン顔料含有量が該二酸化
チタン顔料含有組成物中の二酸化チタン顔料會有量工す
は低く、且つ、使用樹脂組成物中の二酸化チタン顔料含
有量よりは高く希釈樹脂で希釈された写真用マスターバ
ッチ全紙又は合成紙基体の一方の面に押出し被覆した写
真用樹脂被覆紙に適用することによって、ダイリップ汚
れ及びミクログリットの発生が著しく抑制されることを
見出し、本願発明に至ったものである。
これ捷で写真用ｔ′ｄ脂被４′９紙に用いられる二酸化
チタン顔料含有写真用マスターバッチは、通常二酸化チ
タンＮｉ料含有量２０〜４０重柘１％であって、要求さ
れる写其用樹脂破４６紙の重置に厄して、適宜希釈樹脂
金配合して所望の二酸化チタン顔料含有量を含む匝用樹
脂組成物として、写真用樹脂被覆紙の少なくとも一方の
面に適用することが行なわれていた。しかし、この様な
通常の方法によって写真用樹脂被覆紙を製造する場合に
は、往々にしてダイリップ汚れ及びミクログリットの発
生がみられ、しばしば作業性の低下と品質面の悪化ケき
たした。
チタン顔料含有写真用マスターバッチは、通常二酸化チ
タンＮｉ料含有量２０〜４０重柘１％であって、要求さ
れる写其用樹脂破４６紙の重置に厄して、適宜希釈樹脂
金配合して所望の二酸化チタン顔料含有量を含む匝用樹
脂組成物として、写真用樹脂被覆紙の少なくとも一方の
面に適用することが行なわれていた。しかし、この様な
通常の方法によって写真用樹脂被覆紙を製造する場合に
は、往々にしてダイリップ汚れ及びミクログリットの発
生がみられ、しばしば作業性の低下と品質面の悪化ケき
たした。
しかるに、少なくとも樹脂と二酸化チタン顔料とからな
る写真）１」マスターバッチであって〈酸化防止剤５〜
１５０ｐｐｍの存在下に該写真用マスターバッチの二酸
化チタン顔料官有：伎より予め高く調製された二酸化チ
タン顔料含有組成物〉（以下〈〉内を高直１λ［マスタ
ーバッチと略称することがある）、を〔二酸化チタン願
料含有、トハが〈該二酸化チタン顔料含有ＫＩｌ異物〉
中の二酸化チタン顔料官有１栓よりは低く、且つ、使用
樹脂組Ｄｙ、物中の二酸化チタン顔料含有量よりは高く
希釈樹脂で希釈された写真用マスターバンチ〕（以下〔
〕内を低濃度マスターバッチと略称することがある）、
欠写真用樹脂破樟祇の少なくとも一方の面に適用するこ
とに裏って、ダイリップ汚れ及びミクログリットの発生
が著しく抑制されることがｊＹトつた。
る写真）１」マスターバッチであって〈酸化防止剤５〜
１５０ｐｐｍの存在下に該写真用マスターバッチの二酸
化チタン顔料官有：伎より予め高く調製された二酸化チ
タン顔料含有組成物〉（以下〈〉内を高直１λ［マスタ
ーバッチと略称することがある）、を〔二酸化チタン願
料含有、トハが〈該二酸化チタン顔料含有ＫＩｌ異物〉
中の二酸化チタン顔料官有１栓よりは低く、且つ、使用
樹脂組Ｄｙ、物中の二酸化チタン顔料含有量よりは高く
希釈樹脂で希釈された写真用マスターバンチ〕（以下〔
〕内を低濃度マスターバッチと略称することがある）、
欠写真用樹脂破樟祇の少なくとも一方の面に適用するこ
とに裏って、ダイリップ汚れ及びミクログリットの発生
が著しく抑制されることがｊＹトつた。
本発明でいう特定量のし欧化防止剤ケ配付した高濃度マ
スターバッチ會一旦、希釈用位１脂で希釈して低譲夏マ
スターバッチとして写真用がｊ脂被後祇の少なくとも一
方の面に押出被覆した場合は、通常住用されている二酸
化チタン顔料含有量約２０〜４０％マスターバッチを写
真用樹脂組成物紙の少なくとも一方の面に押υｊ被覆し
た場合に比べて、ダイリップ汚れの発生やミクログリッ
トの発生が著しく抑制される理由については、未だ明ら
かでないが、特定の酸化防止剤及び爪と二酸化チタン高
含有量のマスターバッチにおける特殊な効果によるもの
と思われる。
スターバッチ會一旦、希釈用位１脂で希釈して低譲夏マ
スターバッチとして写真用がｊ脂被後祇の少なくとも一
方の面に押出被覆した場合は、通常住用されている二酸
化チタン顔料含有量約２０〜４０％マスターバッチを写
真用樹脂組成物紙の少なくとも一方の面に押υｊ被覆し
た場合に比べて、ダイリップ汚れの発生やミクログリッ
トの発生が著しく抑制される理由については、未だ明ら
かでないが、特定の酸化防止剤及び爪と二酸化チタン高
含有量のマスターバッチにおける特殊な効果によるもの
と思われる。
ところで、ダイリップ汚れ及びミクログリットの発生は
、マスターバッチ中の顔料が、二酸化チタン顔料単独の
場合エリも、群存をも含有した場合には一層靭者に発生
し易くなる傾向がある。
、マスターバッチ中の顔料が、二酸化チタン顔料単独の
場合エリも、群存をも含有した場合には一層靭者に発生
し易くなる傾向がある。
写Ｘ菓界においては、所ｍｌ宵味付け（ブルーイング）
と称して見た目の白さを出すために、写真用樹脂被覆紙
の樹脂）彊中に群−＃ ｔ ｙ＠用することは不可欠で
あるので早急な解決が望まれていた。本願発明は、二酸
化チタン顔料単独の場合はもとより、群青をも含有した
写真用マスターバッチにおいて特に著しく艮好な結果が
得られる。
と称して見た目の白さを出すために、写真用樹脂被覆紙
の樹脂）彊中に群−＃ ｔ ｙ＠用することは不可欠で
あるので早急な解決が望まれていた。本願発明は、二酸
化チタン顔料単独の場合はもとより、群青をも含有した
写真用マスターバッチにおいて特に著しく艮好な結果が
得られる。
本発明に用いられる酸化防止剤としては、通常市販され
ている酸化防止剤であって、写真用樹脂組成物に適用し
た場合に障害のないものであればいずれも使用ｂ」能で
あるが、特にヒンダードフェノール系酸化防止剤が好適
でおる。例えば１．３．５＝トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジーｔｅｒｔ−プチルー４−ヒドロキ
シベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン（３，５
−ジーｔｅｒ、ｔ−ブチルー４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナメート）〕メタン、オクタデシル−３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシーヒドロシンナメー）
、２．２’、２“−トリス１３．５−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルー４−ヒドロキシフェニル）グロピオニルオキシ〕
エチルイソシアヌレート、１．３．５−１−リス（４−
ｔｅｒＬ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ−メチ
ルベンジル）イソシアヌレート、テトラキス（２，４−
ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル） ４．４’−ビフエニ
レンジ亜リン酸エステル、４６４′−チオビス−（６−
ｔｅｒｔ−ブチル−〇−クレゾール）、２．２′−チオ
ビス−（６−１ｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
）、ト！Ｊスー（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、２．２’−メチレン
−ビス−（４−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４．４’−メチレン−ビス−（２，６−シーｔｅ
ｒｔ−プチルノエ／−ル）、４．４’−ブチリデンビス
−（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２．６−シーｔｃｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
、４−ヒドロキシ・メチル−２，６−シーｔｃｒｔ−ブ
チルフェノール、２．６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−
ｎ−ブチルフェノールなどがあげられる。又、酸化防止
剤の特性に応じて、２４！！以上の酸化防止剤を組合せ
て使用してもよい。写真用樹脂組成′暖中における酸化
防止剤の含４１１旧よ、該樹脂組成物１００］１ｊｉ１
部中に５〜１５０ｐｐｍであり、好゛ましくけ５〜１１
００ｐｐであり、更に好ましくは５〜５０ｐｐｍである
。
ている酸化防止剤であって、写真用樹脂組成物に適用し
た場合に障害のないものであればいずれも使用ｂ」能で
あるが、特にヒンダードフェノール系酸化防止剤が好適
でおる。例えば１．３．５＝トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジーｔｅｒｔ−プチルー４−ヒドロキ
シベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン（３，５
−ジーｔｅｒ、ｔ−ブチルー４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナメート）〕メタン、オクタデシル−３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシーヒドロシンナメー）
、２．２’、２“−トリス１３．５−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルー４−ヒドロキシフェニル）グロピオニルオキシ〕
エチルイソシアヌレート、１．３．５−１−リス（４−
ｔｅｒＬ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ−メチ
ルベンジル）イソシアヌレート、テトラキス（２，４−
ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル） ４．４’−ビフエニ
レンジ亜リン酸エステル、４６４′−チオビス−（６−
ｔｅｒｔ−ブチル−〇−クレゾール）、２．２′−チオ
ビス−（６−１ｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
）、ト！Ｊスー（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、２．２’−メチレン
−ビス−（４−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４．４’−メチレン−ビス−（２，６−シーｔｅ
ｒｔ−プチルノエ／−ル）、４．４’−ブチリデンビス
−（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２．６−シーｔｃｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
、４−ヒドロキシ・メチル−２，６−シーｔｃｒｔ−ブ
チルフェノール、２．６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−
ｎ−ブチルフェノールなどがあげられる。又、酸化防止
剤の特性に応じて、２４！！以上の酸化防止剤を組合せ
て使用してもよい。写真用樹脂組成′暖中における酸化
防止剤の含４１１旧よ、該樹脂組成物１００］１ｊｉ１
部中に５〜１５０ｐｐｍであり、好゛ましくけ５〜１１
００ｐｐであり、更に好ましくは５〜５０ｐｐｍである
。
酸化防止剤量が５ｐｐｍ未テ１１であっても又１５０
ｐｐｍ金超えてもダイリップ汚れ及びミクログリットの
発生共多くなり好ましくない。本発明において樹脂組成
物中に酸化防止剤會５〜１５０ｐｐｍ官有させる方法と
しては、使用する低密度ポリエチレン中に予め酸化防止
剤を含有せしめた所謂コンパウンドを使用してもよいし
、或は比較的高濃度に酸化防止剤が配合されている（７
ト１脂全適）ＴＶ使用してもよいし、或は混純機にて樹
１指組成物を製造する際に酸化防止剤を加えてもよい。
ｐｐｍ金超えてもダイリップ汚れ及びミクログリットの
発生共多くなり好ましくない。本発明において樹脂組成
物中に酸化防止剤會５〜１５０ｐｐｍ官有させる方法と
しては、使用する低密度ポリエチレン中に予め酸化防止
剤を含有せしめた所謂コンパウンドを使用してもよいし
、或は比較的高濃度に酸化防止剤が配合されている（７
ト１脂全適）ＴＶ使用してもよいし、或は混純機にて樹
１指組成物を製造する際に酸化防止剤を加えてもよい。
更に使用する酸化防止剤の種類によっては、上記の方法
全適宜組合せてもよい。
全適宜組合せてもよい。
本発明に用いられる群青としては、通常市販されている
ものであって、写真用樹脂組成物に適用した場合に障害
のないものであればいずれも使用＋ｊＪ能である。例え
ば、第−化成工業株式会社製青口群宵通８０００、Ａ
４０００、Ａ ３０００、扁２０００、赤口群ＩＩＪ″
篇１９００、Ａ１５００．１６．３００、加工群庁扁３
０００Ａ、 ＪＩＧ、１５００Ａ、、ＰＢ ８０、ＤＶ
−１、ＤＶ−２などであり、場合によっては、ＣＢ−８
０、ｃｉｔ−ｓｏ、１）Ｉｔ−１，１）Ｐ−３などの化
粧品用群青も１吏用ｉｉＪ能である。又、所望の色欠出
すべく、各棟の群青を適宜組合せて使用してもよい。
ものであって、写真用樹脂組成物に適用した場合に障害
のないものであればいずれも使用＋ｊＪ能である。例え
ば、第−化成工業株式会社製青口群宵通８０００、Ａ
４０００、Ａ ３０００、扁２０００、赤口群ＩＩＪ″
篇１９００、Ａ１５００．１６．３００、加工群庁扁３
０００Ａ、 ＪＩＧ、１５００Ａ、、ＰＢ ８０、ＤＶ
−１、ＤＶ−２などであり、場合によっては、ＣＢ−８
０、ｃｉｔ−ｓｏ、１）Ｉｔ−１，１）Ｐ−３などの化
粧品用群青も１吏用ｉｉＪ能である。又、所望の色欠出
すべく、各棟の群青を適宜組合せて使用してもよい。
本発明において、樹脂組成物１００重量部中に含・卜さ
れる群￥ｒ精は０．０５〜１０重は部が好適である。ｌ
Ｏ京量部を超えるとグイリップ汚ｉｔ及δミクログリッ
ドの発生が著しく多くなり、又０．０５重量部未満では
青味付けの効果がよく発揮されない。
れる群￥ｒ精は０．０５〜１０重は部が好適である。ｌ
Ｏ京量部を超えるとグイリップ汚ｉｔ及δミクログリッ
ドの発生が著しく多くなり、又０．０５重量部未満では
青味付けの効果がよく発揮されない。
本発明における高濃度マスターバッチ中の顔料含有量は
、４０〜８０重世部が好ましく、又、低濃度マスターバ
ッチ中の顔料含有量は２０〜６０重前部が本発明の実施
に有利に用いられる。
、４０〜８０重世部が好ましく、又、低濃度マスターバ
ッチ中の顔料含有量は２０〜６０重前部が本発明の実施
に有利に用いられる。
本発明の実施に用いられる二酸化チタン顔料としては、
硫酸法によるもの、塩素法によるもの、又、ルチル型、
アナターゼ型のいずれでもよいが、白さの点からはアナ
ターゼ型が有利である。又、表面処理の施されていない
二酸化チタン顔料も使用出来るし、二酸化チタンの表面
に例えは含水酸化アルミニウムの如き無機表面処理剤を
施したもの、或は、例えばオルガノポリシロキサンの如
き有機表面処理剤を施したもの、更には、無機表面処理
剤及び４１機表面処理剤ｋＭＡ宜組合せたものも使用出
来ゐ。
硫酸法によるもの、塩素法によるもの、又、ルチル型、
アナターゼ型のいずれでもよいが、白さの点からはアナ
ターゼ型が有利である。又、表面処理の施されていない
二酸化チタン顔料も使用出来るし、二酸化チタンの表面
に例えは含水酸化アルミニウムの如き無機表面処理剤を
施したもの、或は、例えばオルガノポリシロキサンの如
き有機表面処理剤を施したもの、更には、無機表面処理
剤及び４１機表面処理剤ｋＭＡ宜組合せたものも使用出
来ゐ。
本発明における樹脂は、熱可塑性樹脂であって、溶融押
出塗工可能なものであればよいが、中でもポリオレフィ
ン系樹脂が望ましく、特に低密度ポリエチレン樹脂が好
ましい。
出塗工可能なものであればよいが、中でもポリオレフィ
ン系樹脂が望ましく、特に低密度ポリエチレン樹脂が好
ましい。
本発明の実施に用いられる低密度ポリエチレン樹脂とし
ては、種型反応器により製造されたもの、或は管壁反応
器により製造されたもののいずれでもよいし、又、両親
法に、Ｃシ製造された低密度ポリエチレン樹脂を適宜組
合せて使用してもよい。
ては、種型反応器により製造されたもの、或は管壁反応
器により製造されたもののいずれでもよいし、又、両親
法に、Ｃシ製造された低密度ポリエチレン樹脂を適宜組
合せて使用してもよい。
史に、各種の７６度及び溶融粘度指数（メルトインデッ
クス二以下単にＭＩと略称）のもの全単独に或はそれら
會混合して使用出来る。又、樹脂組成物調製時、写真用
樹脂組成物として使用する際に、障害にならない程度に
他のポリオレフィン樹脂例えば商密度ポリエチレン、ポ
リプロピレン等を適宜混合してもよい。
クス二以下単にＭＩと略称）のもの全単独に或はそれら
會混合して使用出来る。又、樹脂組成物調製時、写真用
樹脂組成物として使用する際に、障害にならない程度に
他のポリオレフィン樹脂例えば商密度ポリエチレン、ポ
リプロピレン等を適宜混合してもよい。
本発明における写真用樹脂組成物を写真用樹脂被覆紙の
樹脂層中に含有せしめる二酸化チタン顔料の含有量とし
ては、樹脂に対し、５近情係以下であれば、写真用支持
体として１把、ぺい力が不十分であり、一方４０重量係
以上では流動性等が低下して好ましくなく、特に好まし
くは７．５重量饅〜２５重量％の範囲である。
樹脂層中に含有せしめる二酸化チタン顔料の含有量とし
ては、樹脂に対し、５近情係以下であれば、写真用支持
体として１把、ぺい力が不十分であり、一方４０重量係
以上では流動性等が低下して好ましくなく、特に好まし
くは７．５重量饅〜２５重量％の範囲である。
本発明における写真用４・’ｉＪ脂被覆紙の樹脂層中に
は、脂肪酸金属塩を含有させてもよい。これらの脂肪酸
金属塩としては、ステアリン酸ｄＦ鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン峻マ
グネシウム、オクチル酸ジルコニウム、パルミチン酸ナ
トリウム、パルミチン酸カルシウム、ラウリン酸ナトリ
ウムなど’（ｃ−ｆ）けることが出来る。又、その冷加
量としては、二酸化チタン顔料を営む樹脂組成物に対し
、０．０１〜５重量−の範囲が好捷しい。
は、脂肪酸金属塩を含有させてもよい。これらの脂肪酸
金属塩としては、ステアリン酸ｄＦ鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン峻マ
グネシウム、オクチル酸ジルコニウム、パルミチン酸ナ
トリウム、パルミチン酸カルシウム、ラウリン酸ナトリ
ウムなど’（ｃ−ｆ）けることが出来る。又、その冷加
量としては、二酸化チタン顔料を営む樹脂組成物に対し
、０．０１〜５重量−の範囲が好捷しい。
本発明における写真用樹脂組成物中には、必要に応じて
、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等の白色顔料、コ
バルトブルー、コバルトバイオレット、紺青等の酒色顔
料、螢光増白剤等會加えてもよい。
、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等の白色顔料、コ
バルトブルー、コバルトバイオレット、紺青等の酒色顔
料、螢光増白剤等會加えてもよい。
本発明における与兵用樹）１？４組成号勿を少くとも一
方の樹脂層中に官有した写真用（１１１脂仮俊紙は、通
常走行する紙または合成紙基体（以下単に基紙という）
上に加熱溶融した樹脂組成物をスリットダイからフィル
ム状に溶融押出塗工して製造される。
方の樹脂層中に官有した写真用（１１１脂仮俊紙は、通
常走行する紙または合成紙基体（以下単に基紙という）
上に加熱溶融した樹脂組成物をスリットダイからフィル
ム状に溶融押出塗工して製造される。
通常、溶融押出温度は２００℃乃至３５０℃であること
が好ましい。また、樹脂組成物を基紙に塗工する前に、
基紙にコロナ放電処理、火災処理などの活性化処理を施
すのが好ましい。樹脂被覆紙の樹脂層の厚さとしては、
特にｉｌ＋ｔ１限はないが、一般に５ミクロン乃至５０
ミクロン程度の厚さに押出塗工したものが有利である。
が好ましい。また、樹脂組成物を基紙に塗工する前に、
基紙にコロナ放電処理、火災処理などの活性化処理を施
すのが好ましい。樹脂被覆紙の樹脂層の厚さとしては、
特にｉｌ＋ｔ１限はないが、一般に５ミクロン乃至５０
ミクロン程度の厚さに押出塗工したものが有利である。
また、基紙の両面が樹脂によって被りされた通常の樹脂
被覆紙においては、二酸化チタン顔料を含む樹脂表面は
、その用途に応じて光沢面、マット面、絹目面などを有
し、反対側の裏面は通常無光沢面であり、表面あるいは
必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火災処理な
どの活性化処理をすることができる。
被覆紙においては、二酸化チタン顔料を含む樹脂表面は
、その用途に応じて光沢面、マット面、絹目面などを有
し、反対側の裏面は通常無光沢面であり、表面あるいは
必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火災処理な
どの活性化処理をすることができる。
本発明の実施に用いられる基紙は通常の天然ノくルプ紙
、合成繊維、あるいは合成樹脂フィルムを擬紙化したい
わゆる＠成紙のいずれでもよいが、釧葉樹パルプ、広葉
樹パルプ、針葉樹広葉樹混合バルブの木材パルプを主成
分とする天然ノくルプ紙が有利に用いられる。また、基
紙の厚みに関しては特に制限はないが、表面の平滑性の
よい基紙が好ましくは、その秤量は５０〜２５０ ｆ／
ｌｒ？が好ましい。
、合成繊維、あるいは合成樹脂フィルムを擬紙化したい
わゆる＠成紙のいずれでもよいが、釧葉樹パルプ、広葉
樹パルプ、針葉樹広葉樹混合バルブの木材パルプを主成
分とする天然ノくルプ紙が有利に用いられる。また、基
紙の厚みに関しては特に制限はないが、表面の平滑性の
よい基紙が好ましくは、その秤量は５０〜２５０ ｆ／
ｌｒ？が好ましい。
本発明の実施に有利に用いられる天然パルプを主成分と
する基紙には、各種の高分子化合物添加剤全含有せしめ
ることができる。例えば、乾燥紙力増強剤として、カチ
オン化赦粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン
化ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアル
コール、ゼラチンなど、サイズ剤として、脂肪酸塩、ロ
ジン誘導体、ジアルキルケテンダイマー乳化物、石油樹
脂エマルジョン、スチレン−無水マレイン酸共重合体ア
ルキルエステルのアンモニウム塩など、顔料として、ク
レー、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化
チタンなど、湿潤紙力増強剤として、メラミン樹脂、尿
素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂、定看剤として、硫
酸アルミニウム、塩化アルミニウムなどの多価金属塩、
カチオン化戦粉などのカチオン変性ポリマーなど、ｐＨ
調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、塩酸など、無
機電解質として、食塩、芒硝など、そのほか染料、螢光
増白剤、ラテックスなどを適宜組み合わせて含イ１せし
めることができる。
する基紙には、各種の高分子化合物添加剤全含有せしめ
ることができる。例えば、乾燥紙力増強剤として、カチ
オン化赦粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン
化ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアル
コール、ゼラチンなど、サイズ剤として、脂肪酸塩、ロ
ジン誘導体、ジアルキルケテンダイマー乳化物、石油樹
脂エマルジョン、スチレン−無水マレイン酸共重合体ア
ルキルエステルのアンモニウム塩など、顔料として、ク
レー、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化
チタンなど、湿潤紙力増強剤として、メラミン樹脂、尿
素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂、定看剤として、硫
酸アルミニウム、塩化アルミニウムなどの多価金属塩、
カチオン化戦粉などのカチオン変性ポリマーなど、ｐＨ
調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、塩酸など、無
機電解質として、食塩、芒硝など、そのほか染料、螢光
増白剤、ラテックスなどを適宜組み合わせて含イ１せし
めることができる。
本発明における写真用樹脂組成物全適用した写真用樹脂
被覆紙には、各種のハロゲン化銀写真乳剤層を設けるこ
とができる。例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設けることができる。また、
ノ・ロゲン化銀写真乳剤層にカラー力ダラーヲ官有せし
めて、多層ノ−ロゲン化銀写具構成層會設けることがで
きる。それらのハロゲン化銀乳剤層の結合剤としては、
通常のゼラチンの他に、ポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルアルコール、多糖類の硫酸エステル化合物などの親
水性高分子物質を用いることができる。
被覆紙には、各種のハロゲン化銀写真乳剤層を設けるこ
とができる。例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設けることができる。また、
ノ・ロゲン化銀写真乳剤層にカラー力ダラーヲ官有せし
めて、多層ノ−ロゲン化銀写具構成層會設けることがで
きる。それらのハロゲン化銀乳剤層の結合剤としては、
通常のゼラチンの他に、ポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルアルコール、多糖類の硫酸エステル化合物などの親
水性高分子物質を用いることができる。
また、上記のハロゲン化銀乳剤層には各種の添加剤を含
有せしめることができる。例えば、増感色素として、シ
アニン色素、メロシアニン色素、など、化学増感剤とし
て、水溶性金化合物、イオウ化合物など、カプリ防止剤
もしくは安定剤として、ヒドロキシ−トリアゾロピリミ
ジン化合物、メルカプト−複素環化合物など、硬膜剤と
して、ポルマリン、ビニルスルフォン化合物、アジリジ
ン化合物など、塗布助剤として、ベンゼンスルフォン酸
塩、スルフォコハク酸エステル塩など、汚染防止剤とし
て、ジアルキルハイドロキノン化合物など、現像促進剤
として、ハイドロキノン、フェニドンなど、紫外線吸収
剤として、ベンゾトリアゾール化合物など、そのほか螢
光増白剤、鮮鋭度向上色素、帯電防止剤ｐＨ調節剤、更
にハロゲン化銀の生成・分散時に水溶性イリジウム化合
物、水溶性ロジウム化合物など金適宜組み合わせて含有
せしめることができる。
有せしめることができる。例えば、増感色素として、シ
アニン色素、メロシアニン色素、など、化学増感剤とし
て、水溶性金化合物、イオウ化合物など、カプリ防止剤
もしくは安定剤として、ヒドロキシ−トリアゾロピリミ
ジン化合物、メルカプト−複素環化合物など、硬膜剤と
して、ポルマリン、ビニルスルフォン化合物、アジリジ
ン化合物など、塗布助剤として、ベンゼンスルフォン酸
塩、スルフォコハク酸エステル塩など、汚染防止剤とし
て、ジアルキルハイドロキノン化合物など、現像促進剤
として、ハイドロキノン、フェニドンなど、紫外線吸収
剤として、ベンゾトリアゾール化合物など、そのほか螢
光増白剤、鮮鋭度向上色素、帯電防止剤ｐＨ調節剤、更
にハロゲン化銀の生成・分散時に水溶性イリジウム化合
物、水溶性ロジウム化合物など金適宜組み合わせて含有
せしめることができる。
また、本発明における写真用樹脂被覆紙の裏面には、即
ち写真構成層、多くはハロゲン化銀写真構成層を塗設す
る而とは反対側の支持体面上には、カール防止、帯電防
止、粘着防止、すべり防止な ゛どの目的でバックコー
ト層と称せられる親水性コロイド層から成る塗イ■層を
設置することができる。
ち写真構成層、多くはハロゲン化銀写真構成層を塗設す
る而とは反対側の支持体面上には、カール防止、帯電防
止、粘着防止、すべり防止な ゛どの目的でバックコー
ト層と称せられる親水性コロイド層から成る塗イ■層を
設置することができる。
かかるバックコートＷＩ中には、バインダーあるいは保
護コロイド、硬化剤、帯電防止剤、界面活性剤、マット
化剤、ラテックスなどを含有せしめることができる。
護コロイド、硬化剤、帯電防止剤、界面活性剤、マット
化剤、ラテックスなどを含有せしめることができる。
次に本発明をさらに具体的に説す］するために、実施例
を述べる。
を述べる。
実施例１
予め低密度ポリエチレン（密度０．９１８ ｆ／ｃｒｄ
ｚＭＩ＝８ ）中に、表１註１記載の酸化防止剤（Ａ１
０と略称することがある）含有量となる様にテトラキス
〔メチレン（３，５−ジーｔｃｒｔ−ブチルー４−ヒド
ロキシ−ヒドロシンナメート）〕メタンを含有させてＡ
１０配合Ｊｉ’Ｊ脂を作る（但し、試料点１は未含有）
。バンバリーミキサー中にこれら樹１１￥′ｉを夫々１
５重量ｆ′ｂ採取し、これに表１、註１記載の二酸化チ
タン顔料量、群丘量、ステアリン酸亜鉛量全夫々加え、
１５０℃でよく混Ａ・）ミし、顔料等含有の高濃度マス
ターバッチを夫々得た。
ｚＭＩ＝８ ）中に、表１註１記載の酸化防止剤（Ａ１
０と略称することがある）含有量となる様にテトラキス
〔メチレン（３，５−ジーｔｃｒｔ−ブチルー４−ヒド
ロキシ−ヒドロシンナメート）〕メタンを含有させてＡ
１０配合Ｊｉ’Ｊ脂を作る（但し、試料点１は未含有）
。バンバリーミキサー中にこれら樹１１￥′ｉを夫々１
５重量ｆ′ｂ採取し、これに表１、註１記載の二酸化チ
タン顔料量、群丘量、ステアリン酸亜鉛量全夫々加え、
１５０℃でよく混Ａ・）ミし、顔料等含有の高濃度マス
ターバッチを夫々得た。
この様にして得ら扛たｔｓ 濃１１（マスターバッチと
等重量の低密度ポリエチレン（密度０．９１８ｆ／ｍ、
ＭＩ−４）とをよく混合した後、ベント式押出機ケ用い
て溶融押出して、表１、註２記載の低濃度マスターバッ
チを得た。
等重量の低密度ポリエチレン（密度０．９１８ｆ／ｍ、
ＭＩ−４）とをよく混合した後、ベント式押出機ケ用い
て溶融押出して、表１、註２記載の低濃度マスターバッ
チを得た。
これとは別に、比較用マスターバッチを次の通９作成し
た。即ち、試料厚１〜漸８に使用したのと同じＡ１０５
０ ｐｐｍ配合樹脂を５７．５重量部をバンバリーミキ
サ−中に採取し、これに二酸化チタン顔料４０重量部、
群青０．５重量部及びステアリン酸亜鉛２重量部（これ
らいずれも試料Ａ１〜Ａ８に使用したものと同じ）を夫
々加え、１５０℃でよく混練し、顔料等含有の比較用マ
スターバッチを得た（試料厚９とする）。
た。即ち、試料厚１〜漸８に使用したのと同じＡ１０５
０ ｐｐｍ配合樹脂を５７．５重量部をバンバリーミキ
サ−中に採取し、これに二酸化チタン顔料４０重量部、
群青０．５重量部及びステアリン酸亜鉛２重量部（これ
らいずれも試料Ａ１〜Ａ８に使用したものと同じ）を夫
々加え、１５０℃でよく混練し、顔料等含有の比較用マ
スターバッチを得た（試料厚９とする）。
一方、広葉樹漂白クラフトパルプ５０重量部と針葉樹漂
白サルファイドパルプ５０屯址部の混合紙料をカナディ
アン・スタンダード・フリーネス３１０−に叩解し、史
にパルプ１００重量部に対して、カチオン化峠粉３重量
部、アニオン化ポリアクリルアミド０．２重量部、アル
キルケテンタイマー乳化物（ケテンダイマー分として）
０．４屯厭都、ポリアミノポリアミドエビクロルヒドリ
ン何月ｈＯ０４本量部を硝加し、ｖｌ−量１６０秒背０
紙全抄造した。得られた湿紙を１１０℃で乾燥し、引き
続きカルボキシ変性ポリビニルアルコール３重量部、螢
光増白剤０．０５重量部、青色染料０．００２重量部、
クエン酸０．２重量部及び水９７重量部から成る含浸液
を２５２〜含浸させ、１１０℃の熱風で乾燥し、更に線
圧９０ＫｇＡｙｎでスーパーカレンダー処理した後、そ
の両面ケコロナ放電処理して、写真用樹脂被覆紙の基紙
全製造した。
白サルファイドパルプ５０屯址部の混合紙料をカナディ
アン・スタンダード・フリーネス３１０−に叩解し、史
にパルプ１００重量部に対して、カチオン化峠粉３重量
部、アニオン化ポリアクリルアミド０．２重量部、アル
キルケテンタイマー乳化物（ケテンダイマー分として）
０．４屯厭都、ポリアミノポリアミドエビクロルヒドリ
ン何月ｈＯ０４本量部を硝加し、ｖｌ−量１６０秒背０
紙全抄造した。得られた湿紙を１１０℃で乾燥し、引き
続きカルボキシ変性ポリビニルアルコール３重量部、螢
光増白剤０．０５重量部、青色染料０．００２重量部、
クエン酸０．２重量部及び水９７重量部から成る含浸液
を２５２〜含浸させ、１１０℃の熱風で乾燥し、更に線
圧９０ＫｇＡｙｎでスーパーカレンダー処理した後、そ
の両面ケコロナ放電処理して、写真用樹脂被覆紙の基紙
全製造した。
次に、基紙の裏面に高密度ポリエチレン（密度０．９６
ｆ／ｃａＸＭ Ｉ−５） ト低冒１規ホリｆ−ｆ Ｌ
’ ン（密度０．９２ ｔ／ｃｒｄ 、 ＭＩ＝ｊ）
（７１）１ ： １混合物を樹脂温３３０℃で溶融押出
し塗工機音用いて３０μの厚さにコーティングした。次
いで基紙の表面に前記した二酸化チタン顔料等を含有し
た低密度マスターバッチ２５重量部、高密度ポリエチレ
ン（密度０．９６グ／！、ＭＩ＝５）３０重量部及び低
密度ポリエチレン（密度０．９２ ｔ／ｃＡ、 ＭＩ
＝５ ）４５重量部から成る配合の樹脂組成物を樹脂温
３２０℃で３０μの厚さにコーティングし、酸化防止Ａ
ｌｌ含有量が異り且つ、二酸化チタン順料等を含むポリ
エチレン樹脂被覆紙をそれぞれ製造した。その際、二酸
化チタン顔料″！＋を會むポリエチレンの表面は、全く
平担なグロッシー面に、裏ポリエチレンの面質は紙の如
きマット面に加工した。
ｆ／ｃａＸＭ Ｉ−５） ト低冒１規ホリｆ−ｆ Ｌ
’ ン（密度０．９２ ｔ／ｃｒｄ 、 ＭＩ＝ｊ）
（７１）１ ： １混合物を樹脂温３３０℃で溶融押出
し塗工機音用いて３０μの厚さにコーティングした。次
いで基紙の表面に前記した二酸化チタン顔料等を含有し
た低密度マスターバッチ２５重量部、高密度ポリエチレ
ン（密度０．９６グ／！、ＭＩ＝５）３０重量部及び低
密度ポリエチレン（密度０．９２ ｔ／ｃＡ、 ＭＩ
＝５ ）４５重量部から成る配合の樹脂組成物を樹脂温
３２０℃で３０μの厚さにコーティングし、酸化防止Ａ
ｌｌ含有量が異り且つ、二酸化チタン順料等を含むポリ
エチレン樹脂被覆紙をそれぞれ製造した。その際、二酸
化チタン顔料″！＋を會むポリエチレンの表面は、全く
平担なグロッシー面に、裏ポリエチレンの面質は紙の如
きマット面に加工した。
これら酸化防止剤含有量が異り、且つ、二酸化チタン顔
料等ケ含むｖ？！脂組成物を期用した場合のダイリップ
汚れ本数及びミクログリット同数全表１に示す。
料等ケ含むｖ？！脂組成物を期用した場合のダイリップ
汚れ本数及びミクログリット同数全表１に示す。
尚、ダイリップ汚れ本数及びミクログリット個数は、次
の如き方法に裏ってめた。
の如き方法に裏ってめた。
〈ダイリップ汚れ本数〉
表１記載の９釉の酸化防止剤含有量が異り且つ、二酸化
チタン顔料等を含むマスターバッチを実施例中に記載の
樹脂配合により下記条件でめた。
チタン顔料等を含むマスターバッチを実施例中に記載の
樹脂配合により下記条件でめた。
押出口径６５門のスクリュ一式押出磯と７５０鰭巾のＴ
ダイを有する溶融押出機を用いて、溶融温度３２０℃、
スクリュー回転１１００ｒｐで２時間溶融押出した陵に
、ダイリップに発生した汚れの本数を示す。
ダイを有する溶融押出機を用いて、溶融温度３２０℃、
スクリュー回転１１００ｒｐで２時間溶融押出した陵に
、ダイリップに発生した汚れの本数を示す。
〈ミクログリット個数〉
実施例中に記載の方法で作られた写真用樹脂被覆紙の二
酸化チタン唄料等を含む樹脂面上に発生したミクログリ
ットの個数全視覚的に計数した。
酸化チタン唄料等を含む樹脂面上に発生したミクログリ
ットの個数全視覚的に計数した。
表１
註１）
（１） ＴｉＯ２：含水酸化アルミニウムで堀面処理し
たアナターゼ型二酸化チタン顔料（Ａｔ２０．の形で計
算して０．５重量％） （２） 群 宵：第−化成工業株式会社製青口群ｋＡ
２０００ （３）Ｚｎ−ｓｔニステアリン酸亜鉛 （４）Ａ／Ｕ：酸化防止剤 表１より、本発明で云う高濃度マスターバッチを低濃度
マスターバッチとしたものを、実施例中記載の表面層樹
脂組成物として写真用樹脂被覆紙に適用した場合、高濃
度マスターバッチ中に酸化防止剤を５〜１５０ｐｐｍ官
有させたもの（臥科煮２〜Ａ６）はダイリップ汚１１及
びミクログリットの発生共よく防止されていることがわ
かる。又、５〜１１００ｐｐ合有させたものは−ＪｖＩ
工く防止されて２す、史に、５〜５０ ｐｐｍ含有ぜせ
たものは尚一層よく防止ぜれていることがわかる。
たアナターゼ型二酸化チタン顔料（Ａｔ２０．の形で計
算して０．５重量％） （２） 群 宵：第−化成工業株式会社製青口群ｋＡ
２０００ （３）Ｚｎ−ｓｔニステアリン酸亜鉛 （４）Ａ／Ｕ：酸化防止剤 表１より、本発明で云う高濃度マスターバッチを低濃度
マスターバッチとしたものを、実施例中記載の表面層樹
脂組成物として写真用樹脂被覆紙に適用した場合、高濃
度マスターバッチ中に酸化防止剤を５〜１５０ｐｐｍ官
有させたもの（臥科煮２〜Ａ６）はダイリップ汚１１及
びミクログリットの発生共よく防止されていることがわ
かる。又、５〜１１００ｐｐ合有させたものは−ＪｖＩ
工く防止されて２す、史に、５〜５０ ｐｐｍ含有ぜせ
たものは尚一層よく防止ぜれていることがわかる。
−万、比較用マスターバッチ（Ａ９）、酸化防止剤全含
有さぜないもの（試料Ａｌ）及びぽ化防止剤を５００〜
ｉ ｏ ｏ ｏ ｐｐｍ含有させたもの（試料Ａ７〜）
版８）はいずれもダイリップ汚れ及びミクログリットの
発生共多く、写真用樹脂被覆紙として不適当であった。
有さぜないもの（試料Ａｌ）及びぽ化防止剤を５００〜
ｉ ｏ ｏ ｏ ｐｐｍ含有させたもの（試料Ａ７〜）
版８）はいずれもダイリップ汚れ及びミクログリットの
発生共多く、写真用樹脂被覆紙として不適当であった。
実施列２
予め低密１にポリエチレン（密度０．９２４、Ｍｌ＝７
）中に、１．３．５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン２５ｐｐｍ含有させてＡ１０配合樹脂を
作る。表２、註３記載の通りの各含有量となる様に上記
Ａ１０配合樹脂、二酸化チタン顔料、群肯及びステアリ
ン酸マグネシウムを夫々バンバリーミキサ−中に入れ、
１５０℃でよく混疎し、顔料等官有の商濃度マスターバ
ッチケ夫々得た。
）中に、１．３．５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン２５ｐｐｍ含有させてＡ１０配合樹脂を
作る。表２、註３記載の通りの各含有量となる様に上記
Ａ１０配合樹脂、二酸化チタン顔料、群肯及びステアリ
ン酸マグネシウムを夫々バンバリーミキサ−中に入れ、
１５０℃でよく混疎し、顔料等官有の商濃度マスターバ
ッチケ夫々得た。
この様に１７で得られた高１３にマスターバッチと等Ｍ
（址の低密度ポリエチレン（密度０．９２４、ＭＩ＝７
）とケよく組付した後、混７疎用押出）ｌ幾を用いて浴
１ｉＵＩＦ出して表２、註４記載の低濃度マスターバッ
チケ得た。
（址の低密度ポリエチレン（密度０．９２４、ＭＩ＝７
）とケよく組付した後、混７疎用押出）ｌ幾を用いて浴
１ｉＵＩＦ出して表２、註４記載の低濃度マスターバッ
チケ得た。
実、・順列記載の押出懺にて溶融押出する際の樹脂に１
成物が表２、註５の通りに実施する以外は、実施例１と
同様にして行った。
成物が表２、註５の通りに実施する以外は、実施例１と
同様にして行った。
得られた結果を表２に示す。
表 ２
註３）
（１） Ｔ ｉｏ ２ ：表面処理を施してないアナタ
ーゼ型二酸化チタン顔料 （２）群 肯：第−化成工業株式会社製赤口群育Ａ １
５００ （３） Ｍｇ−５ｔ ニステアリン酸マグネシウム（４
） Ａ／（−） ：酵化防止剤 註５） （１）ＭＩ３：低濃度マスターバッチ 一方、高濃度マスターバッチ中に１！Ｐ’ｌ’！ １５
重量部含有させたもの（試料馬１４）は、グイリップｌ
りれ及びミクログリットの発生共多く、写真用樹脂破榎
、戚として不適当であった。
ーゼ型二酸化チタン顔料 （２）群 肯：第−化成工業株式会社製赤口群育Ａ １
５００ （３） Ｍｇ−５ｔ ニステアリン酸マグネシウム（４
） Ａ／（−） ：酵化防止剤 註５） （１）ＭＩ３：低濃度マスターバッチ 一方、高濃度マスターバッチ中に１！Ｐ’ｌ’！ １５
重量部含有させたもの（試料馬１４）は、グイリップｌ
りれ及びミクログリットの発生共多く、写真用樹脂破榎
、戚として不適当であった。
実施例３
予め低密度ポリエチレン（密度０．９２６ｆ／ｃｄ、Ｉ
ＶＩＩ＝６）中に４．４’−−ｆ−オビ、ｘ、 −（６
−ｔｅｒｔ−プチル−ロークレゾール）５０ｐｐｍ含有
させてＡｌ１配合樹脂を作る。Ａ１０配合樹脂１４重力
１部、二酸化チタン順科〔含水酸化アルミニウムで表面
処理したアナターゼ型二散化チタン顔料（Ａｔ２０３の
形で計η、して１．５重量％）〕８８０重量部群青（第
−化成工栗株式会社製青口群肖’７７６８０００）２重
量部及びステアリン酸亜鉛４取量部全夫々バンバリーミ
キサ−中に入れ、１５０℃で工〈混疎し、顔料４官有の
高濃度マスターバッチ７得た。
ＶＩＩ＝６）中に４．４’−−ｆ−オビ、ｘ、 −（６
−ｔｅｒｔ−プチル−ロークレゾール）５０ｐｐｍ含有
させてＡｌ１配合樹脂を作る。Ａ１０配合樹脂１４重力
１部、二酸化チタン順科〔含水酸化アルミニウムで表面
処理したアナターゼ型二散化チタン顔料（Ａｔ２０３の
形で計η、して１．５重量％）〕８８０重量部群青（第
−化成工栗株式会社製青口群肖’７７６８０００）２重
量部及びステアリン酸亜鉛４取量部全夫々バンバリーミ
キサ−中に入れ、１５０℃で工〈混疎し、顔料４官有の
高濃度マスターバッチ７得た。
この様にして得られた高儂度マスターパッチに二酸化チ
タン顔料含有量が６０重量部となる様に低密度ポリエチ
レン（′ｄ度０．９２６２Ａ４ ＸＭ Ｉ ＝６）乞加
えて工く混合した陵、ベント式押出様ヲ用いて溶融押出
して低濃度マスターバッチ會得た（：＃マスターバッチ
とする）。
タン顔料含有量が６０重量部となる様に低密度ポリエチ
レン（′ｄ度０．９２６２Ａ４ ＸＭ Ｉ ＝６）乞加
えて工く混合した陵、ベント式押出様ヲ用いて溶融押出
して低濃度マスターバッチ會得た（：＃マスターバッチ
とする）。
これとは別に、上記高１’ｋＷマスターバッチ調製時、
イ１１書すのみ葡除いては、上記手順と全く同様にして
低濃度マスターバッチ會得た（白マスターノ（ツチとす
る）。
イ１１書すのみ葡除いては、上記手順と全く同様にして
低濃度マスターバッチ會得た（白マスターノ（ツチとす
る）。
肯マスターバッチ５ Ｎ 櫨Ｌ’ｌＳ 、白マスクーノ
（タテ１０重量部、高密度ポリエチレン（＠度０．９６
り／ｃＪ、 ＭＩ ＝５ ） ２５重量部及び低密度ボ
１ノエチレン（密度０．９２９へ、ＭＩ＝５１６０重量
音６をよく混合した樹脂組成物を、実）、１１例１と１
台ｊ様に表面層樹脂組成物として写真用樹脂被沃紙に適
ｙ口した場合、ダイリップ汚れ及びミクログリットの発
生共よく防止されていて、写真用樹１１旨被４丸紙とし
て好適なものが得られた。
（タテ１０重量部、高密度ポリエチレン（＠度０．９６
り／ｃＪ、 ＭＩ ＝５ ） ２５重量部及び低密度ボ
１ノエチレン（密度０．９２９へ、ＭＩ＝５１６０重量
音６をよく混合した樹脂組成物を、実）、１１例１と１
台ｊ様に表面層樹脂組成物として写真用樹脂被沃紙に適
ｙ口した場合、ダイリップ汚れ及びミクログリットの発
生共よく防止されていて、写真用樹１１旨被４丸紙とし
て好適なものが得られた。
実施例４
実が１例３で得られた白マスターノくフチ２０音す及び
低密１及ポリエチレン（密反０．９２ ｆ／ａ／ｌ、
Ｍ Ｉ ＝５）８０部とｔ工く混合した樹脂組成へ勿を
、実施例１と同様に浴融押出機食用いて懺司ｊ１曽（、
君）ｊ旨組成吻として写真用樹脂被偵紙に適用した場・
分のタ゛イリグ汚れ及びミクログリノｌ実施１り０１と
１司禄にして測定した（試料肩入とする）。
低密１及ポリエチレン（密反０．９２ ｆ／ａ／ｌ、
Ｍ Ｉ ＝５）８０部とｔ工く混合した樹脂組成へ勿を
、実施例１と同様に浴融押出機食用いて懺司ｊ１曽（、
君）ｊ旨組成吻として写真用樹脂被偵紙に適用した場・
分のタ゛イリグ汚れ及びミクログリノｌ実施１り０１と
１司禄にして測定した（試料肩入とする）。
これとは別に、試料Ａに用いたのと１０」じ低密１皮ポ
リエチレン、酸化防止ハ１１、二重イヒチタン顔料及び
ステアリン酸亜鉛を用いて次の通り比較）ｌマスターバ
ッチを作成した。即９、予め１安イし防止ｎｊ３７．５
ｐｐＴＴＩ配合した低密度ポリエチレン３７重量“？
バンバリーミキサー中に入れ、これに二酸化チタン顔料
６０爪喰部及びステアリン酸ｌ１ｌｉ鉛３重量部衾夫々
加え、１５０℃でよく汎神し、顔料等含有の比鴨用マス
ターノくツチを得た。試料Ａと同様にしてダイリップ汚
れ及びミクログリツＦ−ｋｙｌＩ定した（試料扁Ｂとす
る）。
リエチレン、酸化防止ハ１１、二重イヒチタン顔料及び
ステアリン酸亜鉛を用いて次の通り比較）ｌマスターバ
ッチを作成した。即９、予め１安イし防止ｎｊ３７．５
ｐｐＴＴＩ配合した低密度ポリエチレン３７重量“？
バンバリーミキサー中に入れ、これに二酸化チタン顔料
６０爪喰部及びステアリン酸ｌ１ｌｉ鉛３重量部衾夫々
加え、１５０℃でよく汎神し、顔料等含有の比鴨用マス
ターノくツチを得た。試料Ａと同様にしてダイリップ汚
れ及びミクログリツＦ−ｋｙｌＩ定した（試料扁Ｂとす
る）。
その結果、試料Ａ；Ａは試料Ａ、Ｂに比べてタ°イ９ツ
ブ汚れ及びミクログリットの発生共極めて少なく、写真
用樹脂被覆紙として好適なものが得られた。
ブ汚れ及びミクログリットの発生共極めて少なく、写真
用樹脂被覆紙として好適なものが得られた。
一方、試料ＡＢはダイリップ汚れ及びミクログリットの
発生共多く、写真用樹脂酸１帽Ｉ（とじては不適当なも
のしか得られなかった。
発生共多く、写真用樹脂酸１帽Ｉ（とじては不適当なも
のしか得られなかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）少なくとも樹脂と二酸化チタン顔料とからなる写真
用マスターバッチでろって、酸化防止剤５〜１５０ｐｐ
ｍ の存せ下に該写真用マスターバッチの二酸化チタン
顔料官有量より予め高く調製された二酸化チタン順科合
有位Ｉ脂組成物を、二酸化チタン顔料含有量が該二酸化
チタン朗科含有組成物中の二［敗北チタン朗料言有這よ
りは低く、且つ、関用樹脂組ｂｙ、吻中の二酸化チタン
顔料百肴量よりは高く布釈樹脂で希釈されたことケ１１
ケ徴とする写真用マスターバッチの製法。 ２）該写真用マスターバンチの二酸化チタン原料よ府道
より予１．） ｌ：ＴＩ ＜ ｒｉ１１５製された二畝
化チタン点科含肩樹１指組１戊り甲の二重！化チタン顔
料言南通が４０〜８０厘、４ｔ＋小でめる！侍６干６屑
刀この＋１氾囲第１項ｉ己Ｊ献の写真用マスターバッチ
の製法。 ３）該写真用マスターバッチの二酸化チタン顔料含イｆ
量が２０〜６０重喰部である特許請求の範囲第１項記載
の写真用マスターバッチの製法。 ４）該写真用マスターバッチの二酸化チタン顔料官有量
エリ予め高く調製された二酸化チタン顔料含有樹脂組成
物１００重量部中に群宵０，０５〜１０重量部含有した
ｌ時計請求の範囲第１項６己載の写真用マスターバッチ
の製法。 ５）酸化防止剤がヒ／ダードノエノール系である特許請
求の而り門弟１項記載の写真用マスターバッチの製法。 ６） 紙又は合成紙紬体の少なくとも一方の而が、少な
くとも樹脂及び二酸化チタンｈ［灸科とからなる４（７
１脂組成物で被覆された写真用樹脂被覆紙の製造に際し
て、少なくとも樹脂と二酸化チタン顔料とからなる写真
用マスターバッチであって、位化防止剤５〜１５０ ｐ
ｐｍ０存仕下に該写真用マスターバッチの二酸化チタン
顔料含有承工り予め高く調製された二ば化テタ／順科含
有樹脂組成物を、二酸化チタン顔料含有量が該二酸化チ
タンｎ科含有組異物中の二酸化チタン顔料會有量よシは
低く、且つ、使用樹脂組成・口中の二酸化チタン順科含
有量よりは高く希釈樹脂で希釈された写真用マスターバ
ッチを希釈樹脂で希釈した後、紙又は合成紙基体の一方
の面に押出し被ωすること全特徴とする写真用樹脂被覆
紙の製法。 ７）該写真用樹脂被覆紙に用いられる該写真用マスター
バッチの二酸化チタン顔料官有量より予め高く調製され
た二酸化チタン顔料せ南樹脂組成物中の二酸化チタン顔
料含有量が４０〜８０重址部である特許請求の範ｔｉｎ
第６項記載の写真用樹脂被覆紙の製法。 ８）該写真用樹脂被り紙に用いらλしる該写真用マスタ
ーバッチの二酸化チタン顔料含有叶が２０〜６０重量部
である特許１−百求の範囲第６項記載の写真用樹）１ビ
被１λ紙の製法。 ９）該写真用位４１（買被促紙に用いられる該写真用マ
スターバッチの二酸化チタン顔料含有量より予め篩く調
製された二酸化チタン顔料含有樹脂組成物１００重量部
中に群青０．０５〜１０重量部含有した特許請求の範囲
第６１ｆｉ、記載の写真用樹脂被覆紙の製法。 １０） 該写真用ｐ’ｒ１脂被ネ、０紙に用いられる酸
化防止剤がヒンダードフェノール系でめる特許請求の範
囲第６項記載の写真用ＪｉＪ７１脂被伊紙の製法。 １１）該写真用樹脂被色紙の製造時における使用樹脂組
１ｙ物中の二酸化チタン順Ｊ−’１名−有潰が、５〜２
０重量部である特許請求の範囲４６項記載の写真用樹脂
被覆紙の製法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58184622A JPS6075832A (ja) | 1983-10-03 | 1983-10-03 | 写真用マスタ−バツチの製法及び写真用樹脂被覆紙の製法 |
| US06/654,931 US4650747A (en) | 1983-10-03 | 1984-09-27 | Process for producing photographic master batch and process for producing photographic resin coated paper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58184622A JPS6075832A (ja) | 1983-10-03 | 1983-10-03 | 写真用マスタ−バツチの製法及び写真用樹脂被覆紙の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6075832A true JPS6075832A (ja) | 1985-04-30 |
| JPH0376451B2 JPH0376451B2 (ja) | 1991-12-05 |
Family
ID=16156451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58184622A Granted JPS6075832A (ja) | 1983-10-03 | 1983-10-03 | 写真用マスタ−バツチの製法及び写真用樹脂被覆紙の製法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4650747A (ja) |
| JP (1) | JPS6075832A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61275751A (ja) * | 1985-05-31 | 1986-12-05 | Oji Paper Co Ltd | 写真印画紙用支持体 |
| JPS62150248A (ja) * | 1985-12-24 | 1987-07-04 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 写真用樹脂被覆紙の製法 |
| JPH028210A (ja) * | 1988-02-16 | 1990-01-11 | Felix Schoeller Jr Gmbh & Co Kg | 顔料−プラスチックマスターバッチの製造法、ならびに被膜製造法および押出被覆法 |
| JPH03111842A (ja) * | 1989-09-27 | 1991-05-13 | Oji Paper Co Ltd | 写真印画紙用支持体 |
| JPH06118554A (ja) * | 1992-10-08 | 1994-04-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真印画紙用支持体及びその製造方法 |
| JP2005290384A (ja) * | 2004-04-02 | 2005-10-20 | Felix Schoeller Jr Foto & Spezialpapiere Gmbh & Co Kg | マスターバッチ |
| JP2008032339A (ja) * | 2006-07-31 | 2008-02-14 | Toyotomi Co Ltd | 空気調和機のドレン水の処理構造 |
| WO2026154549A1 (ja) * | 2025-01-14 | 2026-07-23 | 日産自動車株式会社 | 樹脂成形品 |
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| GB8621094D0 (en) * | 1986-09-01 | 1986-10-08 | Ici Plc | Loading of polymer additives |
| EP0275234A3 (en) * | 1987-01-13 | 1989-07-26 | Ciba-Geigy Ag | Layers for photographic materials |
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1983
- 1983-10-03 JP JP58184622A patent/JPS6075832A/ja active Granted
-
1984
- 1984-09-27 US US06/654,931 patent/US4650747A/en not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4650747A (en) | 1987-03-17 |
| JPH0376451B2 (ja) | 1991-12-05 |
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