JPH02232655A - カラー拡散転写写真フイルムユニット - Google Patents
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Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、カラー拡散転写写真フィルムユニットに関す
る.更に詳しくは剥離型の一体型フィルムユニットで、
剥離後の両ユニットの安全性の高いカラー拡散転写写真
フィルムユニットに関する.(従来の技術) 従来のカラー拡散転写写真フィルムユニットは剥離型と
剥離不用型に大別される.剥離型は感光層と色素受像層
とが別の支持体上に塗設されており画像露光後、感光要
素と、色素受像要素とを重ね合わせ、その間に処理組成
物を展開し、その後色素受像要素を剥し取ることにより
、色素受像層に転写された色素画像を得るものである.
この形態の特徴は支持体の上に塗設された受像層上に形
成された染料画像を直接観察できるため、後述の剥離不
用型にみられるようなiijitの低下がなく、非常に
優れた色再現を示すことである.他方感光要素と受像要
素とをカメラ中で重ね合わせるという操作上の不便さ、
また剥離後アルカリ性の処理液がベタつき、周囲に付着
し易いという、処理済フィルムの取扱い上の不都合さが
ある.これに対して剥離不用型では透明な支持体ともう
一方の支持体の間に色素受像層、ハロゲン化銀乳剤、が
塗設されているが、受像層とハロゲン化銀乳剤層が同一
の透明支持体に塗設される形態と、別の支持体に塗設さ
れる形態とがある,前者の場合には受像層とハロゲン化
銀乳剤層との間に白色反射層が塗設され、後者の場合に
は、受像層とハロゲン化銀乳剤層との間に展開される処
理組成物に白色顔料が含有することにより、受像層に転
写した色素像を反射光で観察できるようにしている. これら剥離不用型の待徴は前述のiqm型のような、処
理液のべ夕つき、フイルムシ一トの重ね合わせに伴う取
扱上の不便さがなく、非常に取扱い易いことである.し
かしながら一方では透明支持体を通して色像を観察する
ために、表面反射による色飽和度の低下、白色反射層の
反射率不足による白地部の白色度不足等により、前述の
!IfH型に比較して画質の低下が避けられない. また用済みの乳剤層、ポット、カバーシート等が剥し取
られないままであるため、得られたプリントの厚みが厚
すぎるという不都合さもある.このような問題を解決す
る目的で特開昭63−226649号に白色支持体上に
、少なくとも(a)中和機能を存する層、[有])染料
受像層、(c)剥離層、(d3色素像形成物賞と組み合
わされた少なくとも1つのハロゲン化銀乳剤層を順次有
する感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物、およ
び透明カバーシートから成ることを特徴とするカラー拡
散転写写真フィルムユニットが記載されている.この剥
離型カラー拡散転写写真においては画像の完成時間を速
くするために剥離間際まで系のpHを高く保つことを嬰
求されるが、剥離後においてもpHが高《維持されたま
まであると、画像シートにおいてはステインなどによる
画像保存性の悪化がひきおこされるし、惑光層や処理液
層などを含む棄却シートは手や目にふれて障害をおこす
ことがある. また、従来の中和システムでは徐々にこのp Hを下げ
てい《中和過程を取っており、p Hを低くするにはそ
れに見合っただけの中和層と時間が必要となる.しかし
、これを短時間で行うには限界があり、安全性を確保し
ながらでは高い9Hのアルカリ処理液を使用することも
できなかった.逆に、従来の中和システムで中和を速く
し、剥離時のpHを低くしようとすると現像や色素#l
1脱反応、および色素の拡散が十分に進まなくなり、画
像濃度が著しく低下してしまう. これらの問題点を解決するために、本発明の出願人によ
る待願昭63−21808号では、支持体上に、少なく
とも(a)中和機能を存する層、(ロ)染料受像層、(
c)剥離層、(ロ)色素像形成物質と組み合わされた少
な《とも1つのハロゲン化銀乳剤層を順次有する感光要
素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物、および、中和機
能を存する層を少なくとも1層有する透明カバーシート
から成ることを待散とするカラー拡散転写写真フィルム
ユニットが記載されている. 特願昭63−120201号には逆S字型にpHを低下
させる機能を有する層を持つカバーシートを採用するこ
とが述べられている.また剥屠を容易に行なうための剥
離層および/あるいはその隣接層に関しては特願昭63
−23493号、同63−33763号、同63−84
665号、同6 3−8 4 6 6 6号、同63−
155934号、同63−185201号等に記載され
ている. これらのカバーシートと、’jliMNおよびその隣接
層を含む. すなわち本発明は、白色支持体上に、少なくとも(al
染料受像層、(ト))剥離層、(c)色素像形成物質と
組み合わされた少なくとも1つのハロゲン化恨乳剤層を
順次有する感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物
、及び該処理組成物を展開する側に少なくとも中和機能
を有する層を存する透明カバーシートからなるカラー拡
散転写写真フィルムユニットにおいて、この白色支持体
層と染料受像層との間に油秋物質を含有した層を塗設す
ることにより、剥離後の面状を改良したことを特徴とす
る剥離型の一体型フィルムユニットである.剥離型の一
体型フィルムは単純な従来方式の剥離型と違って、ユー
ザーが剥離すべき時間をあまり気にせずにすむ特徴があ
る.即ち従来方式の剥離型では例えばメーカーの推奨す
る時間から5分間も遅れて剥離すると得られる画像濃度
が高くなりすぎたり、カラーバランスが大幅にくずれた
りするため好ましい画像が得られないことが多い.一方
剥離型の一体型フィルムは推奨する時間から少なくとも
数IO分、大体に,おいて数時間遅れて剥離しても写真
性能が実質上変らない.しかしながらこれら上記カバー
シートと剥離層を含む剥離型の一体型フィルムはある現
像温度におけるある時間帯にきれいに剥離することがで
きず、画面の一部に剥離層あるいはその隣接層が付着し
て残り写真の価値を損なうことがある. (発明が解決しようとする課B) 本発明の目的は少なくとも現像してから1日後までは丙
面に剥離層あるいはその隣接層が実質上残らずきれいに
剥離できる手段を提供することにある. (課題を解決するための手段) この目的は支持体と染料受像層との間に油状物賞を含存
した層を塗設することにより達成されることが分った. 本発明の目的は、白色支持体上に、少なくとも(a)染
料受像層、缶)剥離層、(c)色素像形成物質と組み合
わされた少なくとも1つのハロゲン化銀乳剤層を順次存
する感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物、及び
該処理組成物を展開する側に少なくとも中和機能を有す
る層を存する透明力バーシートからなるカラー拡散転写
写真フィルムユニットにおいて、この白色支持体層と染
料受像層との間に油状物譬を含有した層を塗設したこと
を特徴とする剥離型の一体型フィルムユニットによって
達成された. 本発明の油状物賞はそのままで、あるいはアセトン、メ
チルエチルケトン、酢酸エチル、シクロヘキサノン等に
熔解してゼラチンまたはその他の親水性コロイド水溶液
中に、ホモジナイザ一等高速攪拌により、コロイドミル
等の機械的な微細化により、あるいは超音波を利用した
技術により乳化分散して使用する.油状成分としては一
船式(A.)、(B)、(c)、(D)、および(E)
で表わされるものが好ましいが、これだけに限られるわ
けではない.また乳化分散せしめる際、アニオン性およ
び/あるいはノニオン性の界面活性剤を分散助剤として
用いることが好ましい.w,−o−pコO W, 一般式(B) w,−coo−w. 一般式(D) 一般式(E) W.−O−W, (式中、W, 、W,及びW,はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表ゎし、W’ G;tW
l 、OW+ またはS−W,を表t)L、nは、エな
いし5の整数であり、nが2以上の時はW4は互いに同
じでも異なっていてもよく、般式(E)において、W1
とW.が縮合環を形成してもよい.) 前記一触式(A)、(B)、(c)、(D)および(E
)で表わされる油状物質において置換基W, 、W,
、W3またはW4の炭素原子の総和は一触式(A)、(
B)、(c)、(D)および(E)で約8以上のものが
好ましい. 前記一般式(A)、(B)、(c)、(D)または(E
)においてW, 、W!およびW,が置換基を有する場
合、この置換基は1個または2個以O 上の−C−0− −CON( −RN((Rはフ
ェニル基から水素原子を除去しでなる1〜4の置換基を
存す)および一〇一から選ばれた結合基を脊する基でも
よい. 一般式(A)、(B)、(c)、(D)および(E)に
おいて、W, 、W, 、W,またはW4で表わされる
アルキル基は直鎖、分岐のいずれでもよい.例えば、メ
チル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、ベンチル基
、ヘキシル基、ヘブチル基、オクチル基、ノニル基、デ
シル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テ
トラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘブ
タデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシ
ル基等である. これらのアルキル基に許容される置換基を前記一般式(
A)の場合を例にとって説明すると、例tl.!’ハロ
ゲン原子、シクロアルキル基、アリール基、エステル基
であり、このような置換アルキル基としては例えばハロ
ゲン(F,CI、Br)の置換体 Cx Ha Cl, Cx Hi CL Cs H
s Clz 〜Cs Hs B rx 、−Cz HF
a 、 CsHiFm、−Cx Hs CIB r等、 シクロアルキル基の置換体、 CH! アリール基の置換体 さらにこれらのアルキル基に許容される置ta基を前記
一般式(B)の場合を例にとって説明すると、例えばハ
ロゲン原子、シクロアル牛ル基、アリール基、エステル
基であり、このような置換アルキル基としては例えばハ
ロゲンcF,ci、Br)の置換体、 一CアHF= 、 CsHsF* 、 C,HsF4、
C . H .Cム ーCzHhC1、− C x H
,c1z−csHscIBr、C3H5Brz等シク
ロアルキル基の置換体、 (cHz)scOOcnHq 等、 アリールのW換体 二塩基性酸のエステルを与えるi換基、− CCHt)
<COOCHヨ(cFz)Jl1,−(cHI)tc
OOc,Hw クエン酸エステル等を与える置換基、 COOCHs 畜 CL−C−CHtCOOCJw COOCHs COOCHi C!HS 書 −CHt−C−CToCOOCHxC}ICJwCOO
CHzCHC−1k CJs等 リンゴ酸エステル等を与える置換基、 −CH*CH(ON)−COQChHI3等、酒石酸エ
ステル等を与える置換基、 −CH(OH)i(OH)COOCsll+tOCOC
R3 W, 、W!、W,またはW4で表わされるアリCHC
HCOOCJv 0COljl ! ?Cl!C(Of{)CH■COOCJ+t 等で
ある.} Coo(:J+t −1式(B)〜(E)においても前記一般式(A)のア
ルキル基における同様の置換基がアルキル基に置換され
ていてもよい. さらには、一般式(E)においてはR1とR4は縮合環
を形成した例えばオキシラン環、オキソラン環、オキサ
ン環であってもよい. W.,W! 、W3またはW4で表わされるシクロアル
キル基は例えば、 ル基は例えば、 等であり、置換了りール基は例えば、 C*Hs CH. ある. 等のフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリ
ノト酸エステル等、 等の置換安息香酸エステル等である. アルケニル基は一Csh、−CSH9、−ChHx、−
C.ク’HI2・ルll’lls・−C1●111I雫
・−C+zHt−コj・−C+sHts等であり、置換
アルケニル基は例えばハロゲン原子CF,CI、B r
) 、−QC@H+q 、−0CIJzs、置換した
基、−CIbCH−COOC}IzCilCJv、Cz
L などである. これら従来公知の油状物質としては、例えば、2,5−
ジーLert−アミルフェノール、2,5−ジーsec
−アミルフェノール、p−オクチルフェノール、 C+JxsO−C−OC+Jzs等の炭酸エステル系、
リン酸エステル系、 (P−1) 0−P(OCJw−n) s (c@I+ 10)−P−CIH,フ、(cJ+t)s
P−0 等の含リン系、 塩素化バラフィン等のバラフィン系、 (P OlIP(OCJ+s−rl)i (P−6) Q−P(OC.}I+,−ri)z (P−7) OJ (OCIItCHC4L−n) C!Hs 等の含N化合物等々を挙げることが出来る.以下に一般
式(A)、 (B)、 (c)、 (D) および(E)で表わされる油状物賞の具体例を示CH, すがこれらに限定されるものではない.(P−10) 0=P(OCvH+*−nls (P−11) OJ (OCH (colt) 6CH3) 3Cll
. (P−12) 0−P(OC+.lh+−n) Call% I Cll. CH, CHs 徽 C.HS CIHS (P−.45) CHxCOOCaHe CHsOCO−C−COOC4H, 竃 GHzCOOCJv (P−46) CtI′I% CHtCOOCHgC8CJq CHtCOOCHtCHCJ* C!ill (P−54) (P−49) ?HCOOCII■(cFzCFx)tHCHCOOC
R■(cF!CFz)J (P−63) C}ItCOO(cll1) 4−CH−C}It)′ (P−65) CtHs しthH+! C!Hs t C1BS (P−82) CI6帽S30CIJゴ3 (P−76) (P−78) CI!H!SOCIIIII% I7+31131 (P−92) 0H これら油状成分は単独であるいは適当な比率で混合して
用いられ、油状成分の好ましい塗布量は0.05g/r
rl〜0.4g/ボ、特に好ましくは0.1g/rd〜
0.3g/rdである.乳化分散バインダーとしてはゼ
ラチンが好ましく、特に好ましくは等電点のpHが4.
8〜7.0のゼラチンである.ゼラチンの好ましい塗布
量は0.5 g/rd 〜3 g/rd、特に好ましく
はIg/rrf 〜2g/rrfである.これら油状成
分を含む層は写真業界でよく知られている硬膜がなされ
ていてもよい. 本発明に用いられるカバーシートの支持体は写真感光材
料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも
用いられ、酢酸セルロース、ボリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、
下塗り層を設けてもよい.下塗り層には通常写真感光材
料に用いられる下塗り液が用いられる. このカバーシートは、処理後、処理液及び用済みの感光
層とともに剥がされる.したがって処理液との密着が十
分であるように、表面処理を施すか、あるいは適当な密
着層を塗設するのが好ましい.このような密着層の例と
して、特公昭61一49658号記載の親水性層が特に
好ましい.またカバーシートにフィルター染料を含有さ
せて感光層の感度調整をおこなうことも出来る.フィル
ター染料は直接カバーシートの支持体中に添加してもよ
いし、また別層として塗設してもよい.本発明のカバー
シートには、アルカリ処理液のpHを低下させるための
中和システムを有す.すなわち、透明カバーシート上に
中和層、中和タイミング層を順次有してなる中和機能を
有する層を設けることによって、中和システムを達成す
ることができる.このタイミング層は、前記アルカリ処
理液がタイミング層を経由して前記の中和層に到蓮する
ような位置関係で処理液と中和層の間に配置されており
、高pHをある程度の期間維持した後、急激にpHが低
下する過程(「逆S字型』と呼ばれるpH低下遇程)を
とる.好ましくは、剥離時には, 8 1 0. 5以
下になることを特徴とする.この高pH’lR持の期間
は中和タイミング屡の成分、組成、塗布量などによって
t+or+される.このようなポリマーとしては、エチ
レン性不飽和の七ノ”カルボン酸もしくはジカルボン酸
(例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸)と共
重合可能なエチレン性不飽和モノマーを111類または
それ以上組合せた共重合体や、特開昭59−20246
3号に記載されているようなボリマーや、米国特許第4
,297,431号、同4.288,523号、同4,
201,587号、同4,229.516号、特開昭5
5−121438号、同56−166212号、同55
−41490号、同55−54341号、同56−10
2852号、同57−141644号、同57−173
834号、同57−179841号、西独特許出願公開
(OLS)2,910,271号、欧州特許出願公開E
P 3 1 9 5 7A I Research
DisclosureNalB452等に記載のものを
挙げることができる.エチレン性不飽和モノマーとして
は、例えばエチレン、ブロビレン、1−ブテン、イソブ
テン、スチレン、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメ
チルスチレン、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、ビニ
ルベンジルスルホン酸ソーダ、N,N,N−トリメチル
ーN−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N
−ジメチルーN−ベンジルーN−ビニルベンジルアンモ
ニウムクロライド、αメチルスチレン、ビニルトルエン
、4−ビニルビIJ シン、2−ビニルピリジン、ペン
ジルビニルビリジニウムクロライド、N−ビニルアセト
アミド、N−ビニルピロリドン、l−ビニル−2−メチ
ルイミダゾール、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エス
テル(例えば酢酸ビニル、酢酸アリル)、無水マレイン
酸、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカル
ボン酸のエステル(例えばn−プチルアクリレート、n
−へキシルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、シアノエチルアクリレート、N,N−ジエチルアミ
ノエチルアクリレート、メチルメタクリレート、n−プ
チルメタクリレート、ペンジルメタクリレート、ヒドロ
キシエチルメタクリレート、クロロエチルメタクリレー
ト、メトキシエチルメタクリレート、N.N−ジエチル
アミノエチルメタクリレート、N,N,N−1−リエチ
ルーN−メタクリ口イルオキシエチルアンモニウムp一
トルエンスルホナート、N,N−ジエチルーN−メチル
ーN−メタクリ口イルオキシエチルアンモニウムP一ト
ルエンスルホナート、イタコン酸ジメチル、マレイン酸
モノベンジルエステル)、エチレン性不飽和のモノカル
ボン酸もしくはジカルボン酸のアミド(例えばアクリル
アミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N−メチロ
ールアクリルアミド、N− (N,N−ジメチルアミノ
ブロビル)アクリルアミド、N,N,N−}リメチル=
N− (N−アクリロイルプ口ビル)アンモニウムーp
一トルエンスルホナート、2−アクリルアミドー2−メ
チルブロバンスルホン酸ソーダ、アクリロイルモルホリ
ン、メタクリルアミド、N,N−ジメチル−N′−アク
リロイルブロバンジアミンブ口ビオナートベタイン、N
.N−ジメチル−N′−メタクリロイルプロパンジアミ
ンアセテートベタイン)などがあげられる. 中和タイミング層用ボリマーとして好ましい具体例をあ
げるが、これらに限定されるものではない.(共重合比
はモル比である) (1) CH, C}13 C}!. CI!2 好ましくは上記の(1)〜(8)であり特に好ましくは
、(1)、(2)、(3)、(8)である.中和タイミ
ング層は、単層でも複層であっても良い. またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米国
特許4,009,029号、西独特許出願(OLS)2
,913,164号、同3,014,672号、特開昭
54−155837号、同55−138745号、など
に開示された現像抑制剤および/もし《はそのプレカー
サーや、また、米国特許4,201,578号に開示さ
れているハイドロキノンプレカーサー、その他写真用存
用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込むこ
とも可能である. 中和層用の酸性物質としては、従来公知のものが使用で
き、特に制限はない.好ましい酸性物質としてはpKa
9以下の酸性碁(もしくは加水分解によってそのよ
うな酸性基を与える前駆体基)を含む物質であり、さら
に好ましくは米国特許第2.983、606号に記載さ
れているオレイン酸のような高級脂肪酸、米国特許第3
,362,819号に開示されているようなアクリル酸
、メタアクリル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部
分エステルまたは酸無水物;仏国特許第2.290.6
99号に開示されているようなアクリル酸とアクリル酸
エステルの共重合体;米国特許第4,139,383号
やResearch DisclosureNllL1
6102 (1977年)に開示されているようなラテ
ックス型の酸性ボリマーを挙げる事ができる. その他、米国特許第4,088,493号、特開昭52
−153739号、同53−1023号、同53−45
40号、同53−4541号、同53−4542号等に
開示の酸性物質も挙げることができる. 酸性ボリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニル七ノマーと、無水マレ
イン酸との共重合体及びそのローブチルエステル、プチ
ルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロース
・アセテート・ハイドロジエンフタレート等である. 前記ボリマー酸は親水性ボリマーと混合して用いること
ができる.このようなボリマーとしては、ポリアクリル
アミド、ポリメチルビロリドン、ポリビニルアルコール
(部分ケン化物も含む)、カルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシメチルセ・ルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリメチルビニルエーテルなどである.なか
でも、ポリビニルアルコールが好ましい. ボリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの
量により調節される.単位面積当りのボリマー酸とアル
カリの当量比は0.9〜2.0が好ましい.ボリマー酸
の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、色
池部分にステインを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる.更に
好ましい当量比は1.0〜1. 3である.混合する親
水性ボリマーの量も、多すぎても少なすぎても写真の品
質を低下させる.wL水性ポリマーのポリマー酸に対す
る重量比は0.1〜10、好ましくは0.3〜3.0で
あ本発明の中和機能を育する層には、種々の目的で添加
剤を組込むことが出来る.たとえば、この層の硬膜を行
うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良す
るためにポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添
加することができる.その他必要に応じて、酸化防止剤
、染料などを添加することもできる, 本発明において、逆S字型にpHが低下する中和過程を
とることで、剥離間際まで系のpHを高く保つことがで
きるため、画像の完成時間を速くすることができる.か
つ、剥離時においてはPHは十分低くなっているため、
手に触れた時の安全性や、画像のステインを防止するこ
とができる.また、高いpHの現像液を使用しても剥離
時のpHを下げることができるため、画像の完成時間を
さらに速くすることができる. さらに、急速にpHを低下させることで、現像や色素離
脱反応および色素の拡敞を確実に停止することができる
ので、HHするまでの時間が長い場合でも画賀が殆ど変
化しない. 以下に、本発明に用いるカバーシート以外の各構成要素
について順次説明する. 八ha負支且生 本発明にいう白色支持体とは、少なくとも染料受像層を
塗設する側が白色である支持体を指し、十分な白色度と
平滑性をもつものであればどのようなものでも用いるこ
とが出来る.例えば、粒径0. 1〜5μの酸化チタン
、硫酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料の添加や延伸に
よるミクロボイド形成で白色化したボリマーフイルム、
例えば常法の逐次二軸延伸で製膜したポリエチレンテレ
フタレート、ポリスチレン、ボリプロビレンから成るフ
イルムや合成紙、また紙の両面にチタンホワイトを含む
ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ボリプロ
ビレン等をラミネートしたものなどが好ましく用いられ
る.支持体の厚さは50〜350gm、好ましくは70
〜210μm、更に好ましくは80〜150μmである
.また、必要によっては、支持体中に遮光層を設けるこ
ともできる.例えば白色支持体の背面にカーボンブラッ
クなどの遮光剤を含んだポリエチレンをラミネートして
なる支持体などが用いられる.カーボンブラック原料と
しては、例えばDonnei Voet’Carbon
Black’ Marcel Dekker, Jn
c. ( 1 9 7 6 )に記載されているような
チャンネル法、サニアル法及びフ1−ネス法など任意の
製法のものが使用できる.カーボンブラックの粒子サイ
ズは特に限定されないが90〜1800人のものが好ま
しい.遮光剤としての黒色顔料の添加量は遮光すべき感
光材料の感度に応じて量を!Illffjすればよいが
光学濃度で5〜IO程度が望ましい. 旦Lゑ且叉11 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである.これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい.これについては特開昭61−25255
1号に記載されている.媒染剤としては、ポリマー媒染
剤が好ましい.本発明に用いられるポリマー媒染剤とは
二級および3級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環
部分をもつポリマー、これらの4級カチオン基を含むポ
リマーなどで分子量が5,000以上のもの特に好まし
くはIQ.OO(l以上のものである.例えば、米国特
許2,548,564号、同2,484,430号、同
3,148,061号、同3,756.814号明細書
等に開示されているビニルピリジンボリマー、及びビニ
ルピリジニウム力チオンボリマー;米国特許4,124
.386号明細書等に開示されているビニルイミダゾリ
ウム力チオンボリマー;米国特許3,625,694号
、同3,859,096号、同4,128,538号、
英国特許1.277、453号明細書等に開示されてい
るゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤;米国特許3
,958,995号、同2,721.852号、同2,
798,063号、特開昭54−115228号、同5
4−145529号、同54−126027号、同54
−155835号、同56−17352号明細書等に開
示されている水性ゾル型媒染剤;米国特許3,898.
088号明細書等に開示されている水不溶性媒染剤;米
国特許4,168,976号、同4,201,840号
明細書等に開示の染料と共有結合を行うことのできる反
応性媒染剤:更に米国特許3,709.690号、同3
,788,855号、同3,642,482号、同3.
488.706号、同3,557,066号、同3,2
71,147号、同3、271.148号、特開昭53
−30328号、同52−155528号、同53−1
25号、同53−1024号、同53−107835号
、英国特許2,064,802号明細書等に開示してあ
る媒染剤を挙げることができる. その他、米国特許2,675,316号、同2,882
,156号明細書に記載の媒染剤も挙げることができる
. C)剥離層 本発明では色素像形成物質と組合わされた乳剤層と色素
受像層との間に剥離層を設け、処理後に乳剤層を剥がし
取る.従って、この剥離層は未処理の状態では受像層と
乳剤層の密着を保つとともに、処理後の#層が容易なも
のでなければならない.このための素材としては、例え
ば、特開昭47−8237号、同56−65133号、
同59−220727号、同59−229555号、特
公昭49−4334号、同49−4653号、同45−
24075号、米国特許第3220835号、同435
9518号、同3227550号、同2759825号
、同4401746号、同4366227号などに記載
されたものを用いることが出来る.具体例の一つとして
は、水溶性(あるいはアルカリ可溶性)のセルロース誘
導体があげられる.例えばヒドロキシエチルセルロース
、セルロースアセテートーフタレート、可塑化メチルセ
ルロース、エチルセルロース、硝酸セルロース、カルボ
キシメチルセルロースなどがある.また別の例として種
々の天然高分子、例えばアルギン酸、ベクチン、アラビ
アゴムなどがある.また種々の変性ゼラチン、例えばア
セチル化ゼラチン、フタル化ゼラチンなども用いられる
.更に、別の例として、水溶性の合成ボリマーがあげら
れる.例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリレー
ト、ポリメチルメタクリレート、ブチルメタクリレート
、あるいは、それらの共重合体などである.剥離層は、
単一の層でも、また複数の層からなるものでもよく、例
えば、特開昭59−220727号、同60−6064
2号などに記載されている. E)感光要素 本発明においては、前記剥離層の上方に色素像形成物質
と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光要素を
設ける.以下でその構成要素についてのべる. (1)色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質は、銀現像に関連し
て拡散性色素(色素プレカーサーでもよい)を放出する
非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性が
変化するものであり、写真プロセスの理論゜↑ha T
heory of ThePhotographic
Process’第4版に記載されている.これらの化
合物は、いずれも下記一般式(1)で表すことが出来る
. (DYE)−Y (1) ここで、(DYE)は色素あるいはそのプレカーサーを
表し、Yはアルカリ条件下で該化合物とは拡散性の異な
る化合物を与える成分を表す.このYのI能により、恨
現像部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性
となるボジ型化合物とに大別される. ネガ型のYの具体例としては、現像の結果酸化し、解裂
して拡散性色素を放出するものがあげられる. Yの具体例は米国特許第3,928,312号、同3,
993,638号、同4,076,529号、同4,1
52,153号、同4,055,428号、同4,05
3、312号、同4,198,235号、同4,179
,291号、同4,149,892号、同3,844,
785号、同3,443,943号、同3,751,4
06号、同3 443.939号、同3,443.9
40号、同3,628,952号、同3,980,47
9号、同4,183,753号、同4,142,891
号、同4,278,750号、同4,139,379号
、同4,218,368号、同3,421,964号、
同4,199,355号、同4,199,354号、同
4,135,929号、同4,336,322号、同4
,139、389号、特開昭53−50736号、同5
1−104343号、同54−130122号、同53
−110827号、同56−12642号、同56−1
6131号、同57−4043号、同57−650号、
同57−20735号、同53−69033号、同54
−130927号、同56−164342号、同57−
119345号等に記載されている. ネガ型の色素放出レドックス化合物のYのうち、特に好
ましい基としてはN一置換スルファモイル基(N一置換
基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から誘導される
基)を挙げる事ができる.このYの代表的な基を以下に
例示するが、これらのみに限定されるものではない. NHSO!− nI+ ホシ型の化合物については、アンゲバンテ・ヘミ・イン
ターナシッナル・エデション・イングリッシz (An
gev. Chet Inst. Ed. Engl.
)+ 2 2+191 (1982)に記載されてい
る.具体例としては、当初アルカリ条件下では拡散性で
あるが、現像により酸化されて非拡散性となる化合物(
色素現像薬)があげられる.この型の化合物に有効なY
としては米国特許第2,983,606号にあげられる
ものが代表的である.また、別の型としては、アルカリ
条件下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出するが
、現像に伴い酸化されると実賞的に色素の放出をおこさ
なくなるようなものである.このような機能を持つYの
具体例については、米国特許第3,980,479号、
米国特許3,421,964号、同4.199.355
号、特開昭53−69033号、同54−130927
号などに記載されている.また別な型としては、それ自
体は色素を放出しないが、還元されると色素を放出する
ものがある.この型の化合物は電子供与体とともに組合
わせて用い、銀現像によって画像模様に酸化した残りの
電子供与体との反応によって画像模様に拡散性色素を放
出させることが出来る.このような機能を持つ原子団に
ついては、例えば米国特許第4,183,753号、同
4,IIr2,891号、同4,278,750号、同
4,139,379号、同4,218,368号、同4
,.356,249号、同4,358.525号、特開
昭53−110827号、同54−130927号、同
5 6 − 1. 64342号、公開技報87−61
99号、欧州特許公開220746A2号等に記載され
ている.以下にその具体例を例示するが、これらのみに
限定されるものではない. CHs CrltHtS CHff このタイプの化合物が使用される場合には耐拡散性電子
供与化合物(ED化合物として周知)またはそのプレカ
ーサー(前駆体)と組合わせて用いるのが好ましい,E
D化合物の例としては例えば米国特許第4,263.3
93号、同4,278,750号、特開昭56−138
736号等に記載されている. また別の型の色素像形成物質の具体例としては、下記の
ものも使用できる. (:IJsz (式中、(DYE)は先に述べたと同義の色素又はその
前駆体を表す.) この詳細は米国特許第3,719.489号や同4,0
98,783号に記載されている.一方、前記の一般式
の(DYE)で表わされる色素の具体例は下記の文献に
記載されている,イエロー色素の例: 米国特許第3.597.200号、同3.309,19
9号、同4.0!.3,633号、同4,245,02
8号、同4,156,609号、同4,139.383
号、同4,195.992号、同4,148,641号
、同4,148.643号、同4,336,322号、
特開昭51−114930号、同56−71072号、
R esearchDisclosure 1 7 6
3 0 ( 1 9 7 8)号、同16475 (
1977)号に記載されているもの.マゼンタ色素の例
: 米国特許第3.453.107号、同3.544,54
5号、同3,932,380号、同3,931,144
号、同3,932,308号、同3,954,476号
、同4,233,237号、同4,255,509号、
同4,250,246号、同4,142.891号、同
4. 207, 104号、同4,287,292
号、特開昭52−106727号、同53−23628
号、同55−36804号、同56−73057号、同
56−71060号、同55−134号に記載されてい
るもの. シアン色素の例: 米国特許第3.482,972号、同3,929,76
0号、同4,013,635号、同4,268,625
号、同4.171.220号、同4,242,435号
、同4,142,891号、同4,195,994号、
同4,147,544号、同4,148.642号、英
国特許第1.551.138号、特開昭54−9943
1号、同52−8827号、同53−47823号、同
53−1 43323号、同5 4 − 9 9 4.
3 1号、同56−71061号、欧州特許(公開)
53037号、同53040号、Research D
isclosure17630 (197B)号、及び
同16475(1977)号に記載されているもの.(
2)ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ボジ乳剤でもよい.内部潜像型直接ポジ乳剤には、例え
ば、ハロゲン化銀の溶解度差を利用してつくる、いわゆ
る「コンバージッン型」乳剤や、金属イオンをドーブす
るか、もしくは化学増感するか、又はその両方を施した
ハロゲン化娘の内部核(コア)粒子の少なくとも感光サ
イトをハロゲン化銀の外部殻(シェル)で被覆してなる
「コア/シェル型」乳剤等があり、これについては、米
国特許第2,592,250号、同3,206,313
号、同3761.276号、同3,935.0+.4号
、同3,447,927号、同2,497.875号、
同2,563,785号、同3,551,662号、同
4,395,478号、同4, 431, ?30
号、西独特許第2,728,108号、英国特許第1.
027,146号などに記載されている. また、内部潜像型直接ボジ乳剤を用いる場合には、像露
光後、光もしくは造核剤をもちいて表面にかぶり核を与
える必要がある. そのための造核剤としては、米国特許第2,563.7
85号、同2,588,982号に記載されたヒドラジ
ン類、米国特許第3,227,552号に記載されたヒ
ドラジド類、ヒドラゾン類、英国特許第1.283.8
35号、特開昭52−69613号、米国特許第3,6
15,615号、同3,719.494号、同3,73
4,738号、同4,094.683号、同4,115
,122号等に記載された複素環4級塩化合物、米国特
許第3,718.470号に記載された造抜作用のある
置換基を色素分子中に有する増感色素、米国特許第4,
030,925号、同4,031.127号、同4,2
45,037号、同4,255,511号、同4,26
6.013号、同4,276,364号、英国特許第2
, 012. 443号等に記載されたチオ尿素結
合型アシルヒドラジン系化合物、及び米国特許第4,
080, 270号、同4.278.748号、英
国特許第2,011,391B号等に記載されたチオア
ミド環やトリアゾール、テトラゾール等のヘテ0環基を
吸着基として結合したアシルヒドラジン系化合物などが
用いられる. 本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像型直接ボジ乳
剤と組合わせて、分光増感色素を用いる.その具体例に
ついては、特開昭59−180550号、同60−14
0335号、R esearchDigclosura
1 7 0 2 9号、米国特許第1.846.30
0号、同2,078,233号、同2,089,129
号、同2,165,338号、同2,231,658号
、同2.917,516号、同3,352.857号、
同3, 411., 91.6号、同2,295.27
6号、同2,4.81,698号、同2,688.54
5号、同2,921.,067号、同3.282,93
3号、同3.397,060号、同3,660.103
号、同3,335.010号、同3,352,680号
、同3,384.486号、同3,623,881号、
同3。718.470号、同4,025,349号等に
記載されている. 《3》 感光要素の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光唆収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質との組合わせ
の少なくとも二つからなる感光層を用いる.乳剤と色素
像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、ま
た混合し一層として塗設してもよい.該色素像形成物質
が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光怒
度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい.また乳
剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるものでもよ
く、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意の層を
設けてもよい.例えば、特開昭60−173541号に
記載された造槍現像促進剤を含む層、特開昭60−15
267号に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高めた
り、また特開昭60−91354号に記載された反射層
を設け感光要素の4感度を高めることも出来る.好まし
い重層構成では、露光側から青感性乳剤の組合わせ単位
、緑惑性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合わせ単
位が順次配置される.各乳剤層単位の間には必要に応じ
て任意の層を設ける事ができる.特に、ある乳剤層の現
像の効果が他の乳剤層単位に及ぼす好ましくない影響を
防ぐため、中間層を設置するのが好ましい.中間層には
、非拡散性色素像形成物質と知合わせて現像薬を用いる
場合には該現像薬の酸化体の拡散を防止するために非拡
散性の還元剤を含むのが好ましい.具体的には非拡散性
のハイドロキノン、スルホンアミドフェノール、スルホ
ンアミドナフトールなどがあげられ、更に具体的には特
公昭50−21249号、同50−23813号、特開
昭49−106329号、同4. 9 − 1 2 9
535号、米国特許第2,336.327号、同2,
360,290号、同2,403,721号、同2,5
44.640号、同2,732,300号、同2,78
2,659号、同2,937,086号、同3.637
,393号、同3, To0. 453号、英国特許
第557,750号、特開昭57−24941号、同5
8−21249号等に記載されている.またそれらの分
散法については特開昭60’−238831号、特公昭
60−18978号に記載されている. 特公昭55−7576号に記載されたような銀イオンに
より拡散性色素を放出する化合物を用いる場合には銀イ
オンを補足する化合物を中間層に含有せしめるのが好ま
しい. 本発明は必要に応じて、イラジエーシ錯ン防止層、隔離
層、保護層などが塗設される.F)処理組成物 本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素上に均一に展開され、支持体の背面あるいは感
光層の処理液と反対側に設置された遮光層と対になって
、感光層と外光から完全に遮断し、同時に、その含有す
る成分によって感光層の現像を行うものである.このた
めに、組成物中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、現像
薬、更に、現像を調節するための現像促進剤、現像抑制
剤現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを含有する
.AI成物中には遮光剤は必ず含まれる.アルカリは液
のpHを12〜l4とするに足りるものであり、アルカ
リ金属の水酸化物(例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム)、アルカリ金属のり・ン酸塩
(例えばリン酸カリウム)、グアニジン類、四級アミン
の水酸化物(例えば水酸化テトラメチルアンモニウムな
ど)が挙げられるが、なかでも水酸化カリウム、水酸化
ナトリウムが好ましい. 増粘剤は処理液を均一に展開するために、また用済みの
感光層をカバーシートとともに剥がし取る際に、感光層
/カバーシート間の密着を保つために必要である.例え
ば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩がも
ちいられ、好ましくは、ヒドロキジエチルセルロース、
ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられる.
また米国特許第4.397.996号記載のオキシムを
持つボリマーを用いてもよい.遮光剤としては、染料受
像層まで拡散しスティンを生じるものでなければ染料あ
るいは顛料のいずれでも、またそれらの組合わせでも用
いることができる.代表的な物としてカーボンブランク
があげられるが、その他チタンホワイトと染料の組合わ
せも用いられる.この染料としては、処理の一定時間後
に無色となるような一時遮光染料でもよい. 好ましい現像薬は、色素像形成1!lff質をクロス酸
化し、かつ酸化されても実質的にステインを生じないも
のであればどのようなものでも使用出来る.このような
現像薬は単独でもまた二種類以上を併用してもよく、ま
たプレカーサーの型で使用してもよい.これらの現像薬
は感光要素の適当な層に含ませても、またアルカリ性処
理液中に含ませてもよい.具体的化合物としてはアミノ
フェノール類、ビラゾリジノン類があげられるが、この
うちビラゾリジノン頚がスティンの発生が少ないため特
に好ましい. 例えば1−フェニル−3−ビラゾリジノン、1−p一ト
リル−4.4−ジヒドロキシメチル−3−ビラゾリジノ
ン、!−(3’ −メチルーフェニル)−4−メチル−
4−ヒドロキシメチル−3−ビラゾリジノン、l−フェ
ニルー4−メチル−4一ヒドロキシメチル−3−ビラゾ
リジノン、I. −P−}リルー4−メチル−4−ヒド
ロキシメチル−3−ビラゾリジノンなどが挙げられる.
本発明のフィルムユニットは特公昭4 8 − 3 3
697号、特開昭48−43317号、同50−153
628号、同5 2 − 1 1. 0 2 7号、同
5648629号に記載されていると同様に、マスク材
、レール材、余剰液トランブ材等を用いてモノシ一ト状
に加工される. 特に処理後の剥離を容易ならしめるために、Resea
rch Disclosure k2 3 0 2 6
号(1983年)記載のごときスリントを入れることが
有効である.スリットの形状、深さ等については用いら
れる白色支持体の物性に応じて選択される.フィルムユ
ニットのサイズは任意であるが、現在市販されているイ
ンスタントフィルムのサイズの他、よりコンパクトなフ
イルムサイズや、より大きなフイルムサイズが用いられ
る. 本発明のフィルムユニットを用いて写真撮影するために
は被写体の鏡像をフィルム上に結像させることが必要で
ある.このためにはミラーを用いることが必要である. このようなタイプのカメラに関しては米国特許第3,4
47,437号で知られている.実施例l 白色支持体と受像層との間に油状物質含有層が脊るか否
か、および如何なる油状物買含脊層かが異なる以外は全
て共通な構成の試料(A)、(B)(c)、(D)、(
E)を作成した. 叉盈ヱ叉之二上 酸化チタン白色顔料を含むポリエチレンテレフタレート
支持体の背面に順次遮光層としてカーボンブランク層(
カーボンブラック3.Oglrd,ゼラチン4.5g/
rr+を含む》及び酸化チタン層(酸化チタン3. 0
g / rd、ゼラチン1,Og/n{を含む)を塗
設した. 次にこの支持体の遮光層の反対側に、順次以下の層を塗
布して、受像感光シートを調整した.(1)下記重合体
ラテックス媒染剤を3 g / rd及びゼラチン3g
/nf含む受像層. (2) 試料(A)は油状物賞として化合物例(P−
25)を、 試料(B)は油状物質として化合物例(P5)を、 試料(c)は油状物質として化合物例(P−54)を、 試料(D)は油状物譬として化合物例(P−55)を ゼラチン中に乳化分散した後、油状物質が0.2g/r
d,ゼラチンが1.5g/一になるように塗設した.試
料(E)は比較例で、下記に示す第1剥離層が白色支持
体上に直接塗布されている.《3》 下記の化合物0
.1g/n?からなる第1剥離層.COOH
CDOCtHq 《4》 酢化度51%セルロースアセテート0.7g
/ばからなる第2N離層. (5) エチルアクリレートラテフクスを1 g/d
、ゼラチンを2.5g/nf含む層. {6} 下記のシアン色素放出レドンクス化合物0.
44g/rd,トリシクロヘキシルホスフェート0.0
9g/rd,2.5−ジーt−ペンタデシルハイドロキ
ノン0.008g/rrr,カーボンブランク0.05
g/+dおよびゼラチン0.8g/iを含有する層. (7)酸化チタン2g/n?,およびゼラチン0.5g
/rdを含む光反射層. (8) 粒子サイズ1.0μmの八面体の内部潜像型
直接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0. 1 5 g/rd
) 、赤感性増感色素、ゼラチン0.4g/n{、下記
の造檎剤(NA>1.1μs/rr+,および2−スル
ホー5−n−ベンタデシルハイドaヰノン・ナトリウム
塩0.02g/rdを含む低感度赤感性乳剤層.NA S QI2,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン1.
2g/nf,ポリメチルメタアクリレートl、2g/n
rおよびゼラチン0.7g/n{を含む混色防止層. on ゼラチン0.3g/一を含存する層.■ 下記
のマゼンタ色素放出レドックス化合物0.f5g/n{
,}リシクロへヰシルホスフェート0.1g/rrr,
2.5−ジーt−ペンタデシルハイドロキ/70.00
9g/rr+およびゼラ+70.9g/イ含有する層. OR (9)粒子サイズ1.6μmの八面体の内部潜像型直接
ボジ臭化銀乳剤(l!の量で0.5g/rr?)、赤感
性増感色素、ゼラチン0. 8 g / nl、層α0
と同じ造槙剤(NA)3.0μg/耐および2−スルホ
ー5−n−ベンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩
0.04g/cd、を含有する高感度赤感性乳剤層.a
l 酸化チタンIg/r/およびゼラチン0. 2
5 g/dを含む光反射層. H 粒子サイズ1. 0 p mの八面体の内部潜像
型直接ボジ臭化恨乳剤(mの量で0. 1 2 g/r
+?) 、緑感性増感色素、ゼラチン0.2 5 g/
rtr, Nuと同じ造核剤(NA)1.1μg/n{
および2−スルホ5−n−ベンタデシルハイドロキノン
・ナトリウム塩0.02g/rr+を含む低感度緑惑性
乳剤層.09 粒子サイズ1.6μmの八面体の内部潜
像型直接ボジ臭化銀乳剤(銀の量で0.35g/rrI
)、緑感性増感色素、ゼラチン0.1g/cd、層Oと
同じ造核剤(NA)1.7μs/r+{および2−スル
ホー5−n−ベンタデシルハイドロキノン・ナトリウム
塩0.04g/rdを含む高感度緑感性乳剤層.012
,5−ジーt−ペンタデシルハイドロキノン0.8g/
rd,ポリメチルメタアクリレート0.8g/rdおよ
びゼラチン0.45g/tdを含む混色防止層. a?l ゼラチン0.3g/rdを含有す・る層.α
榎 下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物(0
.5 3 g/n{) 、トリシク口へキシルホスフェ
ート(0.1 3 g/rrl) 、2. 5−ジー
【−ペンタデシルハイドロキノン0.014g/nOお
よびゼラチン(0.7g/rf)を含有する層.舖 酸
化チタン0.1g/I+{およびゼラチン0.18g/
rrlを含む光反射層. (至)粒子サイズ1. 1μmの八面体の内部潜像型直
接ボジ臭化銀乳剤(mの量で0.25g/n{>、青感
性増感色素、ゼラチン0.4g/d,層価と同じ造核剤
(NA)2pg/n(、および2−スルホー5−n−ベ
ンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.045g
/triを含む低感度青感性乳剤層.(21) 粒子
サイズ1.7μmの八面体の内部潜像型直接ポジ臭化銀
乳剤(銀の量で0.42g/n?)、青感性増感色素、
ゼラチン0.45g/ffl、層Iと同じ造核剤(NA
)3.3μglrd,および2−スルホー5−n−ベン
タデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.025g/
n{を含む高感度青惑性乳剤層. (22) 下記の紫外線吸収剤を、それぞれ4X10
−’モル/dおよびゼラチン0. 5 g / cdを
含む紫外線吸収II!. (23) マント荊およびゼラチン0.5g/n{を
含む保護層. 左バニ2二上 次にライトパイピング防止染料を含みゼラチン下塗りし
たポリエチレンテレフタレート支持体上に次の順で塗布
をおこない、カバーシートを作製した. lai 平均分子15万のアクリル酸一ブチルアクリ
レート(モル比8:2)共重合体を10、4g/n{お
よび1.4−.ビス(2.3−エボキシブロボキシ}−
ブタンO.Ig/イを含む中和N.−1 前記例示共重
合体+1)を4g/rrr含む中和タイミング層. (el ゼラチン1、O g / rdからなる密着
強化N.以上の受像感光シートとカバーシートとをそれ
ぞれ面対面の関係で重ね合わせ、更に下記の組成の遮光
剤を含むアルカリ性処理液を圧力で破裂可能な袋につめ
たものとを各々一体的に固定して本発明の写真フィルム
ユニットのを作成した.処理液 上記各フィルムユニットをカバーシート側から各々灰色
ウエッジを通して露光した後、15℃で押圧部材により
処理液をほぼ70μmの厚みに展開して現像処理した.
各フイルムユニ7トを展開して3分後、10分後、30
分後および60分後に剥離したときのプリント表面の面
状を評価した結果を第1表に示す. 第1表から支持体と受像層の間に油状物質を含有した層
をW1没することにより剥離後の面状をよくすることが
できることが分る. 実施例2 下記に示す如く、油秋物質を含有する層が異なる以外は
実施fNlと同じI!成の試料(E)、(F)、(G)
、(H)、(i)を作成した. 試料(E) :実施例1の試料(E)に同じ試料(F)
:油状物質として化合物例(P−31.)を0.05g
/ポ、ゼラチン1g/rd試料(G)二油状物質として
化合物例(P−31.)を0.1g/nf,ゼラチンI
g/d 試料(H):油状物質として化合物例(P−31.)を
0.3g/rrl、ゼラチン1 g/nl試料(!):
油状物賞として化合物例(P−31)を0.6glrd
、ゼラチンIg/イ になるように乳化分散後支持体と受像層の間に塗設した
.実施例」と同じようにして20℃で展開して現像処理
した.各フィルムユニットを展開して3分後および60
分後に剥離したときのプリント表面の面状を評価した結
果を第2表に示す.手続補正書 1, 2. 3.
る.更に詳しくは剥離型の一体型フィルムユニットで、
剥離後の両ユニットの安全性の高いカラー拡散転写写真
フィルムユニットに関する.(従来の技術) 従来のカラー拡散転写写真フィルムユニットは剥離型と
剥離不用型に大別される.剥離型は感光層と色素受像層
とが別の支持体上に塗設されており画像露光後、感光要
素と、色素受像要素とを重ね合わせ、その間に処理組成
物を展開し、その後色素受像要素を剥し取ることにより
、色素受像層に転写された色素画像を得るものである.
この形態の特徴は支持体の上に塗設された受像層上に形
成された染料画像を直接観察できるため、後述の剥離不
用型にみられるようなiijitの低下がなく、非常に
優れた色再現を示すことである.他方感光要素と受像要
素とをカメラ中で重ね合わせるという操作上の不便さ、
また剥離後アルカリ性の処理液がベタつき、周囲に付着
し易いという、処理済フィルムの取扱い上の不都合さが
ある.これに対して剥離不用型では透明な支持体ともう
一方の支持体の間に色素受像層、ハロゲン化銀乳剤、が
塗設されているが、受像層とハロゲン化銀乳剤層が同一
の透明支持体に塗設される形態と、別の支持体に塗設さ
れる形態とがある,前者の場合には受像層とハロゲン化
銀乳剤層との間に白色反射層が塗設され、後者の場合に
は、受像層とハロゲン化銀乳剤層との間に展開される処
理組成物に白色顔料が含有することにより、受像層に転
写した色素像を反射光で観察できるようにしている. これら剥離不用型の待徴は前述のiqm型のような、処
理液のべ夕つき、フイルムシ一トの重ね合わせに伴う取
扱上の不便さがなく、非常に取扱い易いことである.し
かしながら一方では透明支持体を通して色像を観察する
ために、表面反射による色飽和度の低下、白色反射層の
反射率不足による白地部の白色度不足等により、前述の
!IfH型に比較して画質の低下が避けられない. また用済みの乳剤層、ポット、カバーシート等が剥し取
られないままであるため、得られたプリントの厚みが厚
すぎるという不都合さもある.このような問題を解決す
る目的で特開昭63−226649号に白色支持体上に
、少なくとも(a)中和機能を存する層、[有])染料
受像層、(c)剥離層、(d3色素像形成物賞と組み合
わされた少なくとも1つのハロゲン化銀乳剤層を順次有
する感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物、およ
び透明カバーシートから成ることを特徴とするカラー拡
散転写写真フィルムユニットが記載されている.この剥
離型カラー拡散転写写真においては画像の完成時間を速
くするために剥離間際まで系のpHを高く保つことを嬰
求されるが、剥離後においてもpHが高《維持されたま
まであると、画像シートにおいてはステインなどによる
画像保存性の悪化がひきおこされるし、惑光層や処理液
層などを含む棄却シートは手や目にふれて障害をおこす
ことがある. また、従来の中和システムでは徐々にこのp Hを下げ
てい《中和過程を取っており、p Hを低くするにはそ
れに見合っただけの中和層と時間が必要となる.しかし
、これを短時間で行うには限界があり、安全性を確保し
ながらでは高い9Hのアルカリ処理液を使用することも
できなかった.逆に、従来の中和システムで中和を速く
し、剥離時のpHを低くしようとすると現像や色素#l
1脱反応、および色素の拡散が十分に進まなくなり、画
像濃度が著しく低下してしまう. これらの問題点を解決するために、本発明の出願人によ
る待願昭63−21808号では、支持体上に、少なく
とも(a)中和機能を存する層、(ロ)染料受像層、(
c)剥離層、(ロ)色素像形成物質と組み合わされた少
な《とも1つのハロゲン化銀乳剤層を順次有する感光要
素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物、および、中和機
能を存する層を少なくとも1層有する透明カバーシート
から成ることを待散とするカラー拡散転写写真フィルム
ユニットが記載されている. 特願昭63−120201号には逆S字型にpHを低下
させる機能を有する層を持つカバーシートを採用するこ
とが述べられている.また剥屠を容易に行なうための剥
離層および/あるいはその隣接層に関しては特願昭63
−23493号、同63−33763号、同63−84
665号、同6 3−8 4 6 6 6号、同63−
155934号、同63−185201号等に記載され
ている. これらのカバーシートと、’jliMNおよびその隣接
層を含む. すなわち本発明は、白色支持体上に、少なくとも(al
染料受像層、(ト))剥離層、(c)色素像形成物質と
組み合わされた少なくとも1つのハロゲン化恨乳剤層を
順次有する感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物
、及び該処理組成物を展開する側に少なくとも中和機能
を有する層を存する透明カバーシートからなるカラー拡
散転写写真フィルムユニットにおいて、この白色支持体
層と染料受像層との間に油秋物質を含有した層を塗設す
ることにより、剥離後の面状を改良したことを特徴とす
る剥離型の一体型フィルムユニットである.剥離型の一
体型フィルムは単純な従来方式の剥離型と違って、ユー
ザーが剥離すべき時間をあまり気にせずにすむ特徴があ
る.即ち従来方式の剥離型では例えばメーカーの推奨す
る時間から5分間も遅れて剥離すると得られる画像濃度
が高くなりすぎたり、カラーバランスが大幅にくずれた
りするため好ましい画像が得られないことが多い.一方
剥離型の一体型フィルムは推奨する時間から少なくとも
数IO分、大体に,おいて数時間遅れて剥離しても写真
性能が実質上変らない.しかしながらこれら上記カバー
シートと剥離層を含む剥離型の一体型フィルムはある現
像温度におけるある時間帯にきれいに剥離することがで
きず、画面の一部に剥離層あるいはその隣接層が付着し
て残り写真の価値を損なうことがある. (発明が解決しようとする課B) 本発明の目的は少なくとも現像してから1日後までは丙
面に剥離層あるいはその隣接層が実質上残らずきれいに
剥離できる手段を提供することにある. (課題を解決するための手段) この目的は支持体と染料受像層との間に油状物賞を含存
した層を塗設することにより達成されることが分った. 本発明の目的は、白色支持体上に、少なくとも(a)染
料受像層、缶)剥離層、(c)色素像形成物質と組み合
わされた少なくとも1つのハロゲン化銀乳剤層を順次存
する感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物、及び
該処理組成物を展開する側に少なくとも中和機能を有す
る層を存する透明力バーシートからなるカラー拡散転写
写真フィルムユニットにおいて、この白色支持体層と染
料受像層との間に油状物譬を含有した層を塗設したこと
を特徴とする剥離型の一体型フィルムユニットによって
達成された. 本発明の油状物賞はそのままで、あるいはアセトン、メ
チルエチルケトン、酢酸エチル、シクロヘキサノン等に
熔解してゼラチンまたはその他の親水性コロイド水溶液
中に、ホモジナイザ一等高速攪拌により、コロイドミル
等の機械的な微細化により、あるいは超音波を利用した
技術により乳化分散して使用する.油状成分としては一
船式(A.)、(B)、(c)、(D)、および(E)
で表わされるものが好ましいが、これだけに限られるわ
けではない.また乳化分散せしめる際、アニオン性およ
び/あるいはノニオン性の界面活性剤を分散助剤として
用いることが好ましい.w,−o−pコO W, 一般式(B) w,−coo−w. 一般式(D) 一般式(E) W.−O−W, (式中、W, 、W,及びW,はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表ゎし、W’ G;tW
l 、OW+ またはS−W,を表t)L、nは、エな
いし5の整数であり、nが2以上の時はW4は互いに同
じでも異なっていてもよく、般式(E)において、W1
とW.が縮合環を形成してもよい.) 前記一触式(A)、(B)、(c)、(D)および(E
)で表わされる油状物質において置換基W, 、W,
、W3またはW4の炭素原子の総和は一触式(A)、(
B)、(c)、(D)および(E)で約8以上のものが
好ましい. 前記一般式(A)、(B)、(c)、(D)または(E
)においてW, 、W!およびW,が置換基を有する場
合、この置換基は1個または2個以O 上の−C−0− −CON( −RN((Rはフ
ェニル基から水素原子を除去しでなる1〜4の置換基を
存す)および一〇一から選ばれた結合基を脊する基でも
よい. 一般式(A)、(B)、(c)、(D)および(E)に
おいて、W, 、W, 、W,またはW4で表わされる
アルキル基は直鎖、分岐のいずれでもよい.例えば、メ
チル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、ベンチル基
、ヘキシル基、ヘブチル基、オクチル基、ノニル基、デ
シル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テ
トラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘブ
タデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシ
ル基等である. これらのアルキル基に許容される置換基を前記一般式(
A)の場合を例にとって説明すると、例tl.!’ハロ
ゲン原子、シクロアルキル基、アリール基、エステル基
であり、このような置換アルキル基としては例えばハロ
ゲン(F,CI、Br)の置換体 Cx Ha Cl, Cx Hi CL Cs H
s Clz 〜Cs Hs B rx 、−Cz HF
a 、 CsHiFm、−Cx Hs CIB r等、 シクロアルキル基の置換体、 CH! アリール基の置換体 さらにこれらのアルキル基に許容される置ta基を前記
一般式(B)の場合を例にとって説明すると、例えばハ
ロゲン原子、シクロアル牛ル基、アリール基、エステル
基であり、このような置換アルキル基としては例えばハ
ロゲンcF,ci、Br)の置換体、 一CアHF= 、 CsHsF* 、 C,HsF4、
C . H .Cム ーCzHhC1、− C x H
,c1z−csHscIBr、C3H5Brz等シク
ロアルキル基の置換体、 (cHz)scOOcnHq 等、 アリールのW換体 二塩基性酸のエステルを与えるi換基、− CCHt)
<COOCHヨ(cFz)Jl1,−(cHI)tc
OOc,Hw クエン酸エステル等を与える置換基、 COOCHs 畜 CL−C−CHtCOOCJw COOCHs COOCHi C!HS 書 −CHt−C−CToCOOCHxC}ICJwCOO
CHzCHC−1k CJs等 リンゴ酸エステル等を与える置換基、 −CH*CH(ON)−COQChHI3等、酒石酸エ
ステル等を与える置換基、 −CH(OH)i(OH)COOCsll+tOCOC
R3 W, 、W!、W,またはW4で表わされるアリCHC
HCOOCJv 0COljl ! ?Cl!C(Of{)CH■COOCJ+t 等で
ある.} Coo(:J+t −1式(B)〜(E)においても前記一般式(A)のア
ルキル基における同様の置換基がアルキル基に置換され
ていてもよい. さらには、一般式(E)においてはR1とR4は縮合環
を形成した例えばオキシラン環、オキソラン環、オキサ
ン環であってもよい. W.,W! 、W3またはW4で表わされるシクロアル
キル基は例えば、 ル基は例えば、 等であり、置換了りール基は例えば、 C*Hs CH. ある. 等のフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリ
ノト酸エステル等、 等の置換安息香酸エステル等である. アルケニル基は一Csh、−CSH9、−ChHx、−
C.ク’HI2・ルll’lls・−C1●111I雫
・−C+zHt−コj・−C+sHts等であり、置換
アルケニル基は例えばハロゲン原子CF,CI、B r
) 、−QC@H+q 、−0CIJzs、置換した
基、−CIbCH−COOC}IzCilCJv、Cz
L などである. これら従来公知の油状物質としては、例えば、2,5−
ジーLert−アミルフェノール、2,5−ジーsec
−アミルフェノール、p−オクチルフェノール、 C+JxsO−C−OC+Jzs等の炭酸エステル系、
リン酸エステル系、 (P−1) 0−P(OCJw−n) s (c@I+ 10)−P−CIH,フ、(cJ+t)s
P−0 等の含リン系、 塩素化バラフィン等のバラフィン系、 (P OlIP(OCJ+s−rl)i (P−6) Q−P(OC.}I+,−ri)z (P−7) OJ (OCIItCHC4L−n) C!Hs 等の含N化合物等々を挙げることが出来る.以下に一般
式(A)、 (B)、 (c)、 (D) および(E)で表わされる油状物賞の具体例を示CH, すがこれらに限定されるものではない.(P−10) 0=P(OCvH+*−nls (P−11) OJ (OCH (colt) 6CH3) 3Cll
. (P−12) 0−P(OC+.lh+−n) Call% I Cll. CH, CHs 徽 C.HS CIHS (P−.45) CHxCOOCaHe CHsOCO−C−COOC4H, 竃 GHzCOOCJv (P−46) CtI′I% CHtCOOCHgC8CJq CHtCOOCHtCHCJ* C!ill (P−54) (P−49) ?HCOOCII■(cFzCFx)tHCHCOOC
R■(cF!CFz)J (P−63) C}ItCOO(cll1) 4−CH−C}It)′ (P−65) CtHs しthH+! C!Hs t C1BS (P−82) CI6帽S30CIJゴ3 (P−76) (P−78) CI!H!SOCIIIII% I7+31131 (P−92) 0H これら油状成分は単独であるいは適当な比率で混合して
用いられ、油状成分の好ましい塗布量は0.05g/r
rl〜0.4g/ボ、特に好ましくは0.1g/rd〜
0.3g/rdである.乳化分散バインダーとしてはゼ
ラチンが好ましく、特に好ましくは等電点のpHが4.
8〜7.0のゼラチンである.ゼラチンの好ましい塗布
量は0.5 g/rd 〜3 g/rd、特に好ましく
はIg/rrf 〜2g/rrfである.これら油状成
分を含む層は写真業界でよく知られている硬膜がなされ
ていてもよい. 本発明に用いられるカバーシートの支持体は写真感光材
料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも
用いられ、酢酸セルロース、ボリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、
下塗り層を設けてもよい.下塗り層には通常写真感光材
料に用いられる下塗り液が用いられる. このカバーシートは、処理後、処理液及び用済みの感光
層とともに剥がされる.したがって処理液との密着が十
分であるように、表面処理を施すか、あるいは適当な密
着層を塗設するのが好ましい.このような密着層の例と
して、特公昭61一49658号記載の親水性層が特に
好ましい.またカバーシートにフィルター染料を含有さ
せて感光層の感度調整をおこなうことも出来る.フィル
ター染料は直接カバーシートの支持体中に添加してもよ
いし、また別層として塗設してもよい.本発明のカバー
シートには、アルカリ処理液のpHを低下させるための
中和システムを有す.すなわち、透明カバーシート上に
中和層、中和タイミング層を順次有してなる中和機能を
有する層を設けることによって、中和システムを達成す
ることができる.このタイミング層は、前記アルカリ処
理液がタイミング層を経由して前記の中和層に到蓮する
ような位置関係で処理液と中和層の間に配置されており
、高pHをある程度の期間維持した後、急激にpHが低
下する過程(「逆S字型』と呼ばれるpH低下遇程)を
とる.好ましくは、剥離時には, 8 1 0. 5以
下になることを特徴とする.この高pH’lR持の期間
は中和タイミング屡の成分、組成、塗布量などによって
t+or+される.このようなポリマーとしては、エチ
レン性不飽和の七ノ”カルボン酸もしくはジカルボン酸
(例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸)と共
重合可能なエチレン性不飽和モノマーを111類または
それ以上組合せた共重合体や、特開昭59−20246
3号に記載されているようなボリマーや、米国特許第4
,297,431号、同4.288,523号、同4,
201,587号、同4,229.516号、特開昭5
5−121438号、同56−166212号、同55
−41490号、同55−54341号、同56−10
2852号、同57−141644号、同57−173
834号、同57−179841号、西独特許出願公開
(OLS)2,910,271号、欧州特許出願公開E
P 3 1 9 5 7A I Research
DisclosureNalB452等に記載のものを
挙げることができる.エチレン性不飽和モノマーとして
は、例えばエチレン、ブロビレン、1−ブテン、イソブ
テン、スチレン、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメ
チルスチレン、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、ビニ
ルベンジルスルホン酸ソーダ、N,N,N−トリメチル
ーN−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N
−ジメチルーN−ベンジルーN−ビニルベンジルアンモ
ニウムクロライド、αメチルスチレン、ビニルトルエン
、4−ビニルビIJ シン、2−ビニルピリジン、ペン
ジルビニルビリジニウムクロライド、N−ビニルアセト
アミド、N−ビニルピロリドン、l−ビニル−2−メチ
ルイミダゾール、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エス
テル(例えば酢酸ビニル、酢酸アリル)、無水マレイン
酸、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカル
ボン酸のエステル(例えばn−プチルアクリレート、n
−へキシルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、シアノエチルアクリレート、N,N−ジエチルアミ
ノエチルアクリレート、メチルメタクリレート、n−プ
チルメタクリレート、ペンジルメタクリレート、ヒドロ
キシエチルメタクリレート、クロロエチルメタクリレー
ト、メトキシエチルメタクリレート、N.N−ジエチル
アミノエチルメタクリレート、N,N,N−1−リエチ
ルーN−メタクリ口イルオキシエチルアンモニウムp一
トルエンスルホナート、N,N−ジエチルーN−メチル
ーN−メタクリ口イルオキシエチルアンモニウムP一ト
ルエンスルホナート、イタコン酸ジメチル、マレイン酸
モノベンジルエステル)、エチレン性不飽和のモノカル
ボン酸もしくはジカルボン酸のアミド(例えばアクリル
アミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N−メチロ
ールアクリルアミド、N− (N,N−ジメチルアミノ
ブロビル)アクリルアミド、N,N,N−}リメチル=
N− (N−アクリロイルプ口ビル)アンモニウムーp
一トルエンスルホナート、2−アクリルアミドー2−メ
チルブロバンスルホン酸ソーダ、アクリロイルモルホリ
ン、メタクリルアミド、N,N−ジメチル−N′−アク
リロイルブロバンジアミンブ口ビオナートベタイン、N
.N−ジメチル−N′−メタクリロイルプロパンジアミ
ンアセテートベタイン)などがあげられる. 中和タイミング層用ボリマーとして好ましい具体例をあ
げるが、これらに限定されるものではない.(共重合比
はモル比である) (1) CH, C}13 C}!. CI!2 好ましくは上記の(1)〜(8)であり特に好ましくは
、(1)、(2)、(3)、(8)である.中和タイミ
ング層は、単層でも複層であっても良い. またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米国
特許4,009,029号、西独特許出願(OLS)2
,913,164号、同3,014,672号、特開昭
54−155837号、同55−138745号、など
に開示された現像抑制剤および/もし《はそのプレカー
サーや、また、米国特許4,201,578号に開示さ
れているハイドロキノンプレカーサー、その他写真用存
用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込むこ
とも可能である. 中和層用の酸性物質としては、従来公知のものが使用で
き、特に制限はない.好ましい酸性物質としてはpKa
9以下の酸性碁(もしくは加水分解によってそのよ
うな酸性基を与える前駆体基)を含む物質であり、さら
に好ましくは米国特許第2.983、606号に記載さ
れているオレイン酸のような高級脂肪酸、米国特許第3
,362,819号に開示されているようなアクリル酸
、メタアクリル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部
分エステルまたは酸無水物;仏国特許第2.290.6
99号に開示されているようなアクリル酸とアクリル酸
エステルの共重合体;米国特許第4,139,383号
やResearch DisclosureNllL1
6102 (1977年)に開示されているようなラテ
ックス型の酸性ボリマーを挙げる事ができる. その他、米国特許第4,088,493号、特開昭52
−153739号、同53−1023号、同53−45
40号、同53−4541号、同53−4542号等に
開示の酸性物質も挙げることができる. 酸性ボリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニル七ノマーと、無水マレ
イン酸との共重合体及びそのローブチルエステル、プチ
ルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロース
・アセテート・ハイドロジエンフタレート等である. 前記ボリマー酸は親水性ボリマーと混合して用いること
ができる.このようなボリマーとしては、ポリアクリル
アミド、ポリメチルビロリドン、ポリビニルアルコール
(部分ケン化物も含む)、カルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシメチルセ・ルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリメチルビニルエーテルなどである.なか
でも、ポリビニルアルコールが好ましい. ボリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの
量により調節される.単位面積当りのボリマー酸とアル
カリの当量比は0.9〜2.0が好ましい.ボリマー酸
の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、色
池部分にステインを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる.更に
好ましい当量比は1.0〜1. 3である.混合する親
水性ボリマーの量も、多すぎても少なすぎても写真の品
質を低下させる.wL水性ポリマーのポリマー酸に対す
る重量比は0.1〜10、好ましくは0.3〜3.0で
あ本発明の中和機能を育する層には、種々の目的で添加
剤を組込むことが出来る.たとえば、この層の硬膜を行
うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良す
るためにポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添
加することができる.その他必要に応じて、酸化防止剤
、染料などを添加することもできる, 本発明において、逆S字型にpHが低下する中和過程を
とることで、剥離間際まで系のpHを高く保つことがで
きるため、画像の完成時間を速くすることができる.か
つ、剥離時においてはPHは十分低くなっているため、
手に触れた時の安全性や、画像のステインを防止するこ
とができる.また、高いpHの現像液を使用しても剥離
時のpHを下げることができるため、画像の完成時間を
さらに速くすることができる. さらに、急速にpHを低下させることで、現像や色素離
脱反応および色素の拡敞を確実に停止することができる
ので、HHするまでの時間が長い場合でも画賀が殆ど変
化しない. 以下に、本発明に用いるカバーシート以外の各構成要素
について順次説明する. 八ha負支且生 本発明にいう白色支持体とは、少なくとも染料受像層を
塗設する側が白色である支持体を指し、十分な白色度と
平滑性をもつものであればどのようなものでも用いるこ
とが出来る.例えば、粒径0. 1〜5μの酸化チタン
、硫酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料の添加や延伸に
よるミクロボイド形成で白色化したボリマーフイルム、
例えば常法の逐次二軸延伸で製膜したポリエチレンテレ
フタレート、ポリスチレン、ボリプロビレンから成るフ
イルムや合成紙、また紙の両面にチタンホワイトを含む
ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ボリプロ
ビレン等をラミネートしたものなどが好ましく用いられ
る.支持体の厚さは50〜350gm、好ましくは70
〜210μm、更に好ましくは80〜150μmである
.また、必要によっては、支持体中に遮光層を設けるこ
ともできる.例えば白色支持体の背面にカーボンブラッ
クなどの遮光剤を含んだポリエチレンをラミネートして
なる支持体などが用いられる.カーボンブラック原料と
しては、例えばDonnei Voet’Carbon
Black’ Marcel Dekker, Jn
c. ( 1 9 7 6 )に記載されているような
チャンネル法、サニアル法及びフ1−ネス法など任意の
製法のものが使用できる.カーボンブラックの粒子サイ
ズは特に限定されないが90〜1800人のものが好ま
しい.遮光剤としての黒色顔料の添加量は遮光すべき感
光材料の感度に応じて量を!Illffjすればよいが
光学濃度で5〜IO程度が望ましい. 旦Lゑ且叉11 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである.これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい.これについては特開昭61−25255
1号に記載されている.媒染剤としては、ポリマー媒染
剤が好ましい.本発明に用いられるポリマー媒染剤とは
二級および3級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環
部分をもつポリマー、これらの4級カチオン基を含むポ
リマーなどで分子量が5,000以上のもの特に好まし
くはIQ.OO(l以上のものである.例えば、米国特
許2,548,564号、同2,484,430号、同
3,148,061号、同3,756.814号明細書
等に開示されているビニルピリジンボリマー、及びビニ
ルピリジニウム力チオンボリマー;米国特許4,124
.386号明細書等に開示されているビニルイミダゾリ
ウム力チオンボリマー;米国特許3,625,694号
、同3,859,096号、同4,128,538号、
英国特許1.277、453号明細書等に開示されてい
るゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤;米国特許3
,958,995号、同2,721.852号、同2,
798,063号、特開昭54−115228号、同5
4−145529号、同54−126027号、同54
−155835号、同56−17352号明細書等に開
示されている水性ゾル型媒染剤;米国特許3,898.
088号明細書等に開示されている水不溶性媒染剤;米
国特許4,168,976号、同4,201,840号
明細書等に開示の染料と共有結合を行うことのできる反
応性媒染剤:更に米国特許3,709.690号、同3
,788,855号、同3,642,482号、同3.
488.706号、同3,557,066号、同3,2
71,147号、同3、271.148号、特開昭53
−30328号、同52−155528号、同53−1
25号、同53−1024号、同53−107835号
、英国特許2,064,802号明細書等に開示してあ
る媒染剤を挙げることができる. その他、米国特許2,675,316号、同2,882
,156号明細書に記載の媒染剤も挙げることができる
. C)剥離層 本発明では色素像形成物質と組合わされた乳剤層と色素
受像層との間に剥離層を設け、処理後に乳剤層を剥がし
取る.従って、この剥離層は未処理の状態では受像層と
乳剤層の密着を保つとともに、処理後の#層が容易なも
のでなければならない.このための素材としては、例え
ば、特開昭47−8237号、同56−65133号、
同59−220727号、同59−229555号、特
公昭49−4334号、同49−4653号、同45−
24075号、米国特許第3220835号、同435
9518号、同3227550号、同2759825号
、同4401746号、同4366227号などに記載
されたものを用いることが出来る.具体例の一つとして
は、水溶性(あるいはアルカリ可溶性)のセルロース誘
導体があげられる.例えばヒドロキシエチルセルロース
、セルロースアセテートーフタレート、可塑化メチルセ
ルロース、エチルセルロース、硝酸セルロース、カルボ
キシメチルセルロースなどがある.また別の例として種
々の天然高分子、例えばアルギン酸、ベクチン、アラビ
アゴムなどがある.また種々の変性ゼラチン、例えばア
セチル化ゼラチン、フタル化ゼラチンなども用いられる
.更に、別の例として、水溶性の合成ボリマーがあげら
れる.例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリレー
ト、ポリメチルメタクリレート、ブチルメタクリレート
、あるいは、それらの共重合体などである.剥離層は、
単一の層でも、また複数の層からなるものでもよく、例
えば、特開昭59−220727号、同60−6064
2号などに記載されている. E)感光要素 本発明においては、前記剥離層の上方に色素像形成物質
と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光要素を
設ける.以下でその構成要素についてのべる. (1)色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質は、銀現像に関連し
て拡散性色素(色素プレカーサーでもよい)を放出する
非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性が
変化するものであり、写真プロセスの理論゜↑ha T
heory of ThePhotographic
Process’第4版に記載されている.これらの化
合物は、いずれも下記一般式(1)で表すことが出来る
. (DYE)−Y (1) ここで、(DYE)は色素あるいはそのプレカーサーを
表し、Yはアルカリ条件下で該化合物とは拡散性の異な
る化合物を与える成分を表す.このYのI能により、恨
現像部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性
となるボジ型化合物とに大別される. ネガ型のYの具体例としては、現像の結果酸化し、解裂
して拡散性色素を放出するものがあげられる. Yの具体例は米国特許第3,928,312号、同3,
993,638号、同4,076,529号、同4,1
52,153号、同4,055,428号、同4,05
3、312号、同4,198,235号、同4,179
,291号、同4,149,892号、同3,844,
785号、同3,443,943号、同3,751,4
06号、同3 443.939号、同3,443.9
40号、同3,628,952号、同3,980,47
9号、同4,183,753号、同4,142,891
号、同4,278,750号、同4,139,379号
、同4,218,368号、同3,421,964号、
同4,199,355号、同4,199,354号、同
4,135,929号、同4,336,322号、同4
,139、389号、特開昭53−50736号、同5
1−104343号、同54−130122号、同53
−110827号、同56−12642号、同56−1
6131号、同57−4043号、同57−650号、
同57−20735号、同53−69033号、同54
−130927号、同56−164342号、同57−
119345号等に記載されている. ネガ型の色素放出レドックス化合物のYのうち、特に好
ましい基としてはN一置換スルファモイル基(N一置換
基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から誘導される
基)を挙げる事ができる.このYの代表的な基を以下に
例示するが、これらのみに限定されるものではない. NHSO!− nI+ ホシ型の化合物については、アンゲバンテ・ヘミ・イン
ターナシッナル・エデション・イングリッシz (An
gev. Chet Inst. Ed. Engl.
)+ 2 2+191 (1982)に記載されてい
る.具体例としては、当初アルカリ条件下では拡散性で
あるが、現像により酸化されて非拡散性となる化合物(
色素現像薬)があげられる.この型の化合物に有効なY
としては米国特許第2,983,606号にあげられる
ものが代表的である.また、別の型としては、アルカリ
条件下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出するが
、現像に伴い酸化されると実賞的に色素の放出をおこさ
なくなるようなものである.このような機能を持つYの
具体例については、米国特許第3,980,479号、
米国特許3,421,964号、同4.199.355
号、特開昭53−69033号、同54−130927
号などに記載されている.また別な型としては、それ自
体は色素を放出しないが、還元されると色素を放出する
ものがある.この型の化合物は電子供与体とともに組合
わせて用い、銀現像によって画像模様に酸化した残りの
電子供与体との反応によって画像模様に拡散性色素を放
出させることが出来る.このような機能を持つ原子団に
ついては、例えば米国特許第4,183,753号、同
4,IIr2,891号、同4,278,750号、同
4,139,379号、同4,218,368号、同4
,.356,249号、同4,358.525号、特開
昭53−110827号、同54−130927号、同
5 6 − 1. 64342号、公開技報87−61
99号、欧州特許公開220746A2号等に記載され
ている.以下にその具体例を例示するが、これらのみに
限定されるものではない. CHs CrltHtS CHff このタイプの化合物が使用される場合には耐拡散性電子
供与化合物(ED化合物として周知)またはそのプレカ
ーサー(前駆体)と組合わせて用いるのが好ましい,E
D化合物の例としては例えば米国特許第4,263.3
93号、同4,278,750号、特開昭56−138
736号等に記載されている. また別の型の色素像形成物質の具体例としては、下記の
ものも使用できる. (:IJsz (式中、(DYE)は先に述べたと同義の色素又はその
前駆体を表す.) この詳細は米国特許第3,719.489号や同4,0
98,783号に記載されている.一方、前記の一般式
の(DYE)で表わされる色素の具体例は下記の文献に
記載されている,イエロー色素の例: 米国特許第3.597.200号、同3.309,19
9号、同4.0!.3,633号、同4,245,02
8号、同4,156,609号、同4,139.383
号、同4,195.992号、同4,148,641号
、同4,148.643号、同4,336,322号、
特開昭51−114930号、同56−71072号、
R esearchDisclosure 1 7 6
3 0 ( 1 9 7 8)号、同16475 (
1977)号に記載されているもの.マゼンタ色素の例
: 米国特許第3.453.107号、同3.544,54
5号、同3,932,380号、同3,931,144
号、同3,932,308号、同3,954,476号
、同4,233,237号、同4,255,509号、
同4,250,246号、同4,142.891号、同
4. 207, 104号、同4,287,292
号、特開昭52−106727号、同53−23628
号、同55−36804号、同56−73057号、同
56−71060号、同55−134号に記載されてい
るもの. シアン色素の例: 米国特許第3.482,972号、同3,929,76
0号、同4,013,635号、同4,268,625
号、同4.171.220号、同4,242,435号
、同4,142,891号、同4,195,994号、
同4,147,544号、同4,148.642号、英
国特許第1.551.138号、特開昭54−9943
1号、同52−8827号、同53−47823号、同
53−1 43323号、同5 4 − 9 9 4.
3 1号、同56−71061号、欧州特許(公開)
53037号、同53040号、Research D
isclosure17630 (197B)号、及び
同16475(1977)号に記載されているもの.(
2)ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ボジ乳剤でもよい.内部潜像型直接ポジ乳剤には、例え
ば、ハロゲン化銀の溶解度差を利用してつくる、いわゆ
る「コンバージッン型」乳剤や、金属イオンをドーブす
るか、もしくは化学増感するか、又はその両方を施した
ハロゲン化娘の内部核(コア)粒子の少なくとも感光サ
イトをハロゲン化銀の外部殻(シェル)で被覆してなる
「コア/シェル型」乳剤等があり、これについては、米
国特許第2,592,250号、同3,206,313
号、同3761.276号、同3,935.0+.4号
、同3,447,927号、同2,497.875号、
同2,563,785号、同3,551,662号、同
4,395,478号、同4, 431, ?30
号、西独特許第2,728,108号、英国特許第1.
027,146号などに記載されている. また、内部潜像型直接ボジ乳剤を用いる場合には、像露
光後、光もしくは造核剤をもちいて表面にかぶり核を与
える必要がある. そのための造核剤としては、米国特許第2,563.7
85号、同2,588,982号に記載されたヒドラジ
ン類、米国特許第3,227,552号に記載されたヒ
ドラジド類、ヒドラゾン類、英国特許第1.283.8
35号、特開昭52−69613号、米国特許第3,6
15,615号、同3,719.494号、同3,73
4,738号、同4,094.683号、同4,115
,122号等に記載された複素環4級塩化合物、米国特
許第3,718.470号に記載された造抜作用のある
置換基を色素分子中に有する増感色素、米国特許第4,
030,925号、同4,031.127号、同4,2
45,037号、同4,255,511号、同4,26
6.013号、同4,276,364号、英国特許第2
, 012. 443号等に記載されたチオ尿素結
合型アシルヒドラジン系化合物、及び米国特許第4,
080, 270号、同4.278.748号、英
国特許第2,011,391B号等に記載されたチオア
ミド環やトリアゾール、テトラゾール等のヘテ0環基を
吸着基として結合したアシルヒドラジン系化合物などが
用いられる. 本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像型直接ボジ乳
剤と組合わせて、分光増感色素を用いる.その具体例に
ついては、特開昭59−180550号、同60−14
0335号、R esearchDigclosura
1 7 0 2 9号、米国特許第1.846.30
0号、同2,078,233号、同2,089,129
号、同2,165,338号、同2,231,658号
、同2.917,516号、同3,352.857号、
同3, 411., 91.6号、同2,295.27
6号、同2,4.81,698号、同2,688.54
5号、同2,921.,067号、同3.282,93
3号、同3.397,060号、同3,660.103
号、同3,335.010号、同3,352,680号
、同3,384.486号、同3,623,881号、
同3。718.470号、同4,025,349号等に
記載されている. 《3》 感光要素の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光唆収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質との組合わせ
の少なくとも二つからなる感光層を用いる.乳剤と色素
像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、ま
た混合し一層として塗設してもよい.該色素像形成物質
が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光怒
度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい.また乳
剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるものでもよ
く、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意の層を
設けてもよい.例えば、特開昭60−173541号に
記載された造槍現像促進剤を含む層、特開昭60−15
267号に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高めた
り、また特開昭60−91354号に記載された反射層
を設け感光要素の4感度を高めることも出来る.好まし
い重層構成では、露光側から青感性乳剤の組合わせ単位
、緑惑性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合わせ単
位が順次配置される.各乳剤層単位の間には必要に応じ
て任意の層を設ける事ができる.特に、ある乳剤層の現
像の効果が他の乳剤層単位に及ぼす好ましくない影響を
防ぐため、中間層を設置するのが好ましい.中間層には
、非拡散性色素像形成物質と知合わせて現像薬を用いる
場合には該現像薬の酸化体の拡散を防止するために非拡
散性の還元剤を含むのが好ましい.具体的には非拡散性
のハイドロキノン、スルホンアミドフェノール、スルホ
ンアミドナフトールなどがあげられ、更に具体的には特
公昭50−21249号、同50−23813号、特開
昭49−106329号、同4. 9 − 1 2 9
535号、米国特許第2,336.327号、同2,
360,290号、同2,403,721号、同2,5
44.640号、同2,732,300号、同2,78
2,659号、同2,937,086号、同3.637
,393号、同3, To0. 453号、英国特許
第557,750号、特開昭57−24941号、同5
8−21249号等に記載されている.またそれらの分
散法については特開昭60’−238831号、特公昭
60−18978号に記載されている. 特公昭55−7576号に記載されたような銀イオンに
より拡散性色素を放出する化合物を用いる場合には銀イ
オンを補足する化合物を中間層に含有せしめるのが好ま
しい. 本発明は必要に応じて、イラジエーシ錯ン防止層、隔離
層、保護層などが塗設される.F)処理組成物 本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素上に均一に展開され、支持体の背面あるいは感
光層の処理液と反対側に設置された遮光層と対になって
、感光層と外光から完全に遮断し、同時に、その含有す
る成分によって感光層の現像を行うものである.このた
めに、組成物中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、現像
薬、更に、現像を調節するための現像促進剤、現像抑制
剤現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを含有する
.AI成物中には遮光剤は必ず含まれる.アルカリは液
のpHを12〜l4とするに足りるものであり、アルカ
リ金属の水酸化物(例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム)、アルカリ金属のり・ン酸塩
(例えばリン酸カリウム)、グアニジン類、四級アミン
の水酸化物(例えば水酸化テトラメチルアンモニウムな
ど)が挙げられるが、なかでも水酸化カリウム、水酸化
ナトリウムが好ましい. 増粘剤は処理液を均一に展開するために、また用済みの
感光層をカバーシートとともに剥がし取る際に、感光層
/カバーシート間の密着を保つために必要である.例え
ば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩がも
ちいられ、好ましくは、ヒドロキジエチルセルロース、
ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられる.
また米国特許第4.397.996号記載のオキシムを
持つボリマーを用いてもよい.遮光剤としては、染料受
像層まで拡散しスティンを生じるものでなければ染料あ
るいは顛料のいずれでも、またそれらの組合わせでも用
いることができる.代表的な物としてカーボンブランク
があげられるが、その他チタンホワイトと染料の組合わ
せも用いられる.この染料としては、処理の一定時間後
に無色となるような一時遮光染料でもよい. 好ましい現像薬は、色素像形成1!lff質をクロス酸
化し、かつ酸化されても実質的にステインを生じないも
のであればどのようなものでも使用出来る.このような
現像薬は単独でもまた二種類以上を併用してもよく、ま
たプレカーサーの型で使用してもよい.これらの現像薬
は感光要素の適当な層に含ませても、またアルカリ性処
理液中に含ませてもよい.具体的化合物としてはアミノ
フェノール類、ビラゾリジノン類があげられるが、この
うちビラゾリジノン頚がスティンの発生が少ないため特
に好ましい. 例えば1−フェニル−3−ビラゾリジノン、1−p一ト
リル−4.4−ジヒドロキシメチル−3−ビラゾリジノ
ン、!−(3’ −メチルーフェニル)−4−メチル−
4−ヒドロキシメチル−3−ビラゾリジノン、l−フェ
ニルー4−メチル−4一ヒドロキシメチル−3−ビラゾ
リジノン、I. −P−}リルー4−メチル−4−ヒド
ロキシメチル−3−ビラゾリジノンなどが挙げられる.
本発明のフィルムユニットは特公昭4 8 − 3 3
697号、特開昭48−43317号、同50−153
628号、同5 2 − 1 1. 0 2 7号、同
5648629号に記載されていると同様に、マスク材
、レール材、余剰液トランブ材等を用いてモノシ一ト状
に加工される. 特に処理後の剥離を容易ならしめるために、Resea
rch Disclosure k2 3 0 2 6
号(1983年)記載のごときスリントを入れることが
有効である.スリットの形状、深さ等については用いら
れる白色支持体の物性に応じて選択される.フィルムユ
ニットのサイズは任意であるが、現在市販されているイ
ンスタントフィルムのサイズの他、よりコンパクトなフ
イルムサイズや、より大きなフイルムサイズが用いられ
る. 本発明のフィルムユニットを用いて写真撮影するために
は被写体の鏡像をフィルム上に結像させることが必要で
ある.このためにはミラーを用いることが必要である. このようなタイプのカメラに関しては米国特許第3,4
47,437号で知られている.実施例l 白色支持体と受像層との間に油状物質含有層が脊るか否
か、および如何なる油状物買含脊層かが異なる以外は全
て共通な構成の試料(A)、(B)(c)、(D)、(
E)を作成した. 叉盈ヱ叉之二上 酸化チタン白色顔料を含むポリエチレンテレフタレート
支持体の背面に順次遮光層としてカーボンブランク層(
カーボンブラック3.Oglrd,ゼラチン4.5g/
rr+を含む》及び酸化チタン層(酸化チタン3. 0
g / rd、ゼラチン1,Og/n{を含む)を塗
設した. 次にこの支持体の遮光層の反対側に、順次以下の層を塗
布して、受像感光シートを調整した.(1)下記重合体
ラテックス媒染剤を3 g / rd及びゼラチン3g
/nf含む受像層. (2) 試料(A)は油状物賞として化合物例(P−
25)を、 試料(B)は油状物質として化合物例(P5)を、 試料(c)は油状物質として化合物例(P−54)を、 試料(D)は油状物譬として化合物例(P−55)を ゼラチン中に乳化分散した後、油状物質が0.2g/r
d,ゼラチンが1.5g/一になるように塗設した.試
料(E)は比較例で、下記に示す第1剥離層が白色支持
体上に直接塗布されている.《3》 下記の化合物0
.1g/n?からなる第1剥離層.COOH
CDOCtHq 《4》 酢化度51%セルロースアセテート0.7g
/ばからなる第2N離層. (5) エチルアクリレートラテフクスを1 g/d
、ゼラチンを2.5g/nf含む層. {6} 下記のシアン色素放出レドンクス化合物0.
44g/rd,トリシクロヘキシルホスフェート0.0
9g/rd,2.5−ジーt−ペンタデシルハイドロキ
ノン0.008g/rrr,カーボンブランク0.05
g/+dおよびゼラチン0.8g/iを含有する層. (7)酸化チタン2g/n?,およびゼラチン0.5g
/rdを含む光反射層. (8) 粒子サイズ1.0μmの八面体の内部潜像型
直接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0. 1 5 g/rd
) 、赤感性増感色素、ゼラチン0.4g/n{、下記
の造檎剤(NA>1.1μs/rr+,および2−スル
ホー5−n−ベンタデシルハイドaヰノン・ナトリウム
塩0.02g/rdを含む低感度赤感性乳剤層.NA S QI2,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン1.
2g/nf,ポリメチルメタアクリレートl、2g/n
rおよびゼラチン0.7g/n{を含む混色防止層. on ゼラチン0.3g/一を含存する層.■ 下記
のマゼンタ色素放出レドックス化合物0.f5g/n{
,}リシクロへヰシルホスフェート0.1g/rrr,
2.5−ジーt−ペンタデシルハイドロキ/70.00
9g/rr+およびゼラ+70.9g/イ含有する層. OR (9)粒子サイズ1.6μmの八面体の内部潜像型直接
ボジ臭化銀乳剤(l!の量で0.5g/rr?)、赤感
性増感色素、ゼラチン0. 8 g / nl、層α0
と同じ造槙剤(NA)3.0μg/耐および2−スルホ
ー5−n−ベンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩
0.04g/cd、を含有する高感度赤感性乳剤層.a
l 酸化チタンIg/r/およびゼラチン0. 2
5 g/dを含む光反射層. H 粒子サイズ1. 0 p mの八面体の内部潜像
型直接ボジ臭化恨乳剤(mの量で0. 1 2 g/r
+?) 、緑感性増感色素、ゼラチン0.2 5 g/
rtr, Nuと同じ造核剤(NA)1.1μg/n{
および2−スルホ5−n−ベンタデシルハイドロキノン
・ナトリウム塩0.02g/rr+を含む低感度緑惑性
乳剤層.09 粒子サイズ1.6μmの八面体の内部潜
像型直接ボジ臭化銀乳剤(銀の量で0.35g/rrI
)、緑感性増感色素、ゼラチン0.1g/cd、層Oと
同じ造核剤(NA)1.7μs/r+{および2−スル
ホー5−n−ベンタデシルハイドロキノン・ナトリウム
塩0.04g/rdを含む高感度緑感性乳剤層.012
,5−ジーt−ペンタデシルハイドロキノン0.8g/
rd,ポリメチルメタアクリレート0.8g/rdおよ
びゼラチン0.45g/tdを含む混色防止層. a?l ゼラチン0.3g/rdを含有す・る層.α
榎 下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物(0
.5 3 g/n{) 、トリシク口へキシルホスフェ
ート(0.1 3 g/rrl) 、2. 5−ジー
【−ペンタデシルハイドロキノン0.014g/nOお
よびゼラチン(0.7g/rf)を含有する層.舖 酸
化チタン0.1g/I+{およびゼラチン0.18g/
rrlを含む光反射層. (至)粒子サイズ1. 1μmの八面体の内部潜像型直
接ボジ臭化銀乳剤(mの量で0.25g/n{>、青感
性増感色素、ゼラチン0.4g/d,層価と同じ造核剤
(NA)2pg/n(、および2−スルホー5−n−ベ
ンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.045g
/triを含む低感度青感性乳剤層.(21) 粒子
サイズ1.7μmの八面体の内部潜像型直接ポジ臭化銀
乳剤(銀の量で0.42g/n?)、青感性増感色素、
ゼラチン0.45g/ffl、層Iと同じ造核剤(NA
)3.3μglrd,および2−スルホー5−n−ベン
タデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.025g/
n{を含む高感度青惑性乳剤層. (22) 下記の紫外線吸収剤を、それぞれ4X10
−’モル/dおよびゼラチン0. 5 g / cdを
含む紫外線吸収II!. (23) マント荊およびゼラチン0.5g/n{を
含む保護層. 左バニ2二上 次にライトパイピング防止染料を含みゼラチン下塗りし
たポリエチレンテレフタレート支持体上に次の順で塗布
をおこない、カバーシートを作製した. lai 平均分子15万のアクリル酸一ブチルアクリ
レート(モル比8:2)共重合体を10、4g/n{お
よび1.4−.ビス(2.3−エボキシブロボキシ}−
ブタンO.Ig/イを含む中和N.−1 前記例示共重
合体+1)を4g/rrr含む中和タイミング層. (el ゼラチン1、O g / rdからなる密着
強化N.以上の受像感光シートとカバーシートとをそれ
ぞれ面対面の関係で重ね合わせ、更に下記の組成の遮光
剤を含むアルカリ性処理液を圧力で破裂可能な袋につめ
たものとを各々一体的に固定して本発明の写真フィルム
ユニットのを作成した.処理液 上記各フィルムユニットをカバーシート側から各々灰色
ウエッジを通して露光した後、15℃で押圧部材により
処理液をほぼ70μmの厚みに展開して現像処理した.
各フイルムユニ7トを展開して3分後、10分後、30
分後および60分後に剥離したときのプリント表面の面
状を評価した結果を第1表に示す. 第1表から支持体と受像層の間に油状物質を含有した層
をW1没することにより剥離後の面状をよくすることが
できることが分る. 実施例2 下記に示す如く、油秋物質を含有する層が異なる以外は
実施fNlと同じI!成の試料(E)、(F)、(G)
、(H)、(i)を作成した. 試料(E) :実施例1の試料(E)に同じ試料(F)
:油状物質として化合物例(P−31.)を0.05g
/ポ、ゼラチン1g/rd試料(G)二油状物質として
化合物例(P−31.)を0.1g/nf,ゼラチンI
g/d 試料(H):油状物質として化合物例(P−31.)を
0.3g/rrl、ゼラチン1 g/nl試料(!):
油状物賞として化合物例(P−31)を0.6glrd
、ゼラチンIg/イ になるように乳化分散後支持体と受像層の間に塗設した
.実施例」と同じようにして20℃で展開して現像処理
した.各フィルムユニットを展開して3分後および60
分後に剥離したときのプリント表面の面状を評価した結
果を第2表に示す.手続補正書 1, 2. 3.
Claims (1)
- 白色支持体上に、少なくとも(a)染料受像層、(b)
剥離層、(c)色素像形成物質と組み合わされた少なく
とも1つのハロゲン化銀乳剤層を順次有する感光要素、
遮光剤を含むアルカリ処理組成物、及び該処理組成物を
展開する側に少なくとも中和機能を有する層を有する透
明カバーシートからなるカラー拡散転写写真フィルムユ
ニットにおいて、この白色支持体層と染料受像層との間
に油状物質を含有した層を塗設したことを特徴とする剥
離型の一体型フィルムユニット。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5344989A JPH02232655A (ja) | 1989-03-06 | 1989-03-06 | カラー拡散転写写真フイルムユニット |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5344989A JPH02232655A (ja) | 1989-03-06 | 1989-03-06 | カラー拡散転写写真フイルムユニット |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02232655A true JPH02232655A (ja) | 1990-09-14 |
Family
ID=12943163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5344989A Pending JPH02232655A (ja) | 1989-03-06 | 1989-03-06 | カラー拡散転写写真フイルムユニット |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02232655A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62245253A (ja) * | 1986-04-18 | 1987-10-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 色素固定要素 |
| JPS6346449A (ja) * | 1986-04-18 | 1988-02-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法 |
| JPS63226649A (ja) * | 1986-10-23 | 1988-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー拡散転写写真フイルムユニツト |
-
1989
- 1989-03-06 JP JP5344989A patent/JPH02232655A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62245253A (ja) * | 1986-04-18 | 1987-10-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 色素固定要素 |
| JPS6346449A (ja) * | 1986-04-18 | 1988-02-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法 |
| JPS63226649A (ja) * | 1986-10-23 | 1988-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー拡散転写写真フイルムユニツト |
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