JPH0223350A - 着色画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラープルーフを得るためなどの着色画像形
成方法に関する。

〔従来の技術〕

多色刷り印刷における本印刷の前工程として行なわれる
校正刷りの手間と時間の節約に色校正用のカラーシート
（カラープルーフと呼ばれる）が用いられているのは当
分野においてよく知られている。

特公昭６２−４２２５８号公報には、露光部分と未露光
部分との間においてトナーの接着性の差を利用して着色
画像を得る方法が開示されており、具体的には、支持体
上に、特定のバインダー樹脂、光酸発生剤、ならびに重
合体状アセタールおよびまたは単量体状アセタールを含
むネガ型光画像形成性組成物を設けたものが知られてい
る。

〔発明が解決しようとする課題〕

前記公報技術は、ポジ型のものとは異って、ネガ型カラ
ー像を得ることができる点で特異性を有するけれども、
画像部（光照射部）と非画像部との間において着色トナ
ー像の濃度コントラストが不十分で、画像品質として十
分満足できるものではなかった。

そこで、本発明の主たる目的は、画像部と非画像部との
間における着色トナー像の濃度コントラストが高く、画
像品質が良好となる着色画像形成方法を提供することに
ある。

〔課題を解決するための手段〕

上記課題は、支持体上に、 （ａ）活性光線の照射により酸を発生し得る化合物（以
上光酸発生剤ともいう） （ｂ）酸により分解し得る少くとも１つのＣ−０−Ｃ結
合を有する化合物が、少くとも１つのオルト炭酸エステ
ル基を有する化合物（以下酸分解化合物ともいう） （ｃ）高分子結合剤を含有する感光層を設け、画像露光
後、露光画像部に着色トナーを付着させることで達成で
きる。

〔発明の具体的構成〕

以下本発明をさらに詳説する。

本発明の感光層は、上記（ａ）、　（ｂｌおよび（ｃ）
を含有する。そして、特に酸分解化合物として、酸によ
り分解し得る少くとも１つのＣ−０−Ｃ結合を有する化
合物が、少くとも１つのオルト炭酸エステル基を有する
化合物を用いることで、画像部と非画像部との間で着色
トナーの接着性の差が大きい潜像が得られ、もって、着
色トナー現像後の着色トナー像の°画像部と非画像部と
の濃度コントラストが高い良好な画像再現性を示す。

く光酸発生剤〉 本発明に用いることができる光酸発生剤、すなわち活性
光線の照射により酸を発生し得る化合物としては、多く
の公知化合物及び混合物、例えばジアゾニウム塩、ホス
ホニウム塩、スルホニウム塩及びヨードニウムのＢＦ４
−　、ＰＦ６−．５ｂＦ６−．５ｉＦ６２−Ｃ１０４−
などの塩、有機ハロゲン化合物、オルトキノンジアジド
スルホニルクロリド、及び有機金属／有機ハロゲン化合
物も活性光線の照射の際に酸を形成又は分離する活性光
線感受性成分として使用することができる。

原理的には遊離基形成感光開始剤として知られるすべて
の有機ハロゲン化合物をハロゲン水素酸を形成し得る感
光性化合物として使用することができる。そのような化
合物の例は米国特許３，５１５．５５５２号、同３，５
３６，４８９号、同３，７７９，７７８号及び西ドイツ
国特許公開公報第２，２４３，６２１号に記載されてい
る。

又、例えば西ドイツ国特許公開公報第２，６１０．８４
２号、特開昭５４−７４７２８号、同５５−７７７４２
号、同５７−１６３２３号、同６０−３６２６号公報に
記載の光分解により酸を発生させる化合物も使用するこ
とがてきる。

また、さらに特開昭５０−３６２０９号公報に記載され
ている０−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロ
ゲニドも使用することができる。

く酸分解化合物〉 かかる光酸発生剤による作用によって発生した酸を受け
て、分解し得る化合物として、本発明では、３ｃｍｏ−
ｃ４合を少くとも１つ有する化合物が用いられる。さら
に、この化合物は、次記一般式（Ｘ）で示されるオルト
炭酸エステル基を少くとも１つ含有する。

前記オルト炭酸エステル基を少なくとも１つ含有する化
合物（以下、オルト炭酸エステル化合物という。）とし
ては、例えば、少なくとも１つのフェノール性ＯＨ基及
び／または少なくとも１つのアルコール性ＯＨ基を有す
る化合物（以下、０１ｌｉ含有化合物という）の少なく
とも１つとテトラアルコキシメタンを１段階あるいは２
段階以上のエステル交換反応させることにより合成し得
る化合物を挙げることができる。

前記のエステル交換反応については、例えば、５ｖｅｎ
ｓｋ　Ｋｅｍ、　Ｔｉｄｓｋｒ、　６５．１０（１９５
３）等に記載されている方法と同様あるいは類似の方法
が用いることができる。

前記ＯＨ基含有化合物としては、例えば、１価のアルコ
ール、２価のアルコール、３価のアルコール、４価以上
のアルコール、１価のフェノール系化合物、２価のフェ
ノール系化合物、３価のフェノール系化合物、４価以上
のフェノール系化合物、あるいはフェノール性ＯＨ基及
びアルコール性Ｏ１ｌ基を同時に有する化合物などを挙
げることができる。

前記の１価のアルコールとしては、例えば、ｎ−プロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ペンチルア
ルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルアル
コール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−デシルアルコー
ル、ｎ−ドデシルアルコール、ｎ−テトラデシルアルコ
ール、ｎ−ヘキサデシルアルコール、ｎ−オクタデシル
アルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアル
コール、５ｅｃ−ブチルアルコール、ｔａｒｔ−ブチル
アルコール、イソペンチルアルコール、活性アミルアル
コール、ｔｅｒｔ−ペンチルアルコール、シクロペンタ
ノール、シクロヘキサノール、アリルアルコール、クロ
チルアルコール、メチルビニルカルビノール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテルなどの脂肪族アルコー
ルやベンジルアルコール、α−フェニルエチルアルコー
ル、β−フェニルエチルアルコール、ジフェニルカルビ
ノール、トリフェニルカルビノール、シンナミルアルコ
ールなどの芳香族アルコールなどを挙げることができる
。

２価のアルコールには例えば、特開昭５３−１３３４２
９号公報に記載のペンタン−１，５−ジオール、トヘキ
サンー１．６−ジオール、２−エチル−ヘキサン−１，
６−ジオール、２．３−ジメチル−ヘキサン−１，６−
ジオール、ヘプタン−１，７−ジオール、シクロヘキサ
ン−１゜４−ジオール、ノナン−１，７−ジオール、ノ
ナン−１，９−ジオール、３，６−ジメチル−ノナンー
１，９−ジオール、デカン−１，ｌＯ−ジオール、ドデ
カン−１，１２−ジオール、１．４−ビス−（ヒドロキ
シメチル）−シクロヘキサン、２−エチル−１，４−ビ
ス−（ヒドロキシメチル）、シクロヘキサン２−メチル
−シクロヘキサン−１，４−ジェタノール、２−メチル
−シクロヘキサン−１，４〜ジブロバノール、チオ−ジ
プロピレングリコール、３−メチル−ペンタン−１，５
−ジオール、ジブチレンーグリコール、オキシピバリン
酸−ネオペンチルグリコールエステル、４．８−ビス−
（ヒドロキシメチル）−トリシクロデカン、ｎ−ブテン
−（２）−１，４−ジオール、ｎ−ブドー２−インーＬ
４−ジオール、ｎ−へキス−３−イン−２，５−ジオー
ル、１，４−ビス−（２−ヒドロキシエトキシ）−ブチ
ン−（２）、ｐ−キシリレングリコール、２，５−ジメ
チル−へキス−３−イン−２，５−ジオール、ビス−（
２−ヒドロキシエチル）−スルファイド、２．２，４．
４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオール、ジ
ー、トリー、テトラ−、ペンタ−及びヘキサエチレング
リコール、゛ジー及びトリプロピレングリコール及び平
均分子量が２００．３００．４００及び６００のポリエ
チレングリコールなどの脂肪族アルコールやｐ−キシリ
レングリコール、２−メチル−２−フェニル−１，３−
プロパンジオールなどの芳香族アルコールなどを挙げる
ことができる。

３価のアルコールには例えば、特開昭５６−１７３４５
号公報記載のグリセロール、ブタン−１，２，４−）ジ
オール、２−ヒドロキシメチル−ブタン−１，４−ジオ
ール、ペンタン−１，２，５−トリオール２−ヒドロキ
シメチル−ペンクン−１，５−ジオール、ヘキサン−１
，２゜５−トリオール、２−ヒドロキシメチル−ヘキサ
ン−１゜６−ジオール、ヘキサン−１，２，６−トリオ
ール、４−エチル−ヘキサン−１，４，５−１−ジオー
ル、ヘプタン−１゜４．５−　）ジオール、Ｌ−（Ｌ２
−ジヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−ベン
ゼン、２．４．６−ドリエチルー５−プロとルーへブタ
ン−Ｌ３，７−　　）ジオール、１−（２，３−ジヒド
ロキシ−プロポキシ）−４−ヒドロキシメチル−ベンゼ
ン、１−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−４−ヒド
ロキシメチル−ベンゼン、オフチー３−ニンー１．７．
８−　　）ジオール、オクタン−１，２，８−トリオー
ル、オクタン−１，３，８−）ジオール、ノナン−１，
４，５−トリオール、３−（１−ヒドロキシ−１−メチ
ル−エチル）−５−オキサ−オクタン−２，８−ジオー
ル、２．６．８−　）ジメチル−３−ヒドロキシメチル
−ノナン−６，７−ジオール、２−ヒジロキシメチルー
３−オキサ−へブタン−１，７−ジオール及びヘキサデ
カン−１，２゜１６−トリオールなどの脂肪族あるいは
芳香族アルコールなどを挙げることができる。

４価以上のアルコールには例えばペンタエリスリトール
、トレイトール、ベンチトール、ソルビトール、ポリビ
ニルアルコールなどの脂肪族アルコールを挙げることが
できる。また芳香族アルコ−ルでも良い。

１価のフェノール系化合物としては、例えばフェノール
、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、
３，５−キシレノール、カルバクロール、チモール、α
−ナフトロール、β−ナフトロールななとが挙げられる
。

２価のフェノール系化合物には、カテコール、レゾルシ
ン、ヒドロキノン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン
、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロピン、
２．３−ジヒドロキシナフタレン、１．６−ジヒドロキ
シナフタレン、２．６−ジヒドロキシナフタレンなどを
挙げることができる。

３価のフェノール系化合物としては、ピロガロール、フ
ロログルシンなどを挙げることができる。

４価以上のフェノール系化合物としては、１．４゜９．
１０−テトラヒドロキシアントラセンなどを挙げること
ができる。

フェノール性ＯＨ及びアルコール性ＯＨを同時に有する
化合物としては、２−（ビス（４−ヒドロキシフェニル
）メチル）ベンジルアルコ−ルナトラ挙ケることができ
る。

前記のテトラアルコキシメタンとしては、例えば、テト
ラメトキシメタンあるいはテトラエトキシメタンなどが
一般的である。

テトラエトキシメタンは例えばオーガニック、シンセシ
ス、コレクト、ポルニームＩＶ　（ＯｒｇａｎｉｃＳｙ
ｎｔｈｅｎｅｓ、　Ｃｏ１１．　ＩＶ）４５７（１９６
３）に記載の方法によりクロロピクリンとナトリウムエ
トキシドにより合成することができる。他のテトラアル
コジメタンも同様の方法により合成することができる。

またジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー　
（Ｊ、Ｏｒｇ、ｃｈｅｍ、　、）３６．１１７６（１９
７１）に記載の方法と同様の方法あるいはジャーナル・
オブ・オーガニックケミストリー（Ｊ、Ｏｒｇ、ｃｈｅ
ｍ、　、）３７，４１９８（１９７２）に記載の方法と
同様の方法によっても合成することができる。

上記のオルト炭酸エステル化合物は例え・ば、前記テト
ラアルコキシメタンと前記ＯＨ基含有化合物を溶媒を用
いないで６０〜１７０℃の温度、好ましくは８０〜１５
０℃の温度で反応させて得ることができる。遊離した低
級アルコールは場合により留去する。この時酸性触媒、
例えばＰ−）ルエンスルホン酸あるいは硫酸などの存在
下に反応させることが好ましい。また場合により減圧下
で反応させてもよい。また前記反応条件下で不活性な溶
媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ジオキサン
、塩素化炭化水素等を反応溶媒として用いることもでき
る。遊離した低級アルコールは場合により、溶媒の１部
と共に留去する。

前記テトラアルコキシメタンと前記ＯＨ基含有化合物の
反応における量比はテトラアルコキシメタン１モルに対
してＯＨ基が合計で４モルになるようにするが、場合に
よっては、これとは異なる量比でもよい。

また２種のＯＨ基含有化合物を用いる場合はテトラアル
コキシメタン及び２種の０■基含有化合物の合計３つを
同時に反応させても良いし、場合によっては、まずテト
ラアルコキシメタン及び一方のＯＨ基含有化合物を反応
させて、その後、生成物ともう一方のＯＨ基含有化合物
を反応させてもよい。

３種以上のＯＨ基含有化合物を用いる場合も同様に反応
を行なわせることができる。

またケミカル・ベリヒテ（ｃｈｅｗ、Ｂｅｒ、）５４４
　（１９６１）に記載の方法と同様の方法あるいは類似
の方法で合成することもできる。例えば、該文献の方法
により得られた（６０　）　ｚｃｃ　１２　、ジフェニ
ルオキシジクロロメタンと前記のＯＨ５含有化合物を反
応させる方法などが挙げられる。

前記方法により得られる生成物はオルト炭酸エステル化
合物であり、この−例として下記オルト炭酸エステル基
ユニットの１つを含む化合物、２つ以上含む化合物ある
いはそれらの混合物を挙げることができる。

Ｒ，Ｒ。

Ｒ３０ＣＯＲ４，Ｒ３−０ＣＯ− 〇〇 Ｒｚ　　　　　　　　　　　　Ｒｚ Ｒ，Ｒ。

ｔ 上記のＰいＲ２、Ｒ１及びＲ４はそれぞれアルキル基、
アリール基、アラルキル基、またはアルケニル基などを
表わす。これらのアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルケニル基は置換基を有するものを含む。又、Ｒ
，−Ｒ，のうち、少なくとも２つが相互に結合し環を形
成していてもよい。

又、結合手の部分は置換又は未置換のアルキレン基、ア
リーレン基、アラルキレン基、アルケニレン基などを介
して、更に上記の同じあるいは他のオルト炭酸エステル
基ユニットをもつものと結合してもよい。

また、前記の少なくとも１つのオルト炭酸エステル基ユ
ニットをを有する化合物は、その分子中にオルト炭酸エ
ステル基ユニットを１〜５０の領域で有するものが適当
である。

以下に、少なくとも１つのオルト炭酸エステル基を有す
る化合物の具体例を示す。

例示化合物 Ｎａ　１　　（（ＪｌｚＯ）　ａＣとＨＯ−（−ＣＨｚ
ＣｆｈＯ＋ｒＨとの反応生成物 Ｎｌ　２　　（ｃＨｓＯ）　ａＣとＦＩＯ＋　ＣＨｚＣ
ＨｇＯ＋ＴＨとの反応生成物 Ｎａ　３　　（ｃ１１３０）　４ＣとＨＯＣ）１ｚＣ１
１（Ｏｌｌ）ＣＪｉＣＨ２０Ｈとの反応生成物 Ｎｎ　４　　（ｃＪｓＯ）　ａＣと）ｔｏ　＋　ＣＨｚ
ＣＨｚＯ＋−ｒＨとの反応生成物 隘５　　（ｃＨ３０）　４Ｃと（ＨＯＣＨｇ）　ａｃと
の反応生成物Ｆｂ　６　　（ｃＪｓＯ）　４ＣとＨＯＣ
ＨｚＣＨ（ＯＨ）　ＣＨ（ＯＨ）　ＣｔｈＯＨとの反応
生成物 患９ ＯＨ （ｎ−Ｃ４１１＋０ＣＨｚＣＨｚＯ→ＴＣとの反応生成
物 ＯＨ 応生放物 ［１０＋　ＣＨｚＣＨｚＯ＋ｚＨとの反応生成物との反
応生成物 ＨＯ＋　ＣＦＩｇＣＨｚＯ＋ｒ　Ｈとの反応生成物Ｎ１
２１　　（ｃ）１，０）　、Ｃと８０−（−Ｃ１１ｚＣ
Ｈ２０→ＴＨＩとの反応生成物 ＣＯ。

く高分子結合剤〉 本発明における感光層の高分子結合剤としてアクリル酸
やメタクリル酸及びそれらのアルキルエステル又はスル
ホアルキルエステル、フェノール樹脂、ポリビニルブチ
ラール、ポリアクリルアミド、エチルセルローズや酢酸
・酪酸セルローズ、酢酸プロピオン酸セルローズ、酢酸
セルローズ、ベンジルセルローズ、プロピオン酸セルロ
ーズなどのセルローズ誘導体、その他ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、塩素化ゴム、ポリイソブチレン、ポリブ
タジェン、ポリ酢酸ビニル、及びそれらのコポリマー、
酢酸セルロース、セルロースプロピオネート、セルロー
スアセテートフタレートなどが挙げられる。

特に好適に用いられる高分子結合剤は、芳香族性水酸基
含有樹脂であり、とりわけフェノール類含有ノボラック
樹脂、または芳香族性水酸基含有アクリル樹脂であり、
これらは単独で用いてもよいが併用してもよい。

前記ノボラック樹脂において、（ｉ）１種類のフェノー
ルのみを含むノボラック樹脂；（ｉｉ）フェノール類と
して１種類のフェノール類のみを含むノボラック樹脂を
２種（各々のノボラック樹脂のフェノール成分は互いに
異なる）混合したもの、あるいは好ましくは２種類の異
なるフェノール類と活性カルボニル化合物の共重縮合体
；（ｉｉｉ）フェノール類として１種類のフェノール類
のみを含むノボラック樹脂を３種以上の（各々のノボラ
ック樹脂のフェノール成分は互いに異なる）混合物ある
いはフェノール類として２種類のフェノール類を含む共
重縮合ノボラック樹脂の少なくとも１種と１種類のフェ
ノール類を含むノボラック樹脂の少なくとも１種との混
合物（これらの樹脂の混合物中には少なくとも３種類の
フェノール成分を含む）、あるいはフェノール類として
２種類のフェノール類を含む共重縮合ノボラック樹脂の
２種以上の混合物、あるいはフェノール類として少なく
とも３種類のフェノール類を含む共重縮合ノボランク樹
脂などを使用することができるが、好ましくはフェノー
ル類として少なくとも３種類のフェノール類を含む共重
縮合ノボラック樹脂、すなわち少なくとも３種類の異な
るフェノール類と活性カルボニル化合物の共重縮合体を
用いることができる。

これらのフェノール類は、芳香族性の環に結合する水素
原子の少なくとも１つが水酸基で置換された化合物すべ
てを含み、具体的に例えばフェノール、０−クレゾール
、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、３，５−キシレノ
ール、２．４−キシレノール、２，５−キジレノール、
カルバクロール、チモール、カテコール、レゾルシン、
ヒドロキノン、ピロガロール、フロログルシン、アルキ
ル基（炭素ｌｘ〜８個）置換フェノール等が挙げられる
。

活性カルボニル化合物には、例えばアルデヒド、ケトン
などが含まれ、具体的には例えばホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アクロレイン、フ
ルフラール、アセトンなどが挙げられる。

これらのフェノール類と活性カルボニル化合物とから得
られる上記（ｉｉ）のノボラック樹脂の中で、好ましい
ものはフェノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、
及びｐ−クレゾールから選ばれる２種とホルムアルデヒ
ドとを共重縮合して得られる樹脂である。例えば、フェ
ノール・ｍ−クレゾール、・ホルムアルデヒド共重縮合
体樹脂、フェノール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド共重縮合体樹ＩＬｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール・
ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、０−クレゾール・ｐ
−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、など
が挙げられる。

この中で、最も好ましいノボラック樹脂は１−クレゾー
ル、ｐ−クレゾール及びホルムアルデヒドから成るｍ−
クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮
合体樹脂であり、ｍ−クレゾール及びｐ−クレゾールの
好ましいモル比率は該合成時の仕込みモル比率で ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾール＝６．５：３．５〜９
．９二０．１の領域である。

前記（ｉｉｉ　）のノボラック樹脂の中で、好ましいも
のはフェノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール及び
ｐ−クレゾールから選ばれる３種とホルムアルデヒドと
を共重縮合して得られる樹脂である。例えば、フェノー
ル・０−クレゾール、トクレゾール・ホルムアルデヒド
共重縮合体樹脂、フェノール・０−クレゾール・ｐ−ク
レゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェノー
ル・トクレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド
共重縮合体樹脂、などが挙げられる。

この中で、最も好ましいノボラック樹脂はフェノール、
トクレゾール・ｐ−クレゾール及びホルムアルデヒドか
ら成るフェノール・トクレゾール・ｐ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒドノボラック樹脂である。また好ましくは
フェノールのモル比率が該合成時の仕込みモル比率で２
％〜６０％の領域であり、更に好ましくは５％〜４０％
の領域である。

前述したこれらのノボラック樹脂で単独で用いてもよい
し、又２種以上を混合して用いてもよい。

前記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレン標準）は、
好ましくは数平均分子１Ｍｎが３．００　Ｘ　１０”〜
７．５０Ｘ１０’　、重量平均分子量りが１．００　Ｘ
　１０’〜３．００　Ｘ　１０’、より好ましくはＭｎ
が５．ＯＯｘ　１０！〜４．００×ｌＯ３、ｈが３．０
０　Ｘ　１０”〜２．００　Ｘ　１０’である。

該樹脂の分子量の測定は、ＧＰＣ（ゲルパーミネーショ
ンクロマトグラフィー法）によって行う。数平均分子量
Ｍｎ及び重量平均分子量りの算出は、拓植盛男、宮林達
也、田中誠之著“日本化学会誌”８００頁〜８０５頁（
１９７２年）に記載の方法により、オリゴマー領域のピ
ークを均す（ピークの山と谷の中心を結ぶ）方法にて行
うものとする。

また前記ノボラック樹脂において、その合成に用いられ
た２種類または３種の異なるフェノール類の量比を確認
する方法としては、熱分解ガスクロマトグラフ４−　（
Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ−ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｒａｐｈ
ｙ。

ＰＧＣ）を用いる。熱分解ガスクロマトグラフィーにつ
いては、その原理、装置及び実験条件が、例えば、日本
化学全編、拓植新著新実験化学講座第１９巻高分子化学
（１）４７４頁〜４８５頁（丸善１９７８年発行）等に
記載されており、熱分解ガスクロマトグラフィーによる
ノボラック樹脂の定性分析法は、拓植盛男、田中隆、田
中誠之著“分析化学″第１８巻４７頁〜５２頁（１９６
９年）に記載された方法に準じるものとする。

他方、高分子結合剤として、芳香族性水酸基含有アクリ
ル樹脂もきわめて有用である。

この芳香族性水酸基含有アクリル樹脂としては、その分
子構造中に下記−綴代（１）〜（ＩＶ）で示される構造
単位を有するものが好ましく、該構造単位のみの繰返し
構造を有する単独重合体型、あるいは該構造単位と他の
ビニル系単量体の不飽和二重結合を開裂せしめた構造で
示される構、造単位１種以上とを組合せた共重合体型の
ものが挙げられる。

（Ｉ）式中、）７１及びＲ２は水素原子、メチル基、エ
チル基等のアルキル基またはカルボン酸基、好ましくは
水素原子を表わし、Ｒ３は水素原子、臭素、塩素等のハ
ロゲン原子またはメチル基、エチル基等のアルキル基、
好ましくは水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４は水素
原子、メチル基、エチル基等のアルキル基、フェニル基
またはベンジル基等のアラルキル基、好ましくは水素原
子を表わし、Ｙはメチル基、エチル基等のアルキル基、
臭素、塩素等のハロゲン原子、カルボン酸基、メトキシ
　基、エトキシ基等のアルコキシ基、水酸基、スルホン
酸基、シアノ基、ニトロ基、アシル基等の置換基を有し
ていてもよいフェニレン基またはナフチレン基、好まし
くは無置換またはメチル基で置換されたフェニレン基ま
たはナフチレン基を表わし、Ｘはアルキレン基等の２価
の有機基を表わし、ｎは０〜５、好ましくはＯを表す。

（Ｉｆ）〜（ＩＶ）式におけるＲ１およびＲ２は前述と
同様である。

共重合体型の構造を有する本発明の高分子化合物におい
て、前記−綴代ＣＩ）〜（ＩＶ）で表される構造単位と
組合せて用いられる構造単位としては、例えば、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ブタジェン、イソプレ
ン等のエチレン不飽和オレフィン類、スチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレ
ン等のスチレン類、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の脂肪族カルボン
酸類またはその無水物、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル
、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−クロロエチル、
アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル
アニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニトロア
クリルアニリド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等のア
クリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体、酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニル
等のビニルエステル類、メチルビニルエーテル、エチル
ビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、β−クロ
ロエチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビ
ニル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシアナイド等
のハロゲン化またはシアン化ビニル、１−メチル−１′
メトキシエチレン、１，１′−ジメトキシエチレン、１
．２−ジメトキシエチレン、１，１′−ジメトキシカル
ボニルエチレン、１−メチル−１′−二トロエチレン等
のエチレン誘導体、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリ
ドン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物など
のビニル系単量体の不飽和二重結合を開裂せしめた構造
で示されるものを挙げることができる。

上記の単量体の内、アクリル酸、メタクリル酸、または
それらのエステル類やニトリル類、特にアクリル酸エチ
ル、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸メ
チルが好適である。

〈その他〉 上記ｆａ）　：　（ｂ）　：　（ｃ）の重量比は、３〜
２５　：　２０〜６０：２０〜８０が好ましい。

上記感光性組成物は必要により他の添加剤とともに溶媒
に溶解した後、支持体上に塗布され感光層とされる。こ
の透明または不透明支持体物質としては、場合によりバ
ライタで処理された紙、厚紙、金属シート例えばアルミ
ニウム、銅、スチールその他、木材、ガラス、天然また
は合成重合体例えばポリアミド、ゴム、ポリエチレンま
たはポリプロピレン、綿状ポリエステル例えばポリエチ
レンテレフタレート、セルロース、セルロースエステル
、ポリ塩化ビニルまたはそれらの共重合体、ポリアクリ
ロニトリルその他のフィルムまたは繊維ウェブがあげら
れる。

濱′加剤としては、可塑剤や塗布性向上剤を挙げること
ができ、可塑剤として具体的には各種低分子化合物類、
例えばフタル酸エステル類、トリフヱニルホスフェート
類、マレイン酸エステル類、塗布性向上剤としては界面
活性剤、例えばフッ素系界面活性剤、エチルセルロース
ポリアルキレンエーテル等に代表されるノニオン活性剤
等を挙げることができる。

溶媒としては、水、メタノール、エタノール、アセトン
、酢酸エチル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、
ジオキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、Ｔ−ブチロ
ラクトン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、
エチレンクロランイド、ジメチルスルホキシド、ジメチ
ルホルムアミド等が挙げられ、これらは単独あるいは２
種以上組み合わせて使用できる。

このように製造された本発明に係る画像形成材料は、ま
ず活性光線で像様露光させる。

像様露光には超高圧水銀灯、タングステンランプ、水銀
灯、キセノンランプ、蛍光ランプ、ＣＲＴ光源、レーザ
ー光源等各種の光源が用いられる。

このように像様露光された画像形成材料においては、未
露光画像部はトナーの接着性を示さないが、露光画像部
はトナーの接着性を示す。そこで、この露光画像部に着
色トナーを綿パッド法や専用の塗布装置などによって付
着させる。

この着色トナーとしては、染料、顔料が使用できる。特
に色校正に使用する場合、そこに要求される常色即ち、
イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックと一致した色調
の顔料、染料が必要となるが、この他金属粉、白色顔料
、蛍光顔料なども使われる。次の例はこの技術分野で公
知の多くの顔料及び染料の内の若干例である。（ｃ，Ｉ
はカラーインデックスを意味する） ビクトリアピュアブルー（ｃ，Ｉ　４２５９５）オーラ
ミンＯ（ｃ，Ｉ　４１０００） ローダミンＧＧＣＰ　（ｃ，Ｉ　４５１６０）ローダミ
ンＢ　（ｃ，Ｉ　４５１７０）サフラニン０Ｋ７０：１
００　（ｃ，Ｉ　５０２４０）エリオグラウシンＸ　（
ｃ，１４２０８０）ファーストブラックＨＢ　（ｃ，Ｉ
　２６１５０）１１ｍ１２０１リオノールイエロー　（
ｃ，Ｉ　２１０９０）リオノールイエローＧＲＯ（ｃ，
Ｉ　２１０９０）シムラーファーストイエロー８ＧＦ　
（ｃ，Ｉ　２１１０５）ベンジジンイエロー４Ｔ−５６
４０（ｃ，Ｉ　２１０９５）ジムラーファーストレッド
４０１５　（ｃ，Ｉ　１２３５５）リオノールレッド７
Ｂ４４０１　（ｃ，１１５８３０）ファーストゲンブル
ーＴＧＲ−Ｌ　（ｃ，Ｉ　７４１６０）リオノールブル
−ＳＭ　（ｃ，Ｉ　２６１５０）三菱カーボンブラック
ＭＡ−１００ 三菱カーボンブランク＃３０．轄４０．１５０着色トナ
ーの付着の際、感光層をたとえば１００℃以下の温度に
加熱することができる。像様露光は、被転写材料たとえ
ば紙に感光層を転写した後において行い、次いで着色ト
ナーを付着させるようにしてもよい。この転写には、加
熱・加圧または加圧下で画像形成材料と被転写材料とを
重ね合わせ、画像形成材料の支持体を剥離することで行
うことができる。この場合、支持体の剥離を容易にする
ために、支持体と感光層との間に離型処理を施すことが
できる。

離型処理の一例は離型層を設けることであり、この離型
層としては、メチルセルロース、ブチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、シアノエチルセルロース、セルロースアセテート、
セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチ
レート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレー
ト、ヒドロキシプロピルメチルセルロースへキサヒドロ
フタレート、もしくはこれらの混合物等が使用し得るが
、特に、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレー
ト、ヒドロキシプロピルメチルセルロースへキサヒドロ
フタレートが好適である。

離型層の厚さ０．０１μ信〜１０μｍの範囲が適当であ
り、特に好ましくは０．１μ＋ｗ〜５μ階の範囲である
。

また、離型性を高めるために好ましいのは他の例は、望
ましくは支持体の厚さより薄くポリプロピレン層および
またはポリエチレン層を設ける例である。

支持体上にポリプロピレン層またはポリエチレン層を設
ける方法としてはｌ）ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル
、エポキシ樹脂、ポリウレタン系樹脂、天然ゴム、合成
ゴムなどを有機溶剤に溶解した溶液を接着剤として用い
、支持体上にこれら接着剤を塗布した後、熱風または加
熱によって乾燥してから、ポリプロピレンフィルム、ま
たはポリエチレンフィルムを重ね合せ、加熱下に圧着し
てラミネートする、いわゆる乾式ラミネート法；２）エ
チレンと酢酸ビニル、エチレンとアクリル酸エステルの
共重合物、ポリアミド樹脂、石油樹脂、ロジン類、ワッ
クス類の混合物を接着剤とし、これら接着剤をそのまま
加熱して溶融状態に保ちながら、支持体上にドクターブ
レード法、ロールコート法、グラビヤ法、リバースロー
ル法等で塗布した後、ただちに、ポリプロピレンフィル
ム、またはポリエチレンフィルムを貼り合わせて、必要
に応じて高温加熱してから冷却することによりラミネー
トする、いわゆるホットメルトラミネート法；３）ポリ
プロピレン、またはポリエチレンを溶融状態に保ち、押
出し機によりフィルム状に押出しこれが溶融状態にある
うちに、支持体を圧着したラミネートする、いわゆる押
出しラミネート法：４）溶融押出し法で支持体となるフ
ィルムを形成する際、複数基の押出し機を用い、溶融状
態のポリプロピレン、またはポリエチレンとともに、−
回の成形により、支持体フィルム上にポリプロピレン層
またはポリエチレン層を形成する、いわゆる共押出し法
；等が挙げられる。

多色画像を得るためには、着色トナーが付着した露光画
像部を重ね合わせることで得ることができる。

〔実施例〕

次に実施例によって本発明の効果を明らかにする。

（実施例１〜６および比較例１〜３） 次の組成の感光性組成物を均質なるまで撹拌混合した。

ポリビニルホルマール　　　　　１０．０　ｇ（「ビニ
レック」　：チソソ社製） 酸分解化合物（例示化合物）　　　　１０．０ｇ２−ト
リブロモメチルキノザリン　　２．０ｇルト炭酸エステ
ル基を有する化合物の具体例隘１〜隘２４の中から選択
されたものである。

他方、上記例示化合物（１）〜（６）のほかに、次記の
比較例示化合物（１１〜（３）を用いて同様に着色画像
を得た。

この感光性組成物を、０．７６　ｍドクターナイフで２
５μｍ厚さのシリコンリリーズポリエチレンテレフタレ
ートフィルムベースのシリコン面上にコーティングし、
次いで風乾した。このベース上の感光層面を白色合成紙
と重ね合わせた後、ベースを剥離し、感光層を合成紙上
に転写した。

次いで、合成紙上の感光層面に２分間ターゲットを通し
てブラックライトブルー螢光電球のバンクに露光させた
。その後、これを加温した熱板（〜１００℃）上に置き
、「デュポン４Ｃクロマリン」　（登録商標）赤色トナ
ーを散布して着色した。

前述の例示化合物は、先に少な（とも１つのオ〃（２）
：２−フェニル−１，３−ジオキサン く効果〉 かくして得られた転写画像について、次のＡ〜Ｄの評価
基準で画像品質を評価したところ、第１表の通りであっ
た。

Ａ：画像反射濃度≧１．４ Ｂ：１．４＞画像反射濃度≧１．０ Ｃ：１．０＞画像反射濃度≧０．６ Ｄ二画像反射濃度＜０．６ 第 表 ところ、白色バックグラウンド上に、良好な着色画像を
得た。（画像反射濃度１．６０）〔発明の効果〕 以上の通り、本発明によれば、画像部と非画像部との間
における着色トナー像の濃度コントラストが高く、画像
品質が良好な着色画像を得ることができる。

（実施例７）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、 （ａ）活性光線の照射により酸を発生し得る化合物 （ｂ）酸により分解し得る少くとも１つのＣ−Ｏ−Ｃ結
   合を有する化合物が、少くとも１つのオ ルト炭酸エステル基を有する化合物 （ｃ）高分子結合剤を含有する感光層を設け、画像露光
   後、露光画像部に着色トナーを付着 させることを特徴とする着色画像形成方法。