JPH0223349A - 着色画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラープルーフを得るためなどの着色画像形
成方法に関する。

〔従来の技術〕

多色刷り印刷における本印刷の前工程として行なわれる
校正刷りの手間と時間の節約に色校正用のカラーシート
（カラープルーフと呼ばれる）が用いられているのは当
分野において良く知られている。

特公昭６２〜４２２５８号公報には、露光部分と未露光
部分との間においてトナーの接着性の差を利用して着色
画像を得る方法が開示されており、具体的には、支持体
上に、特定のパイングー樹脂、光酸発生剤、ならびに重
合体状アセタールおよび／または単量体状アセタールを
含むネガ型光画像形成組成物を設けたものが知られてい
る。

〔発明が解決しようとする課題〕

前記公報技術は、ポジ型のものとは異なって、ネガ型カ
ラー像を得ることができる点で特異性を有するけれども
、画像部（光照射部）と非画像部との間において着色ト
ナー像の濃度コントラストが不十分で、画像品質として
十分満足できるものでなかった。

そこで、本発明の主たる目的は、画像部と非画像部との
間における着色トナー像の濃度コントラストが高く、画
像品質が良好となる着色画像形成方法を提供することに
ある。

〔課題を解決するための手段〕

上記課題は、支持体上に、 （ａ）　　活性光線の照射により酸を発生し得る化合物
（以上光酸発生剤ともいう） （ｂｌ　　酸により分解し得る結合を少くとも１個有す
る化合物（以下酸分解化合物） （ｃ）芳香族性水酸基含有樹脂 を含有する感光層を設け、 画像露光後、露光画像部に着色トナーを付着させること
で達成できる。

〔発明の具体的構成〕

以下本発明をさらに詳説する。

本発明の感光層は、上記（ａ）、　（ｂｌ及び（ｃ）を
含有する。そして、特にその感光層中に芳香族性水酸基
含有樹脂を有することで、画像部と非画像部との間で着
色トナーの接着性の差が大きい潜像が得られ、もって、
着色トナー現像後の着色トナー像の画像部と非画像部と
の濃度コントラストが高い良好な画像再現性を示す。

く光酸発生剤〉 本発明に用いることができる光酸発生剤、すなわち活性
光線の照射により酸を発生し得る化合物としては、多く
の公知化合物及び混合物、例えばジアゾニウム塩、ホス
ホニウム塩、スルホニウム塩及びヨードニウムのＢＦ４
−　、ＰＦａ−，５ｂＦｓ−ＳｉＦ（１ｚ−１Ｃ１０，
−などの塩、有機ハロゲン化合物、オルトキノンジアジ
ドスルホニルクロリド、及び有機金属／有機ハロゲン化
合物も活性光線の照射の際に酸を形成又は分離する活性
光線感受性成分として使用することができる。

原理的には遊離基形成性悪光開始剤として知られるすべ
ての有機ハロゲン化合物をハロゲン水素酸を形成し得る
感光性化合物として使用することができる。そのような
化合物の例は米国特許３．５１５，５５２号、３，５３
６．４８９号、同３，７７９，７７８号及び西ドイツ国
特許公開公報第２．２４３．６２１号に記載されている
。

又、例えば西ドイツ国特許公開公仰第２，６１０，８４
２号、特開昭５４−７４７２８号、同５５−７７７４２
号、同５７−１６３２３号、同６０−３６２６号公報Ｇ
こ記載の光分解により酸を発生させる化合物も使用する
ことができる。

また、さらに特開昭５０−３６２０９号公報に記載され
ている０−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロ
ゲニドも使用することができる。

〈酸分解化合物〉 かかる光酸発生剤による作用によって発生した酸を受け
て、酸により分解し得る結合を有する化合物（酸分解化
合物）としては、たとえば−〇−〇−Ｃ５結合ヤシ５ｉ
−０−Ｃ，Ｅ結合を有する化合物あるいは≧Ｃ−０−Ｃ
−結合挙げられる。

−Ｃ−Ｏ−Ｃ，：　　結合を有する具体的化合物には例
えばアセタール又はケタール基を有する化合物、特開昭
５１−１２０７１４号公報に記載のオルトカルボン酸エ
ステル基及び／又はカルボン酸アミドアセタノール基を
有する化合物、特開昭５３４３３４２９号公報に記載の
主鎖にアセタール又はケタール基を有するポリマー、特
開昭５５−１２９９５号公報に記載のエノールエーテル
基を含有する化合物、特開昭５５−１２６２３６号公報
に記載のＮ−アシルイミノ炭酸塩基を有する化合物、あ
るいは特開昭５６−１７３４５号公報に記載の主鎖にオ
ルトカルボン酸エステル基を有するポリマーなどを挙げ
ることができる。

また＝Ｓｉ−ｏ−ｃ＝　　結合を有する具体的化合物に
は、例えば特開昭６０−３７５４９号、同６０−５２８
４５号あるいは同６０−１２１４４６号公報に記載の化
合物などを挙げることができる。

またエステル基を有する具体的化合物には、例えば特開
昭６０−３６２５号あるいは同６０−１０２４７号公報
に記載の化合物などを挙げることができる。

これらの酸により分解し得る結合を有する化合物の中で
は；Ｓｔ　　ＯＣＥ　　結合を有する化合物が好ましい
。中でも、特開昭６０−１２１４４６号公報に記載の〕
ｓｉ　　ｏ、　　Ｃ妊　　結合を少なくとも１個有し、
なお且つ親水性基を少なくとも１個有する化合物が、特
に好ましい。

これらの酸により分解し得る化合物は、１種類のみを単
独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい
。

また、酸分解化合物として、次記一般式（Ｘ）で示され
るオルト炭酸エステル基を少くとも一つ含有する化合物
も好適に用いることができる。

−綴代（Ｘ） 前記オルト炭酸エステル基を少なくとも１つ含有する化
合物（以下、オルト炭酸エステル化合物という。）とし
ては、例えば、少なくとも１つのフェノール性ＯＨ基及
び／または少なくとも１つのアルコール性叶基を有する
化合物（以下、ＯＨ基含有化合物という）の少なくとも
１つとテトラアルコキシメタンを１段階あるいは２段階
以上のエステル交換反応させることにより合成し得る化
合物を挙げることができる。

前記のエステル交換反応については、例えば、５ｖｅｎ
ｓｋ　Ｋｅｍ、　Ｔｉｄｓｋｒ、　６５．１０　（１９
５３）等に記載されている方法と同様あるいはｌ（Ｕの
方法が用いることができる。

前記ＯＨ基含有化合物としては、例えば、１価のアルコ
ール、２価のアルコール、３価のアルコール、４価以上
のアルコール、１価のフェノール系化合物、２価のフェ
ノール系化合物、３価のフェノール系化合物、４価以上
のフェノール系化合物、あるいはフェノール性ＯＨ基及
びアルコール性０）１ｇを同時に有する化合物などを挙
げることができる。

前記の１価のアルコールとしては、例えば、ｎ−プロピ
ルアルコール、ｎ−７’チルアルコール、ｎ−ペンチル
アルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルア
ルコール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−デシルアルコ
ール、ｎ−ドデシルアルコール、ｎ−テトラデシルアル
コール、ｎ−ヘキサデシルアルコール、ｎ−オクタデシ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルア
ルコール、５ｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒ　ｔ−ブ
チルアルコール、イソペンチルアルコール、活性アミル
アルコール、ｔｅｒｔ−ペンチルアルコール、シクロペ
ンタソール、シクロヘキサノール、アリルアルコール、
クロチルアルコール、メチルビニルカルビノール、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、ジエチレングリコール七ツメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル
、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノエチルエーテルなどの脂肪族アル
コールやベンジルアルコール、α−フェニルエチルアル
コール、β−フェニルエチルアルコール、ジフェニルカ
ルビノール、トリフェニルカルビノール、シンナミルア
ルコールなどの芳香族アルコールなどを挙げることがで
きる。

２価のアルコールには例えば、特開昭５３−１３３４２
９号公報に記載のペンタン−１，５−ジオール、ｎ−ヘ
キサン−１，６−ジオール、２−エチル−ヘキサン−１
，６−ジオール、２．３−ジメチル−ヘキサン−１，６
−ジオール、ヘプタン−１，７−ジオール、シクロヘキ
サン−１，４−ジオール、ノナン−１，フージオール、
ノナン１．９−ジオール、３，６−ジメチル−ノナンー
１．９−ジオール、デカン−１，１０−ジオール、ドデ
カン−１，１２−ジオール、１，４−ビス−（ヒドロキ
シメチル）−シクロヘキサン、２−エチル−１，４−ビ
ス＝（ヒドロキシメチル）、シクロヘキサン、２−メチ
ル−シクロヘキサン−１，４−ジェタノール、２−メチ
ル−シクロヘキサン−１，４−ジブロバノール、チオ−
ジプロピレングリコール、３−メチル−ペンタン−１，
５−ジオール、ジブチレンーグリコール、オキシピバリ
ン酸−ネオベンチルグリコールエステル、４，８〜ビス
−（ヒドロキシメチル）−トリシクロデカン、ｎ−ブテ
ン−（２）−１，４ジオール、ｎ−ブドー２−イン−１
，４−ジオール、ｎ−へキス−３−イン−２，５−ジオ
ール、１，４−ビス−（２−ヒドロキシエトキシ）−ブ
チン−（２）、ｐ−キシリレングリコール、２．５−ジ
メチル−へキス−３−イン−２，５−ジオール、ビス−
（２−ヒドロキシエチル）−スルファイド、２．２．４
．４−テトラメチルシクロブタン−１，３〜ジオール、
ジー、トリー、テトラ−、ペンター及びヘキサエチレン
グリコール、ジー及びトリプロピレンゲリコール及び平
均分子量が２００，３００゜４０（ｌび６００のポリエ
チレングリコールなどの脂肪族アルコールやｐ−キシリ
レングリコール、２−メチル−２−フェニル−１，３−
プロパンジオールなどの芳香族アルコールなどを挙げる
ことができる。

３価のアルコールには例えば、特開昭５６−１７３４５
号公報記載のグリセロール、ブタン−１２，４−トリオ
ール、２−ヒドロキシメチル−ブタン−１，４−ジオー
ル、ペンタン−１，２，５−トリオール、２−ヒドロキ
シメチル−ペンクン−１，５−ジオール、ヘキサン−１
，２，５−トリオール、２−ヒドロキシメチル−ヘキサ
ン−１，６−ジオール、ヘキサン−１，２，６−）ジオ
ール、４−エチル−ヘキサン−１，４，５−トリオール
、ヘプタン−Ｌ４．５−　トリオール、１−（１，２−
ジヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−ベンゼ
ン、２．４．６−ドリエチルー５−プロピル−ヘプタン
−１，３，７−）ジオール、１−（２，３−ジヒドロキ
シ−プロポキシ）−４−ヒドロキシメチル−ベンゼン、
１−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−４−ヒドロキ
シメチル−ベンゼン、オフチー３−ニンー１．７．８−
　　）ジオール、オクタン−１，２，８トリオール、オ
クタン−１，３，８−）ジオール、ノナン−１，４，５
−）ジオール、３−（１−ヒドロキシ−１−メチル−エ
チル）−５−オキサ−オクタン−２，８−ジオール、２
．６．８−　トリメチル−３−ヒドロキシメチル−ノナ
ン−６，７−ジオール、２−ヒドロキシメチル−３−オ
キサ−へブタン−１，７−ジオール及びヘキサデカン−
１，２，１６−）ジオールなどの脂肪族あるいは芳香族
アルコールなどを挙げることができる。

４価以上のアルコールには例えばペンタエリスリトール
、トレイトール、ベンチトール、ソルビトール、ポリビ
ニルアルコールなどの脂肪族アルコールを挙げることが
できる。また芳香族アルコールでも良い。

１価のフェノール系化合物としては、例えばフェノール
、０−タリゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クリゾール、
３，５−キシレノール、カルバクロール、チモール、α
−ナフトール、β−ナフトールなどが挙げられる。

２価のフェノール系化合物には、カテコール、レゾルシ
ン、ヒドロキノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン
、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロピン、
２．３−ジヒドロキシナフタレン、１．６−ジヒドロキ
シナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレンなどを
挙げることができる。

３価のフェノール系化合物としては、ピロガロール、フ
ロログルシンなどを挙げることができる。

４価以上のフェノール系化合物としては、１．４，９．
１０−テトラヒドロキシアントラセンなどを挙げること
ができる。

フェノール性０１１及びアルコール性ＯＨを同時に有す
る化合物としては２−（ビス（４−ヒドロキシフェニル
）メチル）ベンジルアルコールなどを挙げることができ
る。

前記のテトラアルコキシメタンとしては、例えば、テト
ラメトキシメタンあるいはテトラエトキシメタンなどが
一喰的である。

テトラエトキシメタンは例えばオーガニック、シンセシ
ス、コレクト、ポルニームｆＶ　（ＯｒｇａｎｉｃＳｙ
ｎｔｈｅｎｅｓ　、　　Ｃｏ１１．　　Ｖｏｌ、ｒＶ）
　　４５７　　（１９６３）に記載の方法によりクロロ
ピクリンとナトリウムエトキシドにより合成することが
できる。他のテトラアルコキシメタンも同様の方法によ
り合成することができる。またジャーナル・オブ・オー
ガニック・ケミストリー（Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、
、）　　３６１１７６　　（１９７１）に記載の方法と
同様の方法あるいはジャーナル・オブ・オーガニック・
ケミストリー（Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、＋）　　３
７　、　４１９８（１９７２）に記載の方法と同様の方
法によっても合成することができる。

上記のオルト炭素エステル化合物は例えば、前記テトラ
アルコキシメタンと前記ＯＨ基含有化合物を溶媒を用い
ないで６０〜１７０℃の温度、好ましくは８０〜１５０
℃の温度で反応させて得ることができる。遊離した低級
アルコールは場合により留去する。この時酸性触媒、例
えばｐ−トルエンスルホン酸あるいは硫酸などの存在下
に反応させることが好ましい。また場合により減圧下で
反応させても良い。また前記反応条件下で不活性な溶媒
、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ジオキサン、
塩素化炭化水素等を反応溶媒として用いることもできる
。遊離した低級アルコールは場合により、溶媒の一部と
共に留去する。

前記テトラアルコキシメタンと前記ＯＨ基含有化合物の
反応における量比はテトラアルコキシメタン１モルに対
してＯＨ基が合計で４モルになるようにするが、場合に
よっては、これとは異なる量比でも良い。

また２種のＯＨ基含有化合物を用いる場合はテトラアル
コキシメタン及び２種のＯＨ基含有化合物の合計３つを
同時に反応させても良いし、場合によっては、まずテト
ラアルコキシメタン及び一方のＯＨ基含有化合物を反応
させて、その後、生成物ともう一方の０１１基含有化合
物を反応させてもよい。

３種以上のＯＨ基含有化合物を用いる場合も同様に反応
を行なわせることができる。

またケミカル・ベリヒテ（ｃｈｅｌｌ、　８ｅｒ、　）
　５４４（１９６１）に記載の方法と同様の方法あるい
は類似の方法で合成することもできる。例えば、該文献
の方法により得られた キシジクロロメタンと前記のＯＨ基含有化合物を反応さ
せる方法などが挙げられる。

前記方法により得られる生成物はオルト炭酸エステル化
合物であり、この−例として下記オルト炭酸エステル基
ユニットの１つを含む化合物、２つ以上含む化合物ある
いはそれらの混合物を挙げることができる。

Ｒｓ−０’Ｃ−０−Ｒａ　　、Ｒ３−０−Ｃ−０−−０
−Ｃ−０Ｒ。

Ｒ。

−ｏ−ｃ−ｏ−−ｏ−ｃ−ｏ− 上記のＲいＲ１、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれアルキル
基、了り−ル基、アラルキル基、きたはアルケニル基な
どを表わす。これらのアルキル基、アリール基、アラル
キル基、アルケニル基き置喚基を有するものを含む。又
、Ｒｔ　””　Ｒａのうち、少なくとも２つが相互に結
合し環を形成していてもよい又、結合手の部分は置換又
は未置換のアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン
基、アルケニレン基などを介して、更に上記の同じある
いは他のオルト炭酸エステル基ユニットをもつものと結
合していてもよい。

また、前記の少なくとも１つのオルト炭酸エステル基ユ
ニットを有する化合物は、その分子中にオルト炭酸エス
テル基ユニットを１〜５０の領域で有するものが適当で
ある。

以下に、少なくとも１つのオルト炭酸エステル基を有す
る化合物の具体例を示す。

例示化合物 階５　　（ｃＨ３０）　４Ｃと（ＨＯＣＨ２）　ａｃと
の反応生成物Ｈ との反応生成物 隘８　　（ｃ）＋３０）４．Ｃと÷ＣＨ−ＣＨｚ−＋−
ｉ−との反応生成物Ｒ １１！１９　　（ｎ−Ｃａｌ（ｑＯｃｌ（ｚｃＨｚＯ−
ｈ−Ｃ嵐２１ （ｃＨ：＋０）ｔｃ １１０　＋　Ｃ）ｌ　ＺＣＩＩ　ｇｏ→ｖ−Ｈ放物 との反応生成物 との反応生成物 ＨＯ＋ＣＨｚＣ）ｌｔｏ＋ｒＨ との反応生成物 ＨＯ＋ＣＨ２ＣＩＺ叶す「Ｈ との反応生成別 く高分子結合剤〉 本発明における感光層の高分子結合剤としては、芳香族
性水酸基含有樹脂が用いられる。

芳香族性水酸基含有樹脂として、好適に使用できるのは
、フェノール類含有ノボラック樹脂、または芳香族性水
酸基含有アクリル樹脂であり、これらは単独で用いても
よいが併用してもよい。

前記ノボラック樹脂において、（ｉ）１種類のフェノー
ル類のみを含むノボラック樹脂；（ｉｉ）フェノール類
として１種類のフェノール類のみを含むノボラック樹脂
を２種（各々のノボラック樹脂のフェノール成分は互い
に異なる）混合したもの、あるいは好ましくは２種類の
異なるフェノール類と活性カルボニル化合物の共重縮合
体１（ｉｉｉ）フェノール類として１種類のフェノール
類のみを含むノボラック樹脂を３種以上の（各々のノボ
ラック樹脂のフェノール成分は互いに異なる）混合物あ
るいはフェノール類として２種類のフェノール類を含む
共重縮合ノボラック樹脂の少なくとも１種と１種類のフ
ェノール類を含むノボラック樹脂の少なくとも１種との
混合物（これらの樹脂の混合物中には少なくとも３種類
のフェノール成分を含む）、あるいはフェノール類とし
て２種類のフェノール類を含む共重縮合ノボラック樹脂
の２種以上の混合物、あるいはフェノール類として少な
くとも３種類のフェノール類を含む共重縮合ノボラック
樹脂などを使用することができるが、好ましくはフェノ
ール類として少なくとも３種類のフェノール類を含む共
重縮合ノボラック樹脂、すなわち少なくとも３種類の異
なるフェノール類と活性カルボニル化合物の共重縮合体
を用いることができる。

これらのフェノール類は、芳香族性の環に結合する水素
原子の少なくとも１つが水酸基で置換された化合物すべ
てを含み、具体的には例えばフェノール、Ｏ−クレゾー
ル、ｍ−クレゾール、ｐクレゾール、３，５−キシレノ
ール、２．４−キシレノール、２５−キシレノール、カ
ルバクロール、チモール、カテコール、レゾルシン、ヒ
ドロキノン、ピロガロール、フロログルシン、アルキル
基（炭素数１〜８個）置換フェノール等が挙げられる。

活性カルボニル化合物には、例えばアルデヒド、ケトン
などが含まれ、具体的には例えばホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アクロレイン、フ
ルフラール、アセトンなどが挙げられる。

これらのフェノール類と活性カルボニル化合物とから得
られる上記（ｉｉ）のノボラック樹脂の中で、好ましい
ものはフェノール、Ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール及
びｐ−クレゾールから選ばれる２種とホルムアルデヒド
とを共重縮合して得られる樹脂である。例えば、フェノ
ール・ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹
脂、フェノール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共
重縮合体樹脂、ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホル
ムアルデヒド共重縮合体樹脂、０−クレゾール、ｐ−ク
レゾールホルム・アルデヒド共重縮合体樹脂、などが挙
げられる。

この中で、最も好ましいノボラック樹脂はｍ　−クレゾ
ール、ｐ−クレゾール及びホルムアルデヒドから成るｍ
−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重
縮合樹脂であり、ｍ−クレゾール及びｐ−クレゾールの
好ましいモル比率は該合成時の仕込みモル比率でｍ−ク
レゾール：ｐクレゾールホルム、５＝３．５〜９．９：
０．１の令頁域である。

前記（山）のノボラック樹脂の中で、好ましいものはフ
ェノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール及びｐ−ク
レゾールから選ばれる３種とホルムアルデヒドとを共重
縮合して得られる樹脂である。例えば、フェノール・０
−クレゾール・ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重
縮合体樹脂、フェノール・０−クレゾール・ｐ−クレゾ
ール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェノール・
ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共
重縮合体樹脂、などが挙げられる。

この中で、最も好ましいノボラック樹脂はフェノール、
ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール及びホルムアルデヒド
から成るフェノール・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール
・ホルムアルデヒドノボラック樹脂である。また好まし
くはフェノールのモル比率が該合成時の仕込みモル比率
で２％〜６０％の領域であり、更に好ましくは５％〜４
０％の領域である。

前述したこれらのノボラック樹脂は単独で用いてもよい
し、又２種以上を混合して用いてもよい。

前記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレン標準）は、
好ましくは数千均分−７−ｆｉ　Ｍ　ｎが３．００　ｘ
ｌｏ”Ｘ７゜５０Ｘ１０’、重量平均分子量へが１．０
０Ｘ１０’　〜３．０ＯＸ１０’、より好ましくはＭｎ
が５．００Ｘ１０”　〜４．０ＯＸ１０３、Ｍ−が３．
００Ｘ１０３〜２．０ＯｘｌＯ’である。

該樹脂の分子量の測定は、ＧＰＣ（ゲルパーミネーショ
ンクロマトグラフィー法）によって行う。

数平均分子量Ｍｎ及び重量平均分子量への算出は、拓植
盛男、宮林達也、田中誠之著“日本化学会誌”８００頁
〜８０５頁（１９７２年）に記載の方法により、オリゴ
マー領域のピークを均す（ピークの山と谷の中心を結ぶ
）方法にて行うものとする。

また前記ノボラック樹脂において、その合成に用いられ
た２種類または３種の異なるフェノール類の量比を確認
する方法としては、熱分解ガスクロマトグラフィー　（
Ｐｙ、ｒｏｌｙｓｉｓ−ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｒａｐ
ｈｙ。

ＰＧＣ）を用いる。熱分解ガスクロマトグラフィーにつ
いては、その原理、装置及び実験条件が、例えば、日本
化学金線、柘植　新著新実験化学講座第１９巻　高分子
化学（Ｉ）４７４頁〜４８５真（丸善１９７８年発行）
等に記載されており、熱分解ガスクロマトグラフィーに
よるノボラック樹脂の定性分析法は、柘植盛男、田中隆
、田中誠之著“分析化学”第１８巻４７頁〜５２頁（１
９６９年）に記載された方法に準じるものとする。

他方、高分子結合剤として、芳香族性水酸基含有アクリ
ル樹脂もきわめて有用である。

この芳香族性水酸基含有アクリル樹脂としては、その分
子構造中に下記−綴代（１）〜（ＩＶ）で示される構造
単位を有するものが好ましく、該構造単位のみの繰返し
構造を有する単独重合体型、あるいは該構造単位と他の
ビニル系単量体の不飽和二重結合を開裂せしめた構造で
示される構造単位１種以上とを組合せた共重合体型のも
のが挙げられる。

（１）式中、Ｒ１及びＲ２は水素原子、メチル基、エチ
ル基等のアルキル基またはカルボン酸基、好ましくは水
素原子を表わし、Ｒ３は水素原子、臭素、塩素等のハロ
ゲン原子またはメチル基、エチル基等のアルキル基、好
ましくは水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ４は水素
原子、メチル基、エチル基等のアルキル基、フェニル基
またはベンジル基等のアラルキル基、好ましくは水素原
子を表わし、Ｙはメチル基、エチル基等のアルキル基、
臭素、塩素等のハロゲン原子、カルボン酸基、メトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基、水酸基、スルホン酸
基、シアノ基、ニトロ基、アシル基等の置換基を有して
いてもよいフェニレン基またはナフチレン基、好ましく
は無置換またはメチル基で置換されたフェニレン基また
はナフチレン基を表わし、Ｘはアルキレン基等の２価の
有機基を表わし、ｎはＯ〜５、好ましくはＯを表わす。

Ｒ８ 一イー　Ｃ Ｃ−→−一 ・・・　（Ｉ［［） （ｎ）〜（ＩＶ）式におけるＲ３およびＲ２は前述と同
様である。

共重合体型の構造を有する本発明の高分子化合物におい
て、前記−綴代（１）〜（ＩＶ）で表わされる構造単位
と組合せて用いられる構造単位としては、例えば、エチ
レン、プロピレン、イソブチレン、ブタジェン、イソプ
レン等のエチレン不飽和オレフィン類、スチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチ
レン等のスチレン類、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の脂肪族カルボ
ン酸類またはその無水物、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−クロロエチル
、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリ
ルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニトロ
アクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等の
アクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニ
ル等のビニルエステル類、メチルビニルエーテル、エチ
ルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、β−ク
ロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化
ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシアナイド
等のハロゲン化またはシアン化ビニル、ｌ−メチル−１
′−メトキシエチレン、１．１　−ジメトキシエチレン
、１，２−ジメトキシエチレン、１．１　　−ジメトキ
シカルボニルエチレン、１−メチル−１′−二トロエチ
レン等のエチレン誘導体、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニル
ピロールン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合
物などのビニル系単量体不飽和二重結合を開裂せしめた
構造で示されるものを挙げることができる。

上記の単量体の内、アクリル酸、メタクリル酸またはそ
れらのエステル類やニトリル類、特にアクリル酸エチル
、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸メチ
ルが好適である。

〈その他〉 上記（ａｌ　：　（ｂ）：　（ｃｌの重量比は、３〜２
５：２０〜６０：２Ｇ〜８０が好ましい。

上記感光性組成物は必要により他の添加剤とともに溶媒
に溶解した後、支持体上に塗布され感光層とされる。こ
の透明または不透明支持体物質としては、場合によりバ
ライタで処理された紙、厚紙、金属シート例えばアルミ
ニウム、銅、スチールその他、木材、ガラス、天然また
は合成重合体例えばポリアミド、ゴム、ポリエチレンま
たはポリプロピレン、線状ポリエステル例えばポリエチ
レンテレフタレート、セルロース、セルロースエステル
、ポリ塩化ビニルまたはそれらの共重合体、ポリアクリ
ロニトリルその他のフィルムまたは繊維ウェブがあげら
れる。

添加剤としては、可塑剤や塗布性向上剤を挙げることが
でき、可塑剤としては具体的には各種低分子化合物類、
例えばフタル酸エステル類、トリフェニルホスフェート
類、マレイン酸エステル類、塗布性向上剤としては界面
活性剤、例えばフッ素系界面活性剤、エチルセルロース
ポリアルキレンエーテル等の代表されるノニオン活性剤
等を挙げることができる。

溶媒としては、水、メタノール、エタノール、アセトン
、酢酸エチル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、
ジオキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、γ−ブチロ
ラクトン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、
エチレンクロライド、ジメチルスルホキシド、ジメチル
ホルムアミド等が挙げられ、これらは単独あるいは２種
以上組み合わせて使用できる。

このように製造された本発明に係る画像形成材料は、ま
ず活性光線で像様露光させる。

像様露光には超高圧水銀灯、タングステンランプ、水銀
灯、キセノンランプ、螢光ランプ、ＣＲＴ光源、レーザ
ー光源等各種の光源が用いられる。

このように像様露光された画像形成材料においては、未
露光画像部はトナーの接着性を示さないが、露光画像部
はトナーの接着性を示す。そこで、この露光画像部に着
色トナーを綿パッド法や専用の塗布装置などによって付
着させる。

この着色トナーとしては、染料、顔料が使用できる。特
に色校正に使用する場合、そこに要求される常色即ち、
イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックと一致した色調
の顔料、染料が必要となるが、この他金属粉、白色顔料
、螢光顔料なども使われる。次の例はこの技術分野で公
知の多くの顔料及び染料の内の若干例である（ｃ，Ｉは
カラーインデックスを意味する）。

ビクトリアピュアブルー（ｃ，Ｉ　４２５９５）オーラ
ミン０　（ｃ，Ｉ　４１０００）ローダミンＧＧＣＰ　
　（ｃ，Ｉ　４５１６０）ローダミンＢ　（ｃ，＋　４
５１７０）サフラニンＯに７０：１００　（ｃ，Ｉ　５
０２４０）エリオグラ’７　シフＸ　（ｃ，Ｉ　４２０
８０）ファーストブラック）ＩＢ　（ｃ，Ｉ　２６１５
０）ｋ１２０１リオノールイエロー　（ｃ，Ｉ　２１０
９０）リオノールイエローＧＲＯ（ｃ，Ｉ　２１０９０
）シムラーファーストイエロー８ＧＦ　（ｃ，Ｉ　２１
１０５）ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４０（ｃ，［２
１０９５）シムラーファーストレンド４０１５　（ｃ，
Ｉ　１２３５５）リオノールレッド７８４４０１　（ｃ
，１１５８３０）ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ　（
ｃ，Ｉ　７４１６０）リオノールブルーＳＭ　（ｃ，Ｉ
　２６１５０）三菱カーボンブラックＭＡ−１００ 三菱カーボンブランク１３０．　＄４０．１５０着色ト
ナーの付着の際、感光層をたとえば１００℃以下の温度
に加熱することができる。像様露光は、被転写材料たと
えば紙に感光層を転写した後において行い、次いで着色
トナーを付着させるようにしてもよい。この転写には、
加熱・加圧または加圧下で画像形成材料と被転写材料と
を重ね合わせ、画像形成材料の支持体を剥離することで
行うことができる。この場合支持体の剥離を容易にする
ために、支持体と感光層との間に離型処理を施すことが
できる。

離型処理の一例は離型層を設けることであり、この離型
層としては、メチルセルロース、ブチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、シアノエチルセルロース、セルロースアセテート、
セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチ
レート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレー
ト、ヒドロキシプロピルメチルセルロースへキサヒドロ
フタレート、もしくはこれらの混合物等が使用し得るが
、特に、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレー
ト、ヒドロキシプロピルメチルセルロースへキサヒドロ
フタレートが好適である。

離型層の厚さ０．０１μｍ〜１０μｍの範囲が適当であ
り、特に好ましくは０．１μｍ〜５μｍの範囲である。

また、離型性を高めるために好ましいのは他の例は、望
ましくは支持体の厚さより薄くポリプロピレン層および
またはポリエチレン層を設ける例である。

支持体上にポリプロピレン層またはポリエチレン層を設
ける方法としては１〉ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル
、エポキシ樹脂、ポリウレタン系樹脂、天然ゴム、合成
ゴムなどを有機溶剤に溶解した溶液を接着剤として用い
、支持体上にこれら接着剤を塗布した後、熱風または加
熱によって乾燥してから、ポリプロピレンフィルム、ま
たはポリエチレンフィルムを重ね合せ、加熱下に圧着し
てラミネートする、いわゆる乾式ラミネート法；２）エ
チレンと酢酸ビニル、エチレンとアクリル酸エステルの
共重合物、ポリアミド樹脂、石油樹脂、ロジン類、ワッ
クス類の混合物を接着剤とし、これら接着剤をそのまま
加熱して溶融状態に保ちながら、支持体上にドクターブ
レード法、ロールコート法、グラビヤ法、リバースロー
ル法等で塗布した後、ただちに、ポリプロピレンフィル
ム、またはポリエチレンフィルムを貼り合わせて、必要
に応して高温加熱してから冷却することによりラミネー
トする、いわゆるホットメルトラミネート法；３）ポリ
プロピレン、またはポリエチレンを溶融状態に保ち、押
出し機によりフィルム状に押出しこれが溶融状態にある
うちに、支持体を圧着したラミネートする、いわゆる押
出しラミネート法；４）溶融押出し法で支持体となるフ
ィルムを形成する際、複数基の押出し機を用い、溶融状
態のポリプロピレン、またはポリエチレンとともに、−
回の成形により、支持体フィルム上にポリプロピレン層
またはポリエチレン層を形成する、いわゆる共押出し法
；等が挙げられる。

多色画像を得るためには、着色トナーが付着した露光画
像部を重ね合わせることで得ることができる。

（実施例〕 次に実施例によって本発明の効果を明らかにする。

（実施例１〜５および比較例１〜３） 次の組成の感光性組成物を均質なるまで撹拌混合した。

２−トリフロモメナル千ノザリン　　２．０ｇこの感光
性組成物を、０．７６鶴ドクターナイフで２５μｍ厚さ
のシリコンリリーズポリエチレンテレフタレートフィル
ムベースのシリコン面上にコーティングし、・次いで風
乾した。このベース上の感光層面を白色合成紙と重ね合
わせた後、ペースを剥離し、感光層を合成紙上に転写し
た。

次いで、合成紙上の感光層面に２分間ターゲットを通し
てブラックライトブルー螢光電球のバンクに露光させた
。その後、これを加温した熱板（〜１００℃）上に置き
、「デュポン４Ｃクロマリン」　（登録商標）赤色トナ
ーを散布して着色した。

前述の例示化合物は、次の通りである。

Ｏ例示化合物＋１ト フェノールとｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとホルム
アルデヒドとの共重縮合樹脂（フェノール、ｍ−クレゾ
ール及びｐ−クレゾールの各々のモル比が２．０　：　
４．８　：　３．２、重量平均分子量Ｍｗ＝８．０００
、分散度Ｍｗ／Ｍｎ＝　６．２、Ｍｎ：数平均分子量） ○例示化合物（２） ・ｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとホルムアルデヒド
との共重縮合樹脂（ｍ−クレゾール及びｐ−クレゾール
の各々のモル比が９：１、重量平均分子量Ｍｗ＝４，２
００　、分散度Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、門ｎ；数平均分子
量） ○例示化合物（３） ＣＨ３ Ｏ例示化合物（５） ポリヒドロキシスチレン （レジンＭ：丸善石油（株）製） 他方、上記例示化合物（１）〜（５）のほかに、次記の
比較例示化合物（１）〜（３）を用いて同様に着色画像
を得た。

ｒ ＣＨ３ ＣＨ３ （ＭＷ＝３２，０００　、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．１　　、ｍ
：ｎ：ｌ：に＝２０：３５：５：４０）〈効果〉 かくして得られた転写画像について、次のＡ〜Ｄの評価
基準で画像品質を評価したところ、第１表の通りであっ
た。

Ａ：画像反射濃度≧１．４ Ｂ：１，４＞画像反射濃度≧１．０ Ｃ：ｌ、Ｑ＞画像反射濃度≧０．６ Ｄ：画像反射濃度＜０．６ 第 表 ランド上に、良好な画像反射濃度が１．５５の着色画像
が得られた。

〔発明の効果〕

以上の通り、本発明によれば、画像部と非画像部との間
における着色トナー像の濃度コントラストが高く、画像
品質が良好な着色画像を得ることができる。

（実施例６） 先の実施例において、酸分解化合物を、以下の化合物に
、

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、 （ａ）活性光線の照射により酸を発生し得る化合物 （ｂ）酸により分解し得る結合を少くとも１個有する化
   合物 （ｃ）芳香族性水酸基含有樹脂 を含有する感光層を設け、 画像露光後、露光画像部に着色トナーを付着させること
   を特徴とする着色画像形成方法。