JPH0223331A - ハロゲン化銀乳剤の製造方法 - Google Patents
ハロゲン化銀乳剤の製造方法Info
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- JPH0223331A JPH0223331A JP63171877A JP17187788A JPH0223331A JP H0223331 A JPH0223331 A JP H0223331A JP 63171877 A JP63171877 A JP 63171877A JP 17187788 A JP17187788 A JP 17187788A JP H0223331 A JPH0223331 A JP H0223331A
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- water
- crystal
- solution
- silver halide
- halide emulsion
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/388—Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor
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- Colloid Chemistry (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀乳剤の製造方法に関するものであ
る。特に実質的に水不溶性の写真用添加剤の結晶状態を
変えることにより、水性分散体としてハロゲン化銀乳剤
に添加する方法に関するものである。
る。特に実質的に水不溶性の写真用添加剤の結晶状態を
変えることにより、水性分散体としてハロゲン化銀乳剤
に添加する方法に関するものである。
〔従来の技術］
従来、ハロゲン化銀写真乳剤に種々の水不溶性写真用添
加剤を添加する場合、有ｍ溶媒に溶解した水不溶性の写
真用添加剤の溶液を水又はアニオン界面活性剤を含有す
る水溶液又は水性バインダを含有する水溶液又は親水性
コロイド溶液中に添加し、結晶させ、分散されやすい結
晶状態にして分散し、該分散液をハロゲン化銀乳剤に添
加する方法が用いられていた。
加剤を添加する場合、有ｍ溶媒に溶解した水不溶性の写
真用添加剤の溶液を水又はアニオン界面活性剤を含有す
る水溶液又は水性バインダを含有する水溶液又は親水性
コロイド溶液中に添加し、結晶させ、分散されやすい結
晶状態にして分散し、該分散液をハロゲン化銀乳剤に添
加する方法が用いられていた。
その際分散液を作るのに機械的に分散する方法を用いた
ものとして、例えば米国特許第３，７８８，８５７号明
細書、特開昭５０−１１４１９号公報、米国特許第３．
６６０，１０１号明細書、特公昭４９−４６４１６号公
報があった。
ものとして、例えば米国特許第３，７８８，８５７号明
細書、特開昭５０−１１４１９号公報、米国特許第３．
６６０，１０１号明細書、特公昭４９−４６４１６号公
報があった。
又、前記同様に再結晶化させた後、有機溶媒を除去して
水中での分散液を形成させる方法を用いたものとして、
特開昭４９−１２８７２５号明細書があった。
水中での分散液を形成させる方法を用いたものとして、
特開昭４９−１２８７２５号明細書があった。
更に又、前記とは全く異なり、実質的に有機溶剤および
／又は界面活性剤が存在しない条件下でｐＨ６〜８．６
０〜８０°Ｃの条件下で水中にて実質的に水不溶性の写
真用添加剤を機械的に分散し、得られた分散物をノ＼ロ
ゲン化銀乳剤に添加する方法がある（特公昭６１−４５
２１７号公報）。
／又は界面活性剤が存在しない条件下でｐＨ６〜８．６
０〜８０°Ｃの条件下で水中にて実質的に水不溶性の写
真用添加剤を機械的に分散し、得られた分散物をノ＼ロ
ゲン化銀乳剤に添加する方法がある（特公昭６１−４５
２１７号公報）。
［発明が解決しようとする課題〕
しかしながら、種々の水不溶性写真用添加物を有機溶媒
に溶解する場合、特に有機溶媒に対して難溶性の写真用
添加剤を使用する場合は、多量の有機溶媒をハロゲン化
銀乳剤に添加することになり、その際凝集物が生成する
という問題やハロゲン化銀乳剤を塗布するときに塊り状
や筋状の塗布故障が生じるなどの欠点があった。
に溶解する場合、特に有機溶媒に対して難溶性の写真用
添加剤を使用する場合は、多量の有機溶媒をハロゲン化
銀乳剤に添加することになり、その際凝集物が生成する
という問題やハロゲン化銀乳剤を塗布するときに塊り状
や筋状の塗布故障が生じるなどの欠点があった。
また、前記同様に再結晶化させた後、有機溶媒を除去し
て、水中での分散液を形成させる方法は、有機溶媒を除
去する工程として蒸発あるいは膜分離を用いるので、蒸
発処理後の溶液の濃度のバラツキ、及び組成物の分解が
おき、又膜分離法を用いる場合は膜分離後の溶液の濃度
のバラツキといった問題点がおき、かつ製造工程も複雑
になる欠点があった。
て、水中での分散液を形成させる方法は、有機溶媒を除
去する工程として蒸発あるいは膜分離を用いるので、蒸
発処理後の溶液の濃度のバラツキ、及び組成物の分解が
おき、又膜分離法を用いる場合は膜分離後の溶液の濃度
のバラツキといった問題点がおき、かつ製造工程も複雑
になる欠点があった。
また、特公昭６１−４５２１７号公報に示される方法は
優れた方法であるが、写真用添加剤によっては分散され
ないで、粗大結晶く５〜３０μ）のま＼残るものもある
。すなわち、何らかの方法で結晶状態を変えないと機械
的に分散出来ない写真用添加剤があることが判った。
優れた方法であるが、写真用添加剤によっては分散され
ないで、粗大結晶く５〜３０μ）のま＼残るものもある
。すなわち、何らかの方法で結晶状態を変えないと機械
的に分散出来ない写真用添加剤があることが判った。
本出願人は上記問題点を解消し、塊り状や筋状の塗布故
障を生じることなく、添加液の濃度のバラツキや組成の
分解もなく、水不溶性写真用添加剤を容易に分散し乳剤
に添加出来るハロゲン化銀乳剤の製造方法として、先に
、実質的に水不溶性の写真用添加剤を、有機溶媒と親水
基として−３０３゜０ＳＯ３なる基を有する界面活性剤
とそして必要に応じて少量の塩基又は塩基及び酸を加え
た混合液に加熱溶解し、その溶解液を水中に滴下再結晶
させた後、高速攪拌機で分散させ、該分散液をハロゲン
化乳剤に添加することを特徴とするハロゲン化銀乳剤の
製造方法を提案した。
障を生じることなく、添加液の濃度のバラツキや組成の
分解もなく、水不溶性写真用添加剤を容易に分散し乳剤
に添加出来るハロゲン化銀乳剤の製造方法として、先に
、実質的に水不溶性の写真用添加剤を、有機溶媒と親水
基として−３０３゜０ＳＯ３なる基を有する界面活性剤
とそして必要に応じて少量の塩基又は塩基及び酸を加え
た混合液に加熱溶解し、その溶解液を水中に滴下再結晶
させた後、高速攪拌機で分散させ、該分散液をハロゲン
化乳剤に添加することを特徴とするハロゲン化銀乳剤の
製造方法を提案した。
上記方法は優れた方法であるが、ハロゲン化銀乳剤に添
加する溶解液は有機溶剤を含んでおり、塗布の際に筋状
又は塊状の塗布故障の原因となることがあった。これを
更に改善するために、有機溶媒を含まない方法の実現が
望まれていた。
加する溶解液は有機溶剤を含んでおり、塗布の際に筋状
又は塊状の塗布故障の原因となることがあった。これを
更に改善するために、有機溶媒を含まない方法の実現が
望まれていた。
本発明の目的は上記問題点を解消し、塊状や筋状の塗布
故障を生じることなく、添加液の濃度のバラツキや組成
の分解もなく、水不溶性写真用添加剤を有機溶媒を含む
ことなく添加出来るハロゲン化銀乳剤の製造方法を堤供
するものである。
故障を生じることなく、添加液の濃度のバラツキや組成
の分解もなく、水不溶性写真用添加剤を有機溶媒を含む
ことなく添加出来るハロゲン化銀乳剤の製造方法を堤供
するものである。
〔課題を解決するための手段及び作用］本発明の上記目
的は有機溶媒に親木基としてＳ（ｈ、−０５Ｏｙなる基
を有する界面活性剤を添加した溶液中で、実質的に水不
溶性の写真用添加剤を加熱溶解し、完溶後該溶解液を冷
却して結晶析出させ、該溶解液を固液分離した後、固液
分離した析出結晶を乾燥後水中に分散させ、該分散液を
ハロゲン化銀乳剤に添加することを特徴とするハロゲン
化銀乳剤の製造方法によって達成される。
的は有機溶媒に親木基としてＳ（ｈ、−０５Ｏｙなる基
を有する界面活性剤を添加した溶液中で、実質的に水不
溶性の写真用添加剤を加熱溶解し、完溶後該溶解液を冷
却して結晶析出させ、該溶解液を固液分離した後、固液
分離した析出結晶を乾燥後水中に分散させ、該分散液を
ハロゲン化銀乳剤に添加することを特徴とするハロゲン
化銀乳剤の製造方法によって達成される。
本発明において完溶後該溶解液を冷却して結晶析出させ
るということは、７０〜９０°Ｃで攪拌して加熱溶解し
た該溶解液は４０°Ｃ以上では溶液状態にあるがその温
度以下に冷却すると結晶が析出し始める。冷却の仕方と
しては、４０〜２０°Ｃの範囲の温度まで徐冷すること
か好ましい。その理由は徐冷することによって結晶成長
過程の活性な結晶表面を作りその表面に界面活性剤を十
分に吸着させる為である。この結晶析出によって得られ
る結晶は界面活性剤を吸着した不定形のものであり、水
系への分散性に優れている。又結晶成長を促進するため
に、該溶解液の加熱状態で貧溶媒を添加し、よく攪拌し
た後徐冷を開始する方法を用いてもよい。
るということは、７０〜９０°Ｃで攪拌して加熱溶解し
た該溶解液は４０°Ｃ以上では溶液状態にあるがその温
度以下に冷却すると結晶が析出し始める。冷却の仕方と
しては、４０〜２０°Ｃの範囲の温度まで徐冷すること
か好ましい。その理由は徐冷することによって結晶成長
過程の活性な結晶表面を作りその表面に界面活性剤を十
分に吸着させる為である。この結晶析出によって得られ
る結晶は界面活性剤を吸着した不定形のものであり、水
系への分散性に優れている。又結晶成長を促進するため
に、該溶解液の加熱状態で貧溶媒を添加し、よく攪拌し
た後徐冷を開始する方法を用いてもよい。
本発明において上記操作によって結晶析出させた後の液
を固液分離する方法としては、遠心分離機による方法や
ヌ・ンチェ濾過器を用いる方法等が用いられる。
を固液分離する方法としては、遠心分離機による方法や
ヌ・ンチェ濾過器を用いる方法等が用いられる。
本発明において固液分離した結晶を乾燥するということ
は含有する有機溶媒を完全に除去するためで、熱風乾燥
が好ましい。
は含有する有機溶媒を完全に除去するためで、熱風乾燥
が好ましい。
本発明において乾燥後の結晶を水中に分散させる方法と
してはＮａＯＨを用いてｐＨ７に調整した後温度５０’
Ｃで第３図、 （ａ）、 （ｂ）に示すようにタンク１
内に分散させる液２を入れ攪拌翼３としてディゾルバー
翼を用いることが好ましい。デイシルバー翼とは下向垂
直の羽根３２．上向垂直の羽＄１１３３を多数交互に有
するディスク翼３１を有するものである。
してはＮａＯＨを用いてｐＨ７に調整した後温度５０’
Ｃで第３図、 （ａ）、 （ｂ）に示すようにタンク１
内に分散させる液２を入れ攪拌翼３としてディゾルバー
翼を用いることが好ましい。デイシルバー翼とは下向垂
直の羽根３２．上向垂直の羽＄１１３３を多数交互に有
するディスク翼３１を有するものである。
デイシルバー翼の直径とタンク内径との比は１：５〜２
：５程度、デイシルバー翼の直径と、タンク底部とデイ
シルバー翼との間隙との比２：ｌ〜１；１程度、デイシ
ルバー翼の直径とタンク内の静止液深さの比１：１〜１
：３程度が好ましい。
：５程度、デイシルバー翼の直径と、タンク底部とデイ
シルバー翼との間隙との比２：ｌ〜１；１程度、デイシ
ルバー翼の直径とタンク内の静止液深さの比１：１〜１
：３程度が好ましい。
高速攪拌機を用いて３，０ＯＯｒ、ｐ、ｍの回転数でタ
ンク１内の分散液２を約２時間かけて分散させる方法を
用いることが好ましい。
ンク１内の分散液２を約２時間かけて分散させる方法を
用いることが好ましい。
本発明について更に詳しく説明すると、本発明に用いる
ことのできる実質的に水不溶性の写真用添加剤としては
、固形の添加剤であり、具体的には、次のようなものが
ある。分光増感色素、カブリ防止剤、カラーカプラー、
染料、増感剤、硬膜剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、増
白剤、減感剤、現像剤、退色防止剤、媒染剤などである
。
ことのできる実質的に水不溶性の写真用添加剤としては
、固形の添加剤であり、具体的には、次のようなものが
ある。分光増感色素、カブリ防止剤、カラーカプラー、
染料、増感剤、硬膜剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、増
白剤、減感剤、現像剤、退色防止剤、媒染剤などである
。
これらの添加剤については、ＲＥＳ［！ＡＲＣＩＩ ｎ
ｌ５ＣＬＯ３ＵＲＥ ｖｏｌ、１７６ ＲＤ−１７６４
３ｐａｇｅ２２〜３１（Ｄｅｃｅ＋ｅｂｅｒ１９７Ｂ）
に記載されている。
ｌ５ＣＬＯ３ＵＲＥ ｖｏｌ、１７６ ＲＤ−１７６４
３ｐａｇｅ２２〜３１（Ｄｅｃｅ＋ｅｂｅｒ１９７Ｂ）
に記載されている。
例えば、分光増感剤としては、シアニン色素、メロシア
ニン色素、ヘミシアニン色素、ローダシアニン色素、オ
キソノール色素、ヘミオキソノール色素等のメチン色素
及びスチリル色素を挙げることができる。これらの色素
でもアニオン系色素、例えば置換基としてスルホ基また
はスルホアルキル基を１個、好ましくは２個以上有した
色素などが有効である。
ニン色素、ヘミシアニン色素、ローダシアニン色素、オ
キソノール色素、ヘミオキソノール色素等のメチン色素
及びスチリル色素を挙げることができる。これらの色素
でもアニオン系色素、例えば置換基としてスルホ基また
はスルホアルキル基を１個、好ましくは２個以上有した
色素などが有効である。
分光増感剤としては、前記の刊行物以外に次のようなも
のに記載されたものが用いられる。ドイツ特許９２９０
８０号、米国特許２４９３７４８号、同２５０３７７６
号、同２５１９００１号、同２９１２３２９号、同３６
５６９５９号、同３６７２８９７号、同３６９４２１７
号、同４０２５３４９号、同４０４６５７２号、同２６
８８５４５号、同２９７７２２９号、同３３９７０６０
号、同３５２２０５２号、同３５２７６４１号、同３６
１７２９３号、同３６２８９６４号、同３６６６４８０
号、同３６７２８９８号、同３６７９４２８号、同３７
０３３７７号、同３８１４６０９号、同３８３７８６２
号、同４０２６７０７号、英国特許１２４２５８８号、
同１３４４２８１号、同１５０７８０３号、特公昭４４
−１４０３０号、同５２−２４８４４号、同４３−４９
３６号、同５３１２３７５号、特開昭５２−１１０６１
８号、同５２−１０９９２５号、同５０−８０８２７号
各公報に記載されている。
のに記載されたものが用いられる。ドイツ特許９２９０
８０号、米国特許２４９３７４８号、同２５０３７７６
号、同２５１９００１号、同２９１２３２９号、同３６
５６９５９号、同３６７２８９７号、同３６９４２１７
号、同４０２５３４９号、同４０４６５７２号、同２６
８８５４５号、同２９７７２２９号、同３３９７０６０
号、同３５２２０５２号、同３５２７６４１号、同３６
１７２９３号、同３６２８９６４号、同３６６６４８０
号、同３６７２８９８号、同３６７９４２８号、同３７
０３３７７号、同３８１４６０９号、同３８３７８６２
号、同４０２６７０７号、英国特許１２４２５８８号、
同１３４４２８１号、同１５０７８０３号、特公昭４４
−１４０３０号、同５２−２４８４４号、同４３−４９
３６号、同５３１２３７５号、特開昭５２−１１０６１
８号、同５２−１０９９２５号、同５０−８０８２７号
各公報に記載されている。
分光増感剤以外のものとしては、次の様なものを挙げる
ことができる。すなわち、ベンゾトリアゾール化合物、
４−チアゾリドン化合物、ベンゾフェノン化合物、桂皮
酸エステル化合物、ブタジェン化合物、ベンゾオキサゾ
ール化合物、カチオン性ポリマー、クロム塩、アルデヒ
ド類、Ｎ−メチロール化合物、ジオキサン誘導体、活性
ビニル化合物、活性ハロゲン化合物、ムコハロゲン酸類
、ニトロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリ
アゾール類、ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、テトラアザイ
ンデン類、５−ピラゾロンカプラーピラゾロンベンツイ
ミダゾールカプラー、アシルアセトアミドカプラー、ナ
フトールカプラー、フェノールカプラーなどを挙げるこ
とができる。
ことができる。すなわち、ベンゾトリアゾール化合物、
４−チアゾリドン化合物、ベンゾフェノン化合物、桂皮
酸エステル化合物、ブタジェン化合物、ベンゾオキサゾ
ール化合物、カチオン性ポリマー、クロム塩、アルデヒ
ド類、Ｎ−メチロール化合物、ジオキサン誘導体、活性
ビニル化合物、活性ハロゲン化合物、ムコハロゲン酸類
、ニトロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリ
アゾール類、ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、テトラアザイ
ンデン類、５−ピラゾロンカプラーピラゾロンベンツイ
ミダゾールカプラー、アシルアセトアミドカプラー、ナ
フトールカプラー、フェノールカプラーなどを挙げるこ
とができる。
ハロゲン化銀乳剤に添加される実質的に水不溶性の写真
用添加剤の量は、添加剤の種類やハロゲン化銀量などに
よって一義的にのべることはできないが、従来の方法に
て添加される量とほぼ同等量用いることができる。
用添加剤の量は、添加剤の種類やハロゲン化銀量などに
よって一義的にのべることはできないが、従来の方法に
て添加される量とほぼ同等量用いることができる。
しかしながら、本発明は水不溶性の写真用添加剤がシア
ニン色素類に属する写真用分光増感色素の場合効果的で
ある。
ニン色素類に属する写真用分光増感色素の場合効果的で
ある。
その例として、
（以後これを色素Ａという）
が挙げられる。
本発明に用いられる有機溶媒としては、アルコール類に
属する有機溶媒が好ましい。脂肪族飽和アルコール、脂
肪族不飽和アルコール、脂環式アルコール、 芳香族ア
ルコール、？ｊＫ素環アルコール等があるが、特に芳香
族１級アルコール及びハロゲン化アルコールが好マしい
。
属する有機溶媒が好ましい。脂肪族飽和アルコール、脂
肪族不飽和アルコール、脂環式アルコール、 芳香族ア
ルコール、？ｊＫ素環アルコール等があるが、特に芳香
族１級アルコール及びハロゲン化アルコールが好マしい
。
特にヘンシルアルコール（Ｃ６Ｈ８ＣＨ，０）１） 、
フッ化アルコールが好ましい。 本発明に用いられる、
親水性基として−ＳＯ３、−０ＳＯｓなる基を有する界
面活性剤としては、陰イオン活性剤としてアルキル硫酸
塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン
ＭＬ スルホコハク酸エステル塩等がある。
フッ化アルコールが好ましい。 本発明に用いられる、
親水性基として−ＳＯ３、−０ＳＯｓなる基を有する界
面活性剤としては、陰イオン活性剤としてアルキル硫酸
塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン
ＭＬ スルホコハク酸エステル塩等がある。
特に
が好ましい。
本発明において有機溶媒に、親水性基として−ＳＯ，，
−０８０３なる基を有する界面活性剤を添加混合した溶
液とは、有機溶媒と界面活性剤の種類によっても異なる
が、両者を混合させた溶液で溶解する場合は、界面活性
剤の添加量は写真用添加剤の量に対して２５〜１００重
量％で、有ｍ溶媒の量は有機溶媒だけで溶解させる必要
量の約１７３〜１／２の量で済む。
−０８０３なる基を有する界面活性剤を添加混合した溶
液とは、有機溶媒と界面活性剤の種類によっても異なる
が、両者を混合させた溶液で溶解する場合は、界面活性
剤の添加量は写真用添加剤の量に対して２５〜１００重
量％で、有ｍ溶媒の量は有機溶媒だけで溶解させる必要
量の約１７３〜１／２の量で済む。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化
銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、塩
化銀などのいずれを用いてもよい。
銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、塩
化銀などのいずれを用いてもよい。
ハロゲン化銀の粒子サイズとしては、特に問わないが３
μ以下が好ましい。これらのハロゲン化銀乳剤は、次の
文献に記載された方法によって容易に調製することがで
きる。 Ｐ、ＧｌａｆｋｉｄｅＳ著Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ
Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ
（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅ１社刊、１９６７年） 、Ｇ、
Ｆ、Ｄｕｆｆｌｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ Ｅｍ−ｕ
ｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ （Ｔｈｅ Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年） 、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｌ
ｋｎａｎ ａｔ ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａ
ｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）な
どに記載されている。
μ以下が好ましい。これらのハロゲン化銀乳剤は、次の
文献に記載された方法によって容易に調製することがで
きる。 Ｐ、ＧｌａｆｋｉｄｅＳ著Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ
Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ
（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅ１社刊、１９６７年） 、Ｇ、
Ｆ、Ｄｕｆｆｌｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ Ｅｍ−ｕ
ｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ （Ｔｈｅ Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年） 、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｌ
ｋｎａｎ ａｔ ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａ
ｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）な
どに記載されている。
すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合
せなどのいずれを用いてもよい。
もよく、また可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合
せなどのいずれを用いてもよい。
粒子を根イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。
ゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡ＆を一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。
る液相中のｐＡ＆を一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。
別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。
用いてもよい。
ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、その他種々
の添加剤を用いることができる。すなわち、硫黄増感剤
、還元増感剤、貴金属増感剤などの増感剤、安定剤、界
面活性剤、硬膜剤、増粘剤、染料、紫外線吸収剤、帯電
防止剤、増白剤、減感剤、現像剤、褪色防止剤、媒染剤
などを用いることができる。更に、カラーカプラーなど
のカプラーをオイル中に分散して用いることもできる。
の添加剤を用いることができる。すなわち、硫黄増感剤
、還元増感剤、貴金属増感剤などの増感剤、安定剤、界
面活性剤、硬膜剤、増粘剤、染料、紫外線吸収剤、帯電
防止剤、増白剤、減感剤、現像剤、褪色防止剤、媒染剤
などを用いることができる。更に、カラーカプラーなど
のカプラーをオイル中に分散して用いることもできる。
これらの添加剤については、ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣ
ＬＯ−３ＵＲＥ（ＲＤ−１７６４３） 、ｖｏｌ、１
７６ 、 Ｐａｇｅ２２〜３１（Ｄｅｃｅｍｂｅｒ
１９７８） 、Ｔ）ＩＥ ＴＨＥＯＲＹ ＯＦ
Ｔｉ１ｔ！ ＰＨ０ＴＯＧＲＡＰＨＩＣＰｌ？ＯＣ
Ｉ！５５ （４ｔｈ Ｅｄ、） Ｔ、 Ｈ，Ｊａｍ
ｅｓ 編＜ １９７７、 ＦＩａｃｍｉｌｌａｎ Ｐｕ
ｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏ、 Ｉｎｃ、）などに具体的に記
載されている。
ＬＯ−３ＵＲＥ（ＲＤ−１７６４３） 、ｖｏｌ、１
７６ 、 Ｐａｇｅ２２〜３１（Ｄｅｃｅｍｂｅｒ
１９７８） 、Ｔ）ＩＥ ＴＨＥＯＲＹ ＯＦ
Ｔｉ１ｔ！ ＰＨ０ＴＯＧＲＡＰＨＩＣＰｌ？ＯＣ
Ｉ！５５ （４ｔｈ Ｅｄ、） Ｔ、 Ｈ，Ｊａｍ
ｅｓ 編＜ １９７７、 ＦＩａｃｍｉｌｌａｎ Ｐｕ
ｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏ、 Ｉｎｃ、）などに具体的に記
載されている。
本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるバインダーとし
ては、ゼラチンが好ましいが、ゼラチンの他にフタル化
ゼラチンなどの誘導体ゼラチン、アルブミン、寒天、ア
ラビアゴム、セルローズ誘導体、ポリ酢酸ビニル、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルアルコールなどが用いられ
る。
ては、ゼラチンが好ましいが、ゼラチンの他にフタル化
ゼラチンなどの誘導体ゼラチン、アルブミン、寒天、ア
ラビアゴム、セルローズ誘導体、ポリ酢酸ビニル、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルアルコールなどが用いられ
る。
本発明におけるハロゲン化銀乳剤の製造方法としては、
先ず、タンク内に秤量した有機溶媒を入れ、その中に界
面活性剤を添加し、室温条件下で攪拌翼によって攪拌溶
解を行う。攪拌翼は例えば攪拌軸に４枚羽根を備えたタ
ービン翼でその直径とタンク内径との比は１：５〜２：
５程度でタービン翼の直径と、タンクの底部とタービン
翼との間隙の比は２：１〜１：１程度、タービン翼の直
径とタンク内の静止液深さの比は１：１〜 ｌ：３程度
に設定することが望ましい。但しこの場合撹拌翼はター
ビン翼だけに限られず、パドル翼プロペラ翼、デイシル
バー翼等を用いてもよい。
先ず、タンク内に秤量した有機溶媒を入れ、その中に界
面活性剤を添加し、室温条件下で攪拌翼によって攪拌溶
解を行う。攪拌翼は例えば攪拌軸に４枚羽根を備えたタ
ービン翼でその直径とタンク内径との比は１：５〜２：
５程度でタービン翼の直径と、タンクの底部とタービン
翼との間隙の比は２：１〜１：１程度、タービン翼の直
径とタンク内の静止液深さの比は１：１〜 ｌ：３程度
に設定することが望ましい。但しこの場合撹拌翼はター
ビン翼だけに限られず、パドル翼プロペラ翼、デイシル
バー翼等を用いてもよい。
尚少量調整の場合はマグネティックスターラを使用する
ことが出来る。
ことが出来る。
次に、撹拌溶解液が出来たら、該溶液を７０’Ｃ〜８０
℃に加温した後写真用添加側を添加し、７０°Ｃ〜８０
’Ｃにて前記同様攪拌しながら写真用添加剤を溶解する
。完全に溶解した状態を確認後、攪拌を停止し、２０’
Ｃ迄徐冷する。結晶は４０℃位で析出し始める。徐冷す
る事の意味は、結晶成長過程で活性な結晶表面を作りそ
の表面に界面活性剤を充分に吸着させる為である。
℃に加温した後写真用添加側を添加し、７０°Ｃ〜８０
’Ｃにて前記同様攪拌しながら写真用添加剤を溶解する
。完全に溶解した状態を確認後、攪拌を停止し、２０’
Ｃ迄徐冷する。結晶は４０℃位で析出し始める。徐冷す
る事の意味は、結晶成長過程で活性な結晶表面を作りそ
の表面に界面活性剤を充分に吸着させる為である。
充分に結晶が析出したら、遠心分離又は濾過によって固
液分離を行う。
液分離を行う。
固液分離した結晶を熱風乾燥し、含有する有機溶媒を完
全に除去する。
全に除去する。
完全に乾燥した結晶を水に添加し、４０〜６０″Ｃに加
温し、ＮａＯＨＩＮを用いｐＨ６，５〜７．５に調整し
、高速攪拌機にて３，０ＯＯｒ、ｐ、ｍの回転数で約２
時間がけて分散させる。
温し、ＮａＯＨＩＮを用いｐＨ６，５〜７．５に調整し
、高速攪拌機にて３，０ＯＯｒ、ｐ、ｍの回転数で約２
時間がけて分散させる。
この場合本出願人が先に出願したように該結晶と共に、
水に対して分散性の良い写真用添加剤を添加することに
よって分散を促進しても良い。
水に対して分散性の良い写真用添加剤を添加することに
よって分散を促進しても良い。
水に分散性の良い写真用添加剤としては例えば例えば
該分散液はそのま一直接ハロゲン化銀乳剤に添加しても
良いし、−旦保護コロイドと混合した後溶液状態で添加
しても、又ゲル状態にて添加しても十分な写真性能を得
ることができる。
良いし、−旦保護コロイドと混合した後溶液状態で添加
しても、又ゲル状態にて添加しても十分な写真性能を得
ることができる。
本発明の好ましい実施態様としては次のようである。
■ 特許請求の範囲第１項において、写真用添加剤がシ
アニン色素類に属する写真用分光増感色素であることを
特徴とするハロゲン化銀乳剤の製造方法。
アニン色素類に属する写真用分光増感色素であることを
特徴とするハロゲン化銀乳剤の製造方法。
■ 特許請求の範囲第１項又は実施態様（１）において
、’０３．−０ＳＯ３なる基を有する界面活性剤の添加
量が写真用添加剤の量に対して５０〜２００重量％であ
ることを特徴とするハロゲン化銀乳剤の製造方法。
、’０３．−０ＳＯ３なる基を有する界面活性剤の添加
量が写真用添加剤の量に対して５０〜２００重量％であ
ることを特徴とするハロゲン化銀乳剤の製造方法。
■ 特許請求の範囲第１項、実施態様（１）、 （２）
又は（３）において再結晶化した結晶を水中に分散する
際、分散性が良く湿潤剤や分散剤の添加なく機械力のみ
で容易に分散する他の写真用添加剤との共存化で分散さ
せることを特徴とするハロゲン化銀乳剤の製造方法。
又は（３）において再結晶化した結晶を水中に分散する
際、分散性が良く湿潤剤や分散剤の添加なく機械力のみ
で容易に分散する他の写真用添加剤との共存化で分散さ
せることを特徴とするハロゲン化銀乳剤の製造方法。
（実 施 例）
比較例−１
実質的に水不溶性の前記した色素Ａ・・・１．５９ｇ水
に対して分散性の良い 前記した色素Ｂ・・・８．１２ｇ 前記した色素Ｃ・・・０．３ｇ を水５００ｍ ｌ ニ添加し、温度を５０’Ｃ，ｐＨ７
に調節した後第３図に示すようなデイシルバー舅をもっ
た高速攪拌機で３０００ｒ、ｐ、…で２時間分散を行っ
た。
に対して分散性の良い 前記した色素Ｂ・・・８．１２ｇ 前記した色素Ｃ・・・０．３ｇ を水５００ｍ ｌ ニ添加し、温度を５０’Ｃ，ｐＨ７
に調節した後第３図に示すようなデイシルバー舅をもっ
た高速攪拌機で３０００ｒ、ｐ、…で２時間分散を行っ
た。
実施例−１
■ 有機溶媒としてフン化アルコール１００ｇに親水基
として−３０３，なる基を有する界面活性剤りを添加し
、室温条件下でタービン翼攪拌機で撹拌溶解し、 ■ 該溶液に実質的に水不溶性写真用添加剤として前記
した色素Ａ１０ｇを加え、８０〜８５゛ｃで同じくター
ビン翼攪拌機を用いて２０分間Ｖｊ！拌し溶解液を作っ
た。
として−３０３，なる基を有する界面活性剤りを添加し
、室温条件下でタービン翼攪拌機で撹拌溶解し、 ■ 該溶液に実質的に水不溶性写真用添加剤として前記
した色素Ａ１０ｇを加え、８０〜８５゛ｃで同じくター
ビン翼攪拌機を用いて２０分間Ｖｊ！拌し溶解液を作っ
た。
■ 再結晶を容易ならしめるために、該溶解液に７５〜
８０″Ｃで貧溶媒として酢酸エチル１００ｇを添加し、
２５°Ｃ迄１時間かけて徐冷を行い結晶を析出せしめた
。
８０″Ｃで貧溶媒として酢酸エチル１００ｇを添加し、
２５°Ｃ迄１時間かけて徐冷を行い結晶を析出せしめた
。
■ 接液を遠心分離機にかけて固液分離を行い、■ 固
液分離した結晶を室温、２〜３ｍ＋ａＨｇで真空乾燥を
行い、含有する有機溶媒を完全除去した。
液分離した結晶を室温、２〜３ｍ＋ａＨｇで真空乾燥を
行い、含有する有機溶媒を完全除去した。
この様に改質した色素Ａは液体クロマト法により定量分
析した結果色素Ａが９３，８重量％、界面活性剤の吸着
量６．２重量％よりなっていた。
析した結果色素Ａが９３，８重量％、界面活性剤の吸着
量６．２重量％よりなっていた。
■ この様にして出来た改質色素Ａ１．７０ｇを水中に
溶解するのに色素８８．１２ｇ、色素Ｃ０，３ｇを共に
水５０（ｌａ ｌに添加し、温度５０°Ｃ，ｐＨ７に調
整した後比較例−１同様、高速攪拌機３０００ｒ、ｐ、
ｍで２時間分散を行った。
溶解するのに色素８８．１２ｇ、色素Ｃ０，３ｇを共に
水５０（ｌａ ｌに添加し、温度５０°Ｃ，ｐＨ７に調
整した後比較例−１同様、高速攪拌機３０００ｒ、ｐ、
ｍで２時間分散を行った。
実施例−１と比較例−１の水分散液について比較した結
果、光学顕微鏡写真×４００では比較例の場合は粗大結
晶（約１０μ程度）が視野の２５％以上の面積を占め分
散不良であったが、実施例−１は１μ以下に完全に均一
に分散されていた。
果、光学顕微鏡写真×４００では比較例の場合は粗大結
晶（約１０μ程度）が視野の２５％以上の面積を占め分
散不良であったが、実施例−１は１μ以下に完全に均一
に分散されていた。
又実施例−１と比較例−１の結晶を示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）でしらべた結果、本発明によって第１図に示すよ
うに改質後の結晶は吸熱ピークが表れず不定形結晶であ
る特徴を示し、第２図に示すように従来の改質前の結晶
は吸熱ピークが５２０″Ｃで表れ結晶質の特徴を示して
いる。
ＳＣ）でしらべた結果、本発明によって第１図に示すよ
うに改質後の結晶は吸熱ピークが表れず不定形結晶であ
る特徴を示し、第２図に示すように従来の改質前の結晶
は吸熱ピークが５２０″Ｃで表れ結晶質の特徴を示して
いる。
両者の分散液をハロゲン化乳剤に添加したものを塗布し
たところ実施例−１は満足した性能を示し、塗布故障も
発生しなかった。
たところ実施例−１は満足した性能を示し、塗布故障も
発生しなかった。
〔発明の効果〕
上記に示す如く、本発明の製造方法は、有機溶媒をハロ
ゲン化銀乳剤に添加することがないので、乳剤塗布時に
おける析出物等による塗布故障の発生を防止することが
できた。
ゲン化銀乳剤に添加することがないので、乳剤塗布時に
おける析出物等による塗布故障の発生を防止することが
できた。
また界面活性剤の添加量は少量（写真用添加剤量の約５
〜１０ｗｔ１）である為、乳化物の破壊・高速塗布への
悪影響・密着性の不良といった悪影響を防止することが
出来た。
〜１０ｗｔ１）である為、乳化物の破壊・高速塗布への
悪影響・密着性の不良といった悪影響を防止することが
出来た。
また、従来分散性の悪い写真用添加側として、有機溶媒
に溶解して、ハロゲン化銀乳剤に添加するしか方法のな
かった添加剤が本発明の方法により、水系分散物として
添加可能となった。
に溶解して、ハロゲン化銀乳剤に添加するしか方法のな
かった添加剤が本発明の方法により、水系分散物として
添加可能となった。
それによってハロゲン化銀乳剤の一層の品質改良が促進
された。
された。
第１図は本発明の実施例−１の改質後の結晶の示差走査
熱量計の分析図、第２図は比較例−１の改質前の結晶の
示差走査熱量計の分析図、第３図は本発明に用いる高速
撹拌機の断面図ｆａ）とデイシルバー翼の説明図（ｂｌ
である。 １・・・タンク ２・・・分散液３・・・デイ
シルバー翼 ４・・・撹拌軸３１・・・ディスク
３２・・・上向垂直翼３３・・・下向垂直翼 第 ３ 区 （ａ）
熱量計の分析図、第２図は比較例−１の改質前の結晶の
示差走査熱量計の分析図、第３図は本発明に用いる高速
撹拌機の断面図ｆａ）とデイシルバー翼の説明図（ｂｌ
である。 １・・・タンク ２・・・分散液３・・・デイ
シルバー翼 ４・・・撹拌軸３１・・・ディスク
３２・・・上向垂直翼３３・・・下向垂直翼 第 ３ 区 （ａ）
Claims (1)
- 有機溶媒に親水基として−ＳＯ＿３、−ＯＳＯ＿３なる
基を有する界面活性剤を添加した溶液中で、実質的に水
不溶性の写真用添加剤を加熱溶解し、完溶後該溶解液を
冷却して結晶析出させ、該溶解液を固液分離した後、固
液分離した析出結晶を乾燥後水中に分散させ、該分散液
をハロゲン化銀乳剤に添加することを特徴とするハロゲ
ン化銀乳剤の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63171877A JP2652202B2 (ja) | 1988-07-12 | 1988-07-12 | ハロゲン化銀乳剤の製造方法 |
| DE68920926T DE68920926T2 (de) | 1988-07-12 | 1989-07-11 | Verfahren zur Herstellung einer Silberhalogenidemulsion. |
| EP89112682A EP0351695B1 (en) | 1988-07-12 | 1989-07-11 | Process for preparing a silver halide emulsion |
| US07/378,931 US5051350A (en) | 1988-07-12 | 1989-07-12 | Process for preparing a silver halide emulsion |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63171877A JP2652202B2 (ja) | 1988-07-12 | 1988-07-12 | ハロゲン化銀乳剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0223331A true JPH0223331A (ja) | 1990-01-25 |
| JP2652202B2 JP2652202B2 (ja) | 1997-09-10 |
Family
ID=15931452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63171877A Expired - Fee Related JP2652202B2 (ja) | 1988-07-12 | 1988-07-12 | ハロゲン化銀乳剤の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5051350A (ja) |
| EP (1) | EP0351695B1 (ja) |
| JP (1) | JP2652202B2 (ja) |
| DE (1) | DE68920926T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5296178A (en) * | 1991-12-25 | 1994-03-22 | Chugoku Kako Co., Ltd. | Method of making a mold by spraying metal using a particulate mold release agent |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0554834B1 (en) * | 1992-02-03 | 1998-06-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Process for dispersing dyestuff and silver halide photographic material containing dyestuff |
| GB9517912D0 (en) * | 1995-09-02 | 1995-11-01 | Kodak Ltd | Improved oil-in-water emulsions |
| US5589322A (en) * | 1995-12-12 | 1996-12-31 | Eastman Kodak Company | Process for making a direct dispersion of a photographically useful material |
| JP3705461B2 (ja) * | 1996-12-26 | 2005-10-12 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀乳剤の製造方法及びハロゲン化銀写真乳剤 |
| JP3630262B2 (ja) * | 1997-04-18 | 2005-03-16 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀平板粒子乳剤の製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4944895B1 (ja) * | 1970-12-10 | 1974-11-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | |
| GB1460894A (en) * | 1973-03-19 | 1977-01-06 | Agfa Gevaert | Method of incorporating photographic ingredients into hydrophilic colloids |
| US4006025A (en) * | 1975-06-06 | 1977-02-01 | Polaroid Corporation | Process for dispersing sensitizing dyes |
| JPS5931689B2 (ja) * | 1978-01-23 | 1984-08-03 | 富士写真フイルム株式会社 | 油溶性写真用添加剤の分散方法 |
| JPS58105141A (ja) * | 1981-12-17 | 1983-06-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀乳剤の製造方法 |
-
1988
- 1988-07-12 JP JP63171877A patent/JP2652202B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-07-11 DE DE68920926T patent/DE68920926T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-11 EP EP89112682A patent/EP0351695B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-12 US US07/378,931 patent/US5051350A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5296178A (en) * | 1991-12-25 | 1994-03-22 | Chugoku Kako Co., Ltd. | Method of making a mold by spraying metal using a particulate mold release agent |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE68920926T2 (de) | 1995-05-24 |
| DE68920926D1 (de) | 1995-03-16 |
| EP0351695A2 (en) | 1990-01-24 |
| US5051350A (en) | 1991-09-24 |
| EP0351695A3 (en) | 1992-06-17 |
| EP0351695B1 (en) | 1995-02-01 |
| JP2652202B2 (ja) | 1997-09-10 |
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