JPS5928329B2 - 光重合性組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な光重合性組成物に関する。

更に詳しくは、本発明は、スペクトルの可視部領域に
》吸収を有するアリールケトンおよびｐ−ジアルキルア
ミノアリールアルデヒドから導かれた選ばれた増感剤と
の組合せにおいて光解離性（ＰｈＯｔＯｄｉ一ＳｓＯｃ
ｌａｂｌｅ）開始剤を含有する光重合性組成物に関する
。これらの組成物の重合速度を増大させるために光重合
の分野においては多くの研究がなされている。

使用されている多くの周知の光開始剤または光開始剤系
は光重合性組成物およびエレメントの適用性を限定して
いる。何故ならば、それらの開 ３始剤は第一義的にス
ペクトルの紫外部領域において活性化可能だからである
。米国特許第３４７９１８５号明細書はエチレン性不飽
和単量体、遊離ラジカル生成剤例えばロイコトリフエニ
ルアミン染料およびヘキサアリール ４ｑビイミダゾー
ルを包含する光重合性組成物を開示している。

これら組成物はスペクトルの紫外部領域で光開始可能で
ある。しかしながらこの米国特許は、キサンチンおよび
アクリジンのような種類のエネルギー伝達染料の添加に
よつて光重合性組成物の感度が重合速度の増大と共に町
視スペクトル領域にまで延長されることを発見した。米
国特許第３５４９３６７号明細書は、ヘキサアリールビ
イミダゾールおよびｐ−アミノフエニルケトン例えばミ
ヒラ一のケトン（これらはスベクトルの可視部にわずか
にその組成物のスペクトル感受性を延長させる）を含有
する光重合性組成物を開示している。

米国特許第３６５２２７５号明細書は更に選ばれたビス
一（ｐ−ジアルキルアミノベンジリデン）ケトン増感剤
の使用によつて、光重合性組成物中のヘキサアリールビ
イミダゾール系の有効性を増強させている。前記組成物
は光重合性組成物の改善された町視光線増感作用を与え
るけれども、写真速度を更に改善して低エネルギー露光
光源を使用できるかまたは像様重合露光の効果を改善す
るようにすることが望ましい。

更に、改善された増感は露光光源を光重合性層からより
大なる距離に保持することを可能ならしめ、そしてそれ
によつて露光光源からの放射のより大なる調整を可能な
らしめる。また、特に二重露光法（最初に紫外部スペク
トル域中での像様露光そしてそれに次いで可視部領域中
での全体的露光）によつて陽画重合体像を生成しうる、
光阻害剤として特定のニトロ芳香族化合物を含有する光
重合性組成物中において使用するために町視部スペクト
ル域において改善された増感速度を与えることも望まし
い。ニトロ芳香族光阻害剤および陽画重合体像を製造す
る方法は米国特許第７５８６９９号明細書に開示されて
いる。本発明によれば、（１）常圧で１００′Ｃ以上の
沸点を有し、そして光開始された付加重合によつて高分
子量重合体を形成しうる少くとも１種の非気体状エチレ
ン性不飽和化合物。

（２）単共有結合によつて一緒に結合された２個のロフ
イン基より成る少くとも１種の２，４，５トリアリール
イミダゾリルニ量体、および（３）増感作用量の式 〔式中Ａ，Ｂ，Ｄ，Ｅは炭素原子であるかまたは１個は
単独に窒素原子であつてもよく、Ｒ１は、Ｈ，ＯＨまた
はＣＨ３Ｏであり、Ｒ２はＨ，ＯＨ，ＣＨ３ＯまたはＮ
（Ｒ７）２であり、Ｒ３はＨ，ＯＨまたはＣＨ３Ｏであ
り、 ａは０または１であり、 −ＦＣＨ２÷ｂ、（式中ｂは１，２または３である）、
中Ｒ’はＨまたはフエニルである）であるか、＼；また
はＺが ＣＨでありそしてＲ４が−Ｏ−／または Ｎ−
ＣＨ３でありそしてａが０の場合／にはＺはＲ４と結合
されており、 Ｒ４はＨ，ＣＨ３，ＯＨまたはＣＨ３Ｏであり、Ｒ５は
ＨであるかまたはＲ５＋ Ｒ７が一 ＣＨ２ＣＨ２−，
− ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−
であり、Ｒ６はＨであるかまたはＲ６＋Ｒ７が 一ＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−または一Ｏ
−ＣＨ２ＣＨ２−であり、そしてＲ７はＣＨ３，−（Ｃ
Ｈ２）ｎ−ＣＨ３（式中ｎは１〜５である）、−ＣＨ２
ＣＨ２−Ｃｌ，−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨまたはＣＨ２ＣＨ２
ＯＣＨ３である〕Ｂ 〔式中Ａ，Ｂ，Ｄは炭素原子であるか、または１個は単
独に窒素原子であつてもよく、Ｒ１はＨ，ＣＨ３，−０
ＣＨ３ＣＨ２０Ｒ（式中ＲはＨ，ＣＨ３または−ＣＨ２
ＣＨ２ＯＲ′でそのＲ’がＣＨ３またはＣＨ３ＣＨ２−
である）であり、Ｒ２はＨ，ＣＨ３，ＯＨまたはＣＨ３
Ｏであり、Ｒ３はＨ，ＯＨ，ＣＨ３Ｏ，ＣＨ３，Ｆ，Ｂ
ｒ，ＣＮまたはＮ（Ｒ，Ｏ）２であり、Ｒ２＋Ｒ３は−
０−ＣＨ２−Ｏ−であり、Ｒ４はＨ，ＣＨ３またはＣＨ
３Ｏであり、Ｒ，はＨ，ＣＨ３，−０ＣＨ２ＣＨ２０Ｒ
（式中ＲはＨ，ＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ′でそ
のＲ’がＣＨ３またはＣＨ３ＣＨ２−である）であり、
Ｒ６はＨ，ＣＨ３またはフエニルであり、Ｒ７はＨ，Ｃ
Ｈ３，ＯＨまたはＣＨ３Ｏであり、Ｒ８はＨであり、Ｒ
８＋ＲｌＯは−ＣＨ２ＣＨ２−， 一ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−または−０ＣＨ２ＣＨ２であり
、Ｒ９はＨでありそしてまたＲ９＋ＲｌＯは−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−または−０ＣＨ２ＣＨ
２−であり、そしてＲ１ｏはＣＨ３または−ＦＣＨ２チ
ＮＣＨ３（式中ｎは１〜５である）である〕、またはＣ
− ０ ｐ または （式中Ｇは−Ｃ−，−０−または−Ｓ−であり、 Ｒ，はＨ，ＣＨ３または−０ＣＨ３であり、そしてＲ２
はＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ３である）を有し且つ３５
０〜５５０ｎｍの範囲に最大吸収を有するアリーリリデ
ンアリールケトン化合物を混合物の状態で包含してなる
光重合性組成物が提供される。

この光重合性組成物は、少くとも１種のエチレン性不飽
和化合物、２，４，５−トリアリールイミダゾリルニ量
体およびアリーリリデンアリールケトンを含有している
ことの他に、好ましくは高分子有機結合剤をも含有して
いる。

他の有用な添加剤としてはトリアリールイミダゾリルラ
ジカルにより染料に酸化されうるロイコ染料、光阻害剤
および不活性成分例えば町塑剤、像の町視性の増大のた
めの染料および顔料、充填剤その他があげられる。エチ
レン性不飴冴旧ヒ合物は、光重合性組成物中に単量体お
よび結合剤の重量基準で３．Ｏ〜１００重量部の量で存
在させることができ、そして有機結合剤はＯ〜９７重量
部の量で存在させることができる。

２，４，５−トリアリールイミダゾリル二量体はエチレ
ン性不飽和化合物と結合剤との合計重量１００重量部当
りＯ．０１〜２０．０重量部の量で存在させうる。

アリーリリデンアリールケトン増感剤は、エチレン性不
飽和化合物と結合剤との合計重量１００重量部当りＯ．
Ｏ０１〜１５．０重量部、好ましくは１．Ｏ〜１０．０
重量部の量で存在させることができる。その他の添加剤
も当業者には周知のように少量で存在させることができ
る。エチレン性不餌旧ヒ合物（１）（本発明の光重合性
単量体）は常圧で１００℃以上の沸点を有しており、そ
して光開始付加重合によつて高分子重合体を形成しうる
。適当な化合物は、米国特許第３７５６８２７号明細書
（第２欄第３６行ないし第３欄第３０行）に開示されて
おり、その開示はここに参照として包含される。他の有
用な単量体としては、１９７８年３月３１日付米国特許
出願第８９２２９５号明細書記載のエチレン性不飽和ジ
エステルポリヒドロキシポリエーテルがあげられる。例
としては、シエル・ケミカル・カンパニーにより販売さ
れている「エポクリル８（Ｅｐｏｃｒｙｌ）」があげら
れる。

多くの重合性単量体は特に長期間または高温に保存され
た場合には熱重合を受ける。そのような化合物は市場的
に供給される場合にはそれらには少量ではあるがしかし
有効量の熱重合阻害剤を含有させることが一般的である
。これら阻害剤は、後記の実帷例中におけるようにして
本発明の光重合性コーテイング組成物を製造した場合に
単量体中に残存してもよい。得られる組成物は通常満足
すべき熱安定性を有している。異常な熱に対する露出が
予想されている場合、または熱重合阻害剤をほとんどか
または全く含有していない単量体が使用される場合には
、充分な保存寿命を有する組成物は、例えば単量体のＯ
．５重量？までの熱重合阻害剤例えばヒドロキノン、メ
チルヒドロキノン、ｐ−メトキシフエノールその他を混
入することによつて得ることができる。２，４，５−ト
リアリールイミダゾリルニ量体（２，２′，４，４′，
５，５′−ヘキサアリールビイミダゾール）は光解離し
て相当するトリアリールイミダゾリルラジカルとなりう
る。

これらヘキサアリールビイミダゾールは２５５〜２７５
μ域において最大吸収を示し、そして通常より小さいけ
れども３００〜３７５ｍμ域にいくらかの吸収を示す。
吸収バンドは約４３０ｍμ程度の高い波長も包含するよ
うにテイリングする傾向があるけれども、それらは通常
その解離のためには２５５〜３７５ｍμ波長に富んだ光
を必要とする。れらは同一または異なる炭素環式または
複素環式のものであつて未置換であるかまたはへキサア
リールビイミダゾールのトリアリールイミダゾリルラジ
カルへの解離またはロイコ染料の酸化を阻害しない置換
基で置換されたものであることができ、そして各点線の
円はイミダゾリル環の炭素および窒素原子の原子価を満
足させるための４個の非局在電子（すなわち２個の共役
二重結合）を意味している〕により表わすことができる
。

ＢおよびＤのアリール基は各々０〜３の置換基で置換す
ることができ、そしてＡのアリール基は０〜４の置換基
で置換することができる。有用な２，４，５一トリアリ
ールイミダゾリルニ量体は米国特許第３６５２２７５号
明細書（第５欄第４４行なιル第７欄第１６行）に開示
されている。この開示はここに参照として包含される。
光重合性組成物中に有用なアリーリリデンアリールケト
ン増感剤は前記に広義に定義されている。

好ましい増感剤化合物は次の構造式Ａ 〔式中Ｒ１はＨ，ＯＨまたはＣＨ３Ｏ−であり、Ｒ２は
Ｈ，ＯＨまたはＣＨ３Ｏ−であり、Ｒ３はＨ，ＯＨまた
はＣＨ３ＯであるがただしＲｌ，Ｒ２またはＲ３の１個
が０Ｈである場合にはその残余のものはＨまたはＣＨ３
Ｏ−でなくてはならないものであり、＼ ＼／ Ｚは／ ＣＨＯＨ，／Ｃｘ，千ＣＨ２チａ（式中ａは１
，２または３である、− Ｏ − ＣＨ（式中Ｒ’はＨ
またはψである）であるかまたはＺが゛（’Ｈでありそ
してＲ４が−ｏ−または−Ｎ一／ ｌの場合にはＺはＲ
４と結合しており、 Ｒ４はＨ，ＣＨ３，ＯＨまたはＣＨ３Ｏ−であるがただ
しＲｌ，Ｒ２またはＲ３の一つが０Ｈの場合にはＲ４は
Ｈ，ＣＨ３またはＣＨ３Ｏ−であり、Ｒ５はＨであるか
またはＲ５＋ Ｒ７が一ＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２−または一Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−でありＲ６はＨ
であるかまたはＲ６＋ Ｒ７が ．−ＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−または−
Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−であり、Ｒ７はＣＨ３−またはＣＨ
３ＣＨ２−である〕、Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、Ｒ
２はＨ，ＯＨ，ＣＨ３またはＣＨ３Ｏであり、Ｒ３はＨ
，ＣＨ３，ＯＨまたはＣＨ３Ｏであり、Ｒ２＋Ｒ３は−
Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−であり、Ｒ４はＨ，ＣＨ３−またはＣ
Ｈ３Ｏ−であり、Ｒ５はＨまたはＣＨ３であり、Ｒ６は
ＨまたはＣＨ３であり、 Ｒ７はＨ，ＣＨ３，ＯＨまたはＣＨ３Ｏであるがただし
Ｒ２，Ｒ３およびＲ７の１個が０Ｈである場合にはその
残余のものはＨ，ＣＨ３またはＣＨ３Ｏ−でなくてはな
らず、Ｒ８はＨであるかまたはＲ８＋ＲｌＯは 一ＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−または一Ｏ
−ＣＨ２ＣＨ２−であり、Ｒ９はＨであるかまたはＲ９
＋ＲｌＯは 一ＣＨ２ＣＨ２，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−または一Ｏ−
ＣＨ２ＣＨ２−であり、Ｒ１ｏはＣＨ３−またはＣＨ３
ＣＨ２−である〕ものである。

実施例に示されている増感剤は次のとおりである。

２（４′−ジエチルアミノ−２／−メチルベンジリデン
）−１−インダノン２−（４′−ジエチルアミノベンジ
リデン）３−ヒドロキシ−１−インダノン８−（４′−
ジメチルアミノベンジリデン）アセナフタレンーJメ[オ
ン２−（４′−ジエチルアミノ−２′−メチルベンジリ
デン）−１−テトラロン４−ジエチルアミノ デンアセトフエノン メチルベンジリ ４′−ジメチルアミノベンジリデン−４−ジメチルアミ
ノアセトフエノン４′−ジエチルアミノ−２′−メチル
ベンジリデン−２−〔β一（β７ーメトキシエトキシ）
−エトキシ〕アセトフエノン４′−ジエチルアミノ−２
′−メチルベンジリデ゛ン一２−メチルアセトフエノン
４′−ジエチルアミノ−２′−メチルベンジリ ″デン
一４−フルオロアセトフエノン４′−ジエチルアミノ−
２′−メチルベンジリデン−４−シアノアセトフエノン
２−（４′−ジエチルアミノベンジリデン）−３−フエ
ニル一１−クロマノン２−（４′−ジエチルアミノベン
ジリデン）１−クロマノン２−（４′−ジエチルアミノ
ベンジリデン）クロマン１，３−ジオン２−〔４′−ジ
一（β−クロロエチル）アミノベンジリデン〕−３−ヒ
ドロキシ−１−インダノン ２−（４′−ジエチルアミノ−２′−メチルベンジリデ
ン）−３−ヒドロキシ−１−インダノン ２−（４′−ジメチルアミノシンナミリデン）−３−ヒ
ドロキシ−１−インダノン２−（４′−ジエチルアミノ
−２′−メチルベンジリデン）−１−テトラロン２−（
４′−ジエチルアミノ−２′−メチルベンジリデン）−
１−ベンゾスベロン４・ ２−（４′−ジエチルアミノ−２′−メチルベンジリデ
ン）−５，６−ジメトキシ−１−インダノン ４′−ジエチルアミノ−２′−メチルベンジリデン−３
，４−メチレンジオキシアセトフエノン ４′−ジエチルアミノ−２′−メチルベンジリデン−４
−メトキシアセトフエノン４′−ジエチルアミノ−２′
−メチルベンジリデン−３−メトキシアセトフエノン４
′−ジエチルアミノ−２′−メチルベンジリデン−４−
メチルアセトフエノン２−（４′−ジエチルアミノ−２
′−メトキシベンジリデン）−１−インダノン２−（９
′−ジユロリリデン）−１−インダノン２−（４′−ジ
エチルアミノベンジリデン）−１−テトラン２−（４′
−ジエチルアミノベンジリデン）プロピオフエノン２−
（４′−ジエチルアミノ−２′−メチルベンジリデン）
−プロピオフエノン４−ジエチルアミノベンジリデンデ
オキシベンゾイン ２−（４′−ジエチルアミノベンジリデン）−１−イン
ダノン４０２−（４′−ジエチルアミノベンジリデン）
−３−ジエム（Ｇｅｍ）ジメチル−１−インダノン４７
４′−ジエチルアミノ−２′−メチルベンジリデン−４
−ヒドロキシアセトフエノン４８４′−ジメチルアミノ
ベンジリデン−３−ヒドロキシアセトフエノンこれらは
アリーリリデンアリールケトンは例１および例３２に記
載の操作によつて特定のアリールケトンとｐ−ジアルキ
ルアミノアリールアルデヒドを反応させる既知の方法に
従つて製造することができる。

精製後、例えば表３に示されているように融点、紫外線
スペクトルデータを測定することができる。この増感剤
は３００〜７００ｎｍの広いスペクトル範囲で放射を吸
収する。最大吸収（λＭａｘ）は３５０〜５５０ｎｍ１
好ましくは４００〜５００ｎｍにある。熱町塑性高分子
有機重合体結合剤を光重合性組成物中に存在させるのが
好ましい。

重合体結合剤のタイブとしては、（ａ）テレフタル酸、
イソフタル酸、セバシン酸、アジピン酸およびヘキサヒ
ドロテレフタル酸をベースとしたコポリエステル、（ｂ
）ナイロンまたはポリアミド、（ｃ）ビニリデンクロリ
ド共重合体、（ｄ）エチレン／ビニルアセテート共重合
体、（ｅ）セルロースエーテル、（ｆ）ポリエチレン、
（ｇ）合成ゴム、（ｈ）セルロースエステル、（１）ポ
リビニルアセテート／アクリレートおよびポリビニルア
セテート／メタクリレート共重合体を含めてポリビニル
エステル、（ｊ）ポリアクリレートおよびポリーα−ア
ルキルアクリレートエステル例えばポリメチルメタクリ
レートおよびポリエチルメタクリレート、（ｋ）４００
０〜４，０００，０００の平均分子量を有する高分子量
エチレンオキサイド重合体（ポリエチレングリコール）
、（ｌ）ポリ塩化ビニルおよび共重合体、−ポリビニル
アセタール、（ｎ）ポリホルムアルデヒド、（０）ポリ
ウレタン、（ｐ）ポリカーボネート、および（ｑ）ポリ
スチレンがあげられる。本発明の特に好ましい態様にお
いては、重合体結合剤は未露光光重合性コーテイングが
主として水性の溶液例えば稀水性アルカリ溶液に可溶性
であるがしかし活性放射に露光するとそれに比較的不溶
性となるように選ばれる。典型的には、これらの要求を
満足させる重合体はカルボキシル化重合体、例えば遊離
カルボン酸基を含有するビニル付加重合体である。他の
好ましい結合剤群としてはポリアクリレートエステルお
よびポリ一α−アルキルアクリレートエステル特にポリ
メチルメタクリレートがあげられる。場合によりロイコ
染料もまたこの光重合性組成物中に存在させることがで
きる。

「ロイコ染料」なる表現は、トリアリールイミダゾリル
ラジカルによりその有色形に酸化されうる染料化合物の
無色（すなわち還元）形を意味している。ロイコ染料は
米国特許第３６５２２７５号明細書（第７欄第２４行な
いし第１１欄第３２行）に開示されており、この開示は
ここに参照として包含される。好ましい陽画として働く
光重合性組成物においては、゛ペルキー特許第８５２５
１７号明細書に開示されたニトロ芳香族光阻害剤が存在
せしめられる。これら化合物はエチレン性不飽和化合物
と結合剤との合計重量１００重量部当り０．５〜１５重
量部の量で存在させることができ、式〔式中Ｒｌ，Ｒ２
，Ｒ３およびＲ４は同一または異つていてＨ，ＯＮ、ハ
ロゲン、ＮＯ２，ＣＮｌｌ〜１８個の炭素原子を含有す
るアルキル、アルキル部分が１〜１８個の炭素原子を含
有しているアルコキシ、６〜１８個の炭素原子を含有す
るアリール、ベンジル、ハロゲン置換フエニル、２〜１
８個の炭素原子および１〜６個の酸素原子のポリエーテ
ル、各アルキル部分が１〜１８個の炭素原を有するジア
ルキルアミ人アルキル部分が１〜１８個の炭素原子を含
有するチオアルキル、またはアリール部分が６〜１８個
の炭素原子であるチオアリールであるか、あるいはまた
Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４のいずれか２個が一緒にな
つてベンゼン核に融合された第２のベンゼン環残基を形
成しているがただしＲｌ，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４の１個
よりも多くが０ＨまたはＮＯ２であることはなく、Ｒ５
はＨ、１〜１８個の炭素原子を含有するアルキル、ハロ
ゲン、フエニルまたはアルキル部分が１〜１８個の炭素
原子を含有するものであるアルコキシであり、Ｒ６はＨ
，ＯＨｌｌ〜１８個の炭素原子を含有するアルキル、フ
エニル、またはアルキルが１〜１８個の炭素原子を含有
するアルコキシであるがただしＲ５およびＲ６の一方の
みはＨであるかまたはＲ５とＲ６は一緒になつて−０，
−ＣＨ２，Ｏ−ＣＨ２−，−ＮＣ６Ｈ５、アルキル部分
の各々が１〜１８個の炭素原子を含有する−ＮＣ６Ｈ４
Ｎ（アルキル）２、−０−Ｃ２Ｈ４−０−、ヒドロカル
ピレン基が１〜１８個の炭素原子を有するまたは Ｃ−Ｃ−ＮＨ Ｃ Ｃ− （式中Ｒ８およびＲ９は、同一または異つてＨであるか
または１〜４個の炭素原子を含有するアルキルであり、
そしてＲ７およびＲｌＯは同一または異つて−ＣＮ，−
ＣＯＲｌｌ（ただしＲｌｌは１〜５個の炭素原子のアル
キルである）またＣＯＯＲｌ２（ただしＥｌ２が酸素原
子により中断されていてもよい１〜６個の炭素原子のア
ルキル、２〜５個の炭素原子を含有するアルケニルまた
は２〜５個の炭素原子を含有するアルキニルである）で
あるかまたはＲ７およびＲ８またはＲ９およびＲｌＯが
それぞれ一緒になつてケト基を含有する６員炭素環を完
成している）である〕により定義される。

広範囲の非重合性町塑剤が改善された露光および現像温
度範囲の実現に有効である。

層中に高分子結合剤が存在している場合には、可塑剤の
選択はそれならびに単量体、二量体、ケトンおよびその
他の成分と相容性となるように当技術分野に周知のもの
に基づいてなされる。例えばアクリル結合剤に関しては
、ジブチルフタレートおよびその他の芳香族酸のエステ
ル、脂肪族多価酸のエステル例えばジイソオクチルアジ
ペート、ナイトレートエステルその他、グリコール、ポ
リオキシアルキレングリコール、脂肪族ポリオールその
他の芳香族酸または脂肪族酸エステル、アルキルおよび
アリールホスフエート、低分子量ポリ一α−メチルスチ
レンのポリエステル、塩素化パラフイン、スルホンアミ
ドタイプのものが使用できる。一般に、水不溶性町塑剤
がより大なる高湿度保存安定性の故に好ましいがしかし
改善された寛容度を得るためには必要ではない。他の不
活性添加剤例えば染料、顔料および充填剤は当業者には
既知である。それら添加剤は、一般に少量で存在せしめ
られ、そしてそれは光重合性層の露光を阻害すべきでは
ない。本明細書に記載の光重合性組成物は、広範囲の種
類の基材（サブストレート）よりコーテイングすること
ができる。

「基材」とは、任意の天然または合成支持体、好ましく
は町撓性または剛性フイルムまたはエートの形で存在し
うるものを意味している。例えば基材は金属シートまた
は箔、合成有機樹脂のシートまたはフイルム、セルロー
ス紙、フアイバーボードその他またはこれら物質の２種
またはそれ以上のものの複合体でありうる。特定の基材
としては、アルミナブラスト処理アルミニウム、アノー
ド処理アルミニウム、アルミナブラスト処理ポリエチレ
ンテレフタレートフイルム、ポリエチレンテレフタレー
トフイルム例えば樹脂下引きポリエチレンテレフタレー
トフイルム、ポリビニルアルコールコーテイング紙、交
叉結合ポリエステルコーテイング紙、ナイロン、ガラス
、セルロースアセテートフイルム、重質紙例えば石版印
刷紙その他があげられる。特定の基材は一般に包含され
る使用目的によつ′ て決定される。

例えば印刷回路の製造の場合には、基材はフアイバーボ
ード上にコーテイングした銅のプレートでありうる。石
版印刷プレートの製造においては基材はアノード処理ア
ルミニウムである。好ましくは、光重合性組成物の層は
約０．０００１インチ（〜０．０００３（１−JモV１）
〜約０．０１インチ（０．０２５ＣＴＩＩ）の範囲の厚
さを有しており、そしてこれは低〜中等度接着性で薄い
可撓性の重合体フイルム支持体（これは光重合性層に対
して活性の放射を透過しうるものでありうる）に接着さ
れている。

光重合性層の反対側には、保護カバー層またはカバーシ
ートを接着させることができる。その場合、シートはフ
イルム支持体と層との間の接着性よりも低い層接着性を
有している。特に好ましい支持体は約０．００１インチ
（〜０．００２５ｃＴｎ）の厚さを有する透明ポリエチ
レンテレフタレートフイルムである。０．００１インチ
（〜０．００２５Ｃｒ！Ｌ）のポリエチレンは好ましい
カバーシートであり、またポリビニルアルコールコーテ
イングは好ましいカバー層である。

アリーリリデンアリールケトン増感剤の吸収バンドに重
なるスペクトル領域の波長を与えるすべての通常の活性
放射源を使用してトリアリールイミダゾリルラジカルの
形成、像形成および光重合の開始のためにこの光重合性
組成物を活性化させることができる。

光は天然のものでもまたは人工のものでもよいし、単色
（モノクロマチツク）または多色（ポリクロマチツク）
のものでもよいし、非干渉性または干渉性のものであり
うる。そして高い効率のためには、これは増感剤の主吸
収バンドにその波長が厳密に相当しているべきであり、
そしてこれは増感剤の実質的比率のものを活性化させる
に充分な強度のものであるべきである。慣用の光源とし
ては４０５，４３６および５４６ｎｍ（Ｈｇ）付近の波
長に中心をもつ狭いかまたは広いバンドを与える蛍光ラ
ンプ、水銀灯、金属添加灯およびアークランプがあげら
れる。

干渉性光源はパルス化されたキセノン、アルゴンイオン
およびイオン化ネオンレーザーであつて、その発光が増
感剤の可視部吸収バンド内に人るかまたはこれとオーバ
ーラツプするものである。光感受性物質上に書くための
焼出し（プリントアウト）糸において広く有用な紫外線
および可視光線発生性陰極線管もまた本発明の組成物に
関連して有用である。一般にこれらは光エネルギーへの
電気エネルギー交換手段として紫外線または可視光線発
生性蛍光体内部コーテイングを包含し、そして光感受性
タ一ゲツトに放射を指向するための手段としての繊雄光
学面プレートを包含している。本発明を実施するための
最良の様式は例１に説明されている。

そこでは２−（４′−ジエチルアミノ−２′−メチルベ
ンジリデン）ｌ−インダノンを加えた光重合性処方物が
５０１Ｚ９／ｄｍ２のコーテイング重量でアルミニウム
プレート上にコーテイングされている。ポリビニルアル
コール含有層を光重合性層上に塗布し、そして製造され
たエレメントを真空ノレーム中で水銀灯光源に１倹様露
光せしめる。例１に記載の紫外線フイルターを光重合性
層上に置き、これを次いで露九させる。例１に記載のよ
うにして現像および水洗した後、石版印刷用プレートが
得られる。本発明の光市合性組成物はオフセツトおよび
平版印刷用プレート、エ業製図用フイルムならひに印刷
回路製造用または化学的ミルにおけるホトレジストとし
て、そしてはんだマスクとして有用である。

印刷プレート適用においては、重？な使用は陽画光重合
体石版印刷プレートの陽画／陰画二重露光画像形成糸に
おいてである。この組成物はまた陽画的に動く光重合体
リスフイルムにおいてもまた有用である。更にその他の
使用はカラープルーフに適当な色分解陰画からの着色画
像の調製に対してである。これらエレメントから製造さ
れた像は基材への熱転写によるコピーの製造に使用する
ことができる。具体的な用途は当業者には明らかであろ
う。ホトレジスト適用においては、この組成物から製造
された薄いフイルムレジストがマイクロ回路の製造に有
用である。

レジストは溶媒可溶性であるかまたは水性現像性である
。はんだマスクは保護コーテイングであり、これは選択
的に印刷回路板表面の一部に適用されてはんだを板のパ
ツド部分に限定しそしＣめつき操作および成分はんだづ
けの間の導体間の架僑形成を阻止する。はんだマスクは
またベースの銅導体の腐食を阻止または最小ならしめる
ように、そして隣接回路に対してある成分を絶縁させる
誘電体としても働く。本発明のアリーリリデンアリール
ケトン増感剤を含有する光重合性徂成物は、予期せざる
ことに改善された可視光線感受性を示す。

顕著な速度の増大は結果としてそれに関連するエネルギ
ーおよびコストの節約を生ずる。その埋由は、光重合性
エレメントの露光により低いエネルギーの露光光源が使
用でぎあるいは多数のエレメントがある与えられた時間
内に露光および現像できるからである。あるいはまた光
重合性層を既知の増感エレメントに対して通常であるよ
りも一層遠い距離に保たれた露光光源によつて露光させ
ることができる。このことは露光放射の調整を可能なら
しめるがこれは実質的に垂直の側面を有するハーフトー
ンドツト（中間調網点）の形成においては特に有利なも
のである。増感の有効性と組合さｎた広い増感範囲は二
重露光法（すなわち第一のスペクトルの紫外部での像様
露光および特定のニトロ芳香族光阻害剤を使用した可視
スペクトル域での全体的露光）により有用な陽画重合体
像の形成を可能ならしめる。本発明を次の実施例により
説明するがここに？は重量基準である。

１５０ｍｌのエタノ一ル中５０９（０．３７８５モノ（
ハ）のｌ］ンタノンおよび７７．７５９の９３％ジエチ
ルアミノ−２−メチルベンズアルテヒドの溶液を攪拌し
、そして９４ｍｌの２５％水性水酸化ナトリウムの温溶
液（約３０°Ｃ）を加えた。

この反応混合物を４５分間熱還流させた。３０分後に固
体分の沈澱が出現し始めた。

次いでこの混合物を約５℃に冷却し、そして沈澱を沢過
しそして石油エーテルで洗つた。風乾後、得られた固体
を洗浄物がＰＨ７．Ｏとなるまで水洗した。洗つた沈澱
を８０％水性エタノールから再結晶させると９６．６９
（８０．１７０収率）の２−（４′−ジエチルアミノ２
′−メチルベンジリデン）−１−インダノン（Ｍ．ｐ．
ｌ３３．５〜１３４．５イＣ）が得られた。その紫外ス
ペクトルおよびε値は表３に記載してある。構造は赤外
線および核磁気共鳴スペクトルにより確認された。光重
合性エレメント中の増感剤としてのこの化合物の有効性
を試，験するために次のストツク溶液を製造した。

この物質（ま１８．５７％を固体分としＣ含有していた
。

５０９の試料をとり、そして前記で製造された増感剤０
，０８２５９を０．１７１８９の光阻害剤試料（３，４
−ジメトキシ−６−ニトロベンズアルデヒド）と共にそ
れに加えた。

この最終混合物を０．０１２インチ（０．３０關）厚さ
のアルミニウムプレート上にスピンコーティング化た。
光感受性層上の最終コーテイング重量は５０！Ｆ９／Ｄ
ｎｌ２であつた。次いでこの光感受性層をビニルピロリ
ドン／ビニルアセテートの混合物をその中に分散させた
完全加水分解ポリビニルアルコールの水性溶液を包含す
る１０η／Ｄｍ２の層でオーバーコートした。このプレ
ートを乾燥した後、その表面の半分を黒色ポリエチレン
シートでおおつた。

次いで適当なターゲツトを未被覆側上に置き、そしてプ
レートを真空印刷フレーム中に入れた。次いでバーキ一
（Ｂｅｒｋｅｙ）社製［アスコル］（ＡｓｃＯｒ）１６
０１−４０」光源を有する［アスコル］ライトインテグ
レータープレートメーカ一型式１４１５１２を使用して
３８インチ（９６．５藝）の距離で２０００ワツト水銀
灯に像様露光（陽画的露光）した。露光は２０単位であ
つた。次いで黒色ポリエチレンシートを除去しそして′
２階段くさびを予めプロツクした部分上に置いた。紫外
線フイルタ一（後述）をプレート上に置きそしてプレー
ト全体に１００単位の露光を与えた。この最終露光はプ
ロツ′され−Ｃいた部分に陰画的露光を与え、そして他
の半分−ヒでは一連の陽画的な二露光を完成させた。次
いで露光したプレートを３０秒間２２゜Ｃで次の処方す
なわちの現像液中で現像した。

次いで現像したプレートを流水下に洗い、その間像形成
部分を綿のパツドでしずかにこすつた。石版印刷プレー
トとして適当な高品質レリーフ像プレートが得られた。
陽画像および陰画像功にこのプレート上にあつた。陽画
的様式においては、第１階段は完全に未重合であり、一
方陰画的様式においては、階段１３は像中でもつとも重
合の少ない階段であつた。本例で使用された紫外線フイ
ルタ一は次のようにして製造された。

この溶液（固体分１８．３５％）を約９０分間撹拌した
。

紫外線吸収剤として２，２／−ヒドロキシ４−メトキシ
ーベンゾフエノンを加えて最終溶液が１０％の紫外線吸
収剤と９０％の重合体溶液とを含有するようにした。こ
の物質を０．００４インチ（０．０１ＣＴＩＬ）の樹脂
下引きポリエチレンテレフタレートフイルム上にコーテ
イングして紫外線吸収剤の０．０００９５インチ（０．
０２４朋）厚さホこれら増感剤を例１に記載と同−の光
感受性処方物中で試１験し、そしてここに記載のように
して；．とした。例２〜６ 第１に記載の反応と同様な塩基触媒縮合反応において、
次の増感剤が製造された。

可視部吸収データは次の表３に記されている。コーテイ
ングおよびオーバーコーテイングを行ない、露光させそ
して現像させて次の．結果を得た。

これら試１験は、すべてが可視部増感剤であること、そ
してほとんどは例１に記載の適当な陽画／陰画石版印刷
プレートの製造において良好な性能を有することを示し
ている。例７ 次の光重合性組成物を製造した。

これらの物質を充分に混合し、そして次いで１００フイ
ート／分（３０．４８ｍ／分）で０．００４インチ（０
．０１ｃＴｎ）ポリエチレンテレフタレートフイルム支
持体の樹脂下引き側上に機械塗布した。

被膜を２０『Ｆ（９３．３℃）で乾燥させると約５０〜
／Ｄｍ″のコーテイン重量の黒色光重合体層が得られた
。次の成分を含有する第２の光重合性組成物を製造した
。この組成物を充分にかきまぜてすべての成分を混合さ
せ、そしてこの混合物を３０フイート／分（９１４．４
ｃＴｎ／分）で第１の光重合体層に隣接させて塗布した
。

得られた層（約３０η／Ｄｍ″）を２２０′Ｆ（１０４
．４℃）で乾燥させ、そして０．００１インチ（０．０
０２５？）ポリエステルカバーシートをその上に積層さ
せた。この複合多層エレメントをカバーシートに密着さ
せた写真陽画像を通して６０インチ（１５２．４ｃｍ）
の距離で４ｋＷパルスキセノンアークに２０秒間露光さ
せた。

次いで陽画像を除去し、そしてエレメントを４００ｎｍ
以下のすべての光を吸収するカツトオフフイルタ一を通
して同一光源に２０秒露光させた。次いでカバーシート
を除去し、そしてフイルムを米国特許出願第８３０，４
７７号明細書に記載の自動処理機中で７フイート／分（
３５３．３６ｃ／分）および７２ーＦ（２２４２で処理
して原画の陽画像の正確な複製を生成させた。例８〜３
１ 例１に記載と同様にして次の増感剤が製造された。

試料１２，１３および１４の化合物は酸触媒縮合反応に
より製造された。

これらの叶視部吸収データは表３に記載されている。増
感剤８〜３１を固体分２．７２重量？の量で例１の光阻
害剤を使用する下記の処方中で試験した。

各試料を０．００２インチ（０．００５ｃｍ）ドクター
ナイフを使用して０．００４インチ（０．０１（１１）
ポリエチレンテレフタレートフイルムを支持体の樹脂下
引き側にコーテイングし、そして１８０のＦ（８２℃）
および４フイート／分（１２１．９ＣＴｆＬ／分）でこ
の層上に０．００１インチ（０．００２５ｃＩｎ）ポリ
エチレンテレフタレートカバーシートを積層させた。各
試料を例１に記載のようにしてそしてその例に記載のも
のと同一の紫外線フイルタ一を使用して露光させた。カ
バーシートを除去しそして像を２２℃のＮａ２ＣＯ３／
ＮａＨＣＯ３（９０／１０）水性溶液（３％固体分）中
で５秒間現像した。露光の結果は次の表２に示されてい
る。これらの試験は、これら増感剤がマスターからの適
当な陽画／陰画像の製造に有用であることを示している
。

ほとんどが優れた性能を示した。例３２次のようにして
例１の増感剤を製造した。

３１のエタノール中に１０００９（７．５７モノ（ハ）
の１−インダノンおよび１５５７９の９３％４ジエチル
アミノ−２−メチルベンズアルデヒドの溶液を迅速に攪
拌混入した。

この溶敲の温度は１２℃であつた。１８８０ｍ１の２２
℃の２５％ＮａＯＨ溶液（６２５９Ｎａ０Ｈおよび２５
００（１とするに必要な量の水）を１０分間かけて加え
た。

反応は発熱性でありそして４１℃の温度に達した。３０
分後には温度は３８℃に下がつた。

この時点でその温度をトルエン−ドライアイス浴中で５
゜に下げた。得られた固体沈澱をＦ過により回収しそし
て次いで５れＣのエタノール３１で洗つた。次いでフイ
ルターケーキを３１の５゜Ｃエタノールに再懸濁させそ
して再度ろ過した。この段階をその固体が３〜４１の冷
水で４回洗われるまでくりかえした。水洗をその済液が
中件ＰＨとなるまで続けた。次いで生成物を完全に乾燥
させると１９７７９の生成物が得られた。これは理論収
量の８５．５％であつた。最終生成物を、融点、ＵＶ．
ＩＲ、およびＮＭＲスペクトルにより同定しそしてその
構造を確認した。得られる生成物の有効性は、例１の記
載と同様に試験された。同等の結果が得られた。例３３
ソトｎ）〜ｌ病号？木νト玄口Ｐけ４レｎ五く制Ｚ４卜
犬４１ナーーこれら組成物（１４．９５％固体分）を充
分に混合し、次いで例８〜３１に記載のようにポリエチ
レンテレフタレートフイルム支持体上に塗布しそしてこ
の複合構造体に例１の３Ｖ゛２階段くさびおよびフイル
タ一を通して陽画的露光を与え、そして例８・〜３１に
記載のようにして現像した。

次の結果が得られた。用した場合（フイルムＣ）の独特
の利点を示している。

本例は再に本発明の増感剤がそれ自体は開始剤ではない
ということ（対照フイルムＢ）、そして本発明の増感剤
を除外した場合（対照フイルムＡ）には比較的低い速度
の光感受性組成物しか得られないことを示している。例
３４ 次の光重合性組成物を製造した。

この組成物を完全に混合し、そして例８〜３１に記載の
ようにしてポリエチレンテレフタレートフイルム支持体
上に塗布した。

ポリエチレンテレフタレートカバーシートをその上に、
例８〜３１に記載のようにして積層させ、そしてその複
合構造体に３Ｖ了階段くさびを通した陽画的露光および
例１のフイルタ一を使用した全体的露光を与えそして例
８〜３１に記載のようにして現像した。次の結果が得ら
れた。これら実施例の増感剤は、光阻害剤が存在しない
以外は例１に開示されたと同一の光重合性処方において
試験された。

溶液を例１に記載のようにしてコーテイングおよびオー
バーコーテイングした。例１の記載と同一の光源を使用
して可視部重合露光のみを与えた。プレートは例１の記
載のようにして現像された。これら試料は高速（高感度
）陰画作用性石版印刷プレートにおけるこれら可視部増
感剤の有用性を示している。

例３７〜４４ これら実施例の増感剤は、光１泪害剤が存在しない以外
は例８〜３１におけると同一の光感受性処方中で試験さ
れた。

溶液を例８〜３１に記載のようにしてコーテイングし、
そして積層させた。例８〜３１におけると同一の光源を
使用して可視部重合露光のみを与えた。フイルムはこれ
また例８〜３１の記載のようにして現像された。これら
実施例は高速フイルムにおけるこれら可視部材感剤の有
用性を説明している。

例４ ０．００１インチ（０．０２５ｎｍ）のポリエチレンテ
レフタレート支持体上にメチレンクロリド中１１．５％
固体分の次の溶液を４０ｍ９／Ｄｍ”でコーテイングし
、そして０，００５インチ（０５１２７ｎｍ）厚さのデ
ユポンニ重つやけし処理製図用フイルムに積層させるこ
とによつてフイルムを製造した。

なお上記ＡＢタイプ分散剤においてＡセグメノトトはト
リイソシアネート（ＤｅｓｍＯｄｕｒ．Ｎ）であり、そ
してＢセグメントはＭＷ９，ＯＯＯのメタクリル酸／２
−エチルヘキシルアクリレート（５８／４２）共重合体
である。

このフイルムをＧＥ高強度可視蛍光バルブ＋Ｆ５４Ｔｌ
７ＳＰＤ（εＭａｘ４２５ｎｍ）を使用してコンベア上
で５フイート／分（１．５２ｍ／分）すなわち２．２秒
の露光時間でフイルムをバルブの側を通過させることに
よつて露光させた。

カバーシートを剥離して製図用フイルム支持体上に陽画
像を残留させ、重合された像部分をカバーシートに付着
させた。本例は、工業製図用フイルムにおける例２の増
感剤の有用性を示している。例４６ 次の成分を混合することによつて光重合性溶液を製造し
た。

グおよびオーバーコーテイングした。

例１に使用されたものと同一の光源を使用して町視部重
合露光のみを与えた。プレートを例１におけるようにし
て現像したがしかし現像液中６０秒含浸を使用した。本
例はλ〉４８０ｎｍで像形成させることのできる陰画と
して働く高速（高感度）石版印刷プレートを例示してい
る。

例４７〜４８ 例１に記載の操作と同様にして次の増感剤を製造した。

これら増感剤を例８〜３１に記載の処方中で試験し、そ
してそこに記載のようにしてコーテイングし、積層し、
露光させそして現像（ただし像現像時間は異なる）した
。

現像時間はその結果と共に次に示されている。これらの
光重合性組成物をポリエチレンテレフタレートフイルム
上にコーテイングしそして例７に記載のようにして乾燥
された。

次いで第２の組の５個の透明光重合性組成物を例７に記
載のようにして下記のように単量体成分を変化させて次
の成分から製造した。

この試１験は、これら化合物がマスターからの適当な陽
画／陰画像の製造に極めて有用であることを示している
。

例４９〜５３ 下記のように単量体化合物のみを変化させる以外は例７
に記載のようにして５種の黒色光重合性組成物（下層用
）を製造した。

これらの透明光束合性組成物を例７に記載のようにして
第１の光重合体層に隣接させてコーテイングした。

各多層エレメントを例７に記載のようにして露光させそ
して処理すると、原画陽画像の正確な複製が生成した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記すなわち （１）常圧で１００℃以上の沸点を有し、そして光開始
   された付加重合によつて高分子量重合体を形成しうる少
   くとも１種の非気体状エチレン性不飽和化合物、（２）
   単共有結合によつて一緒に結合された２個のロフィン基
   より成る式くとも１種の２，４，５−トリアリールイミ
   ダゾリル二量体、および（３）増感作用量の式▲数式、
   化学式、表等があります▼ 〔式中Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅは炭素原子であるかまたは１個は
   単独に窒素原子であつてもよく、Ｒ＿１はＨ、ＯＨまた
   はＣＨ＿３Ｏであり、Ｒ＿２はＨ、ＯＨ、ＣＨ＿３Ｏま
   たはＮ（Ｒ＿７）＿２であり、Ｒ＿３は、Ｈ、ＯＨまた
   はＣＨ＿３Ｏであり、ａは０または１であり、Ｚは▲数
   式、化学式、表等があります▼、ＣＨＯＨ、▲数式、化
   学式、表等があります▼、■ＣＨ＿２■＿ｂ （式中ｂは１、２または３である）、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、（式中Ｒ′はＨまたはフェニルである）であるかまた
   は、Ｚが▲数式、化学式、表等があります▼でありそし
   てＲ＿４が−Ｏ−または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼でありそしてａが０の場合にはＺはＲ＿４と結合さ
   れており、 Ｒ＿４はＨ、ＣＨ＿３、ＯＨ、ＣＨ＿３Ｏであり、Ｒ＿
   ５はＨであるかまたはＲ＿５＋Ｒ＿７が−ＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−または−Ｏ−Ｃ
   Ｈ＿２ＣＨ＿２−であり、Ｒ＿６はＨであるかまたはＲ
   ＿６＋Ｒ＿７が−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２ＣＨ＿２−または−Ｏ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−であり
   、そしてＲ＿７はＣＨ＿３、−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＨ
   ＿３（式中ｎは１〜５である）、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−
   Ｃｌ、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨまたはＣＨ＿２ＣＨ＿２
   ＯＣＨ＿３である〕、Ｂ ▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ 〔式中Ａ、Ｂ、Ｄは炭素原子であるか、または１個は単
   独に窒素原子であつてもよく、Ｒ＿１はＨ、ＣＨ＿３、
   −ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＲ（式中ＲはＨ、ＣＨ＿３また
   は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＲ′でそのＲ′がＣＨ＿３また
   はＣＨ＿３ＣＨ＿２−である）であり、Ｒ＿２はＨ、Ｃ
   Ｈ＿３、ＯＨまたはＣＨ＿３Ｏであり、Ｒ＿３はＨ、Ｏ
   Ｈ、ＣＨ＿３Ｏ、ＣＨ＿３、Ｆ、Ｂｒ、ＣＮまたはＮ（
   ￥Ｒ＿１＿０￥）＿２であり、Ｒ＿２＋Ｒ＿３は−Ｏ−
   ＣＨ＿２−Ｏ−であり、Ｒ＿４はＨ、ＣＨ＿３またはＣ
   Ｈ＿３Ｏであり、Ｒ＿５はＨ、ＣＨ＿３、−ＯＣＨ＿２
   ＣＨ＿２ＯＲ（式中ＲはＨ、ＣＨ＿３または−ＣＨ＿２
   ＣＨ＿２ＯＲ′でそのＲ′がＣＨ＿３またはＣＨ＿３Ｃ
   Ｈ＿２−である）であり、Ｒ＿６はＨ、ＣＨ＿３または
   フェニルであり、Ｒ＿７はＨ、ＣＨ＿３、ＯＨまたはＣ
   Ｈ＿３Ｏであり、Ｒ＿８はＨであり、Ｒ＿８＋Ｒ＿１＿
   ０は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２−または−ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２であり、Ｒ＿９はＨで
   ありそしてまたＲ＿９＋Ｒ＿１＿０は−ＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−または−ＯＣＨ＿
   ２ＣＨ＿２−であり、そしてＲ＿１＿０はＣＨ＿３また
   は■ＣＨ＿２■＿ｎＣＨ＿３（式中ｎは１〜５である）
   である〕、または▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｇは▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｏ−
   または−Ｓ−であり、Ｒ＿１はＨ、ＣＨ＿３または−Ｏ
   ＣＨ＿３であり、そしてＲ＿２はＣＨ＿３または−ＣＨ
   ＿２ＣＨ＿３である）を有し且つ３５０〜５５０ｎｍの
   範囲に最大吸収を有するアリーリリデンアリールケトン
   化合物の混合物を包含することを特徴とする、光重合性
   組成物。 アリーリリデンアリールケトン化合物が式Ｃ ▲数式、
   化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１はＨ、ＯＨまたはＣＨ＿３Ｏ−でありＲ＿
   ２はＨ、ＯＨまたはＣＨ＿３Ｏ−であり、Ｒ＿３はＨ、
   ＯＨまたはＣＨ＿３ＯであるがただしＲ＿１、Ｒ＿２ま
   たはＲ＿３の１個がＯＨである場合にはその残余はＨま
   たはＣＨ＿３Ｏ−ではなくてはならず、Ｚは▲数式、化
   学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、■ＣＨ＿２■＿ａ（式中ａは１、２または３で
   ある）、▲数式、化学式、表等があります▼（式中Ｒ′
   はＨまたはφである）であるかまたはＺが▲数式、化学
   式、表等があります▼でありそしてＲ＿４が−Ｏ−また
   は▲数式、化学式、表等があります▼の場合にはＺはＲ
   ＿４と結合しており、Ｒ＿４は、Ｈ、ＣＨ＿３、ＯＨま
   たはＣＨ＿３Ｏ−であるがただしＲ＿１、Ｒ＿２または
   Ｒ＿３の一つがＯＨの場合にはＲ＿４はＨ、ＣＨ＿３ま
   たはＣＨ＿３Ｏ−の一つでなくてはならず、Ｒ＿５はＨ
   であるかまたはＲ＿５＋Ｒ＿７が−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−
   、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−または−Ｏ−ＣＨ＿２
   ＣＨ＿２−であり、Ｒ＿６はＨであるかまたはＲ＿６＋
   Ｒ＿７が−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｃ
   Ｈ＿２−または−Ｏ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−であり、Ｒ＿
   ７はＣＨ＿３−またはＣＨ＿３ＣＨ＿２−である〕また
   はＢ ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿１はＨまたはＣＨ＿３であり、 Ｒ＿２はＨ、ＯＨ、ＣＨ＿３またはＣＨ＿３Ｏであり、
   Ｒ＿３はＨ、ＣＨ＿３、ＯＨまたはＣＨ＿３Ｏであり、
   Ｒ＿２＋Ｒ＿３は−Ｏ−ＣＨ＿２−Ｏ−であり、Ｒ＿４
   はＨ、ＣＨ＿３−またはＣＨ＿３Ｏ−であり、Ｒ＿５は
   ＨまたはＣＨ＿３であり、Ｒ＿６はＨまたはＣＨ＿３で
   あり、 Ｒ＿７はＨ、ＣＨ＿３ＯＨまたはＣＨ＿３Ｏであるがた
   だしＲ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿７の１個がＯＨである場
   合にはその残余は、Ｈ、ＣＨ＿３またはＣＨ＿３Ｏ−で
   なくてはならず、Ｒ＿８はＨであるかまたはＲ＿８＋Ｒ
   ＿１＿０は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２
   ＣＨ＿２−または−Ｏ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−であり、Ｒ
   ＿９はＨでありＲ＿９＋Ｒ＿１＿０は−ＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−または−Ｏ−ＣＨ＿
   ２ＣＨ＿２−であり、Ｒ＿１＿０はＣＨ＿３−またはＣ
   Ｈ＿３ＣＨ＿２−である〕のものであることを特徴とす
   る、前記第１項記載の光重合性組成物。 ３ 光重合性組成物が更に、（４）少くとも１種の高分
   子量有機重合体結合剤を含有しており、そしてエチレン
   性不飽和化合物および結合剤がそれぞれ３．０〜１００
   および０〜９７重量部の相対量で存在していることを特
   徴とする、前記第１項または第２項記載の光重合性組成
   物。 ４ ２，４，５−トリアリールイミダゾリル二量体がエ
   チレン性不飽和化合物と結合剤との合計重量１００重量
   部当り０．０１〜２０．０重量部の量で存在しているこ
   とを特徴とする、前記第１〜３項のいずれかに記載の光
   重合性組成物。 ５ アリーリリデンアリールケトン化合物がエチレン性
   不飽和化合物と結合剤との合計重量１００重量部当り０
   ．００１〜１５．０重量部の量で存在していることを特
   徴とする、前記第１〜４項のいずれかに記載の光重合性
   組成物。 ６ アリーリリデンアリールケトン化合物が２−（４′
   −ジエチルアミノ−２′−メチルベンジリデン）−１−
   インダノンであることを特徴とする、前記第１〜５項の
   いずれかに記載の光重合性組成物。 ７ アリーリリデンアリールケトン化合物が２−（４′
   −ジエチルアミノ−２′−メトキシベンジリデン）−１
   −インダノンであることを特徴とする、前記第１〜５項
   のいずれかに記載の光重合性組成物。 ８ アリーリリデンアリールケトン化合物が２−（９′
   −ジユロリリデン）−１−インダノンであることを特徴
   とする、前記第１〜５項のいずれかに記載の光重合性組
   成物。 ９ エチレン性不飽和化合物がトリメチロールプロパン
   トリアクリレートであることを特徴とする、前記第１〜
   ８項のいずれかに記載の光重合性組成物。 １０ エチレン性不飽和化合物がテトラエチレングリコ
   ールジメタクリレートであることを特徴とする、前記第
   １〜８項のいずれかに記載の光重合性組成物。 １１ エチレン性不飽和化合物がビスフェノールＡおよ
   びエピクロロヒドリンのメタクリル化重合体状エポキシ
   樹脂であることを特徴とする、前記第１〜８項のいずれ
   かに記載の光重合性組成物。 １２ 重合体結合剤がメチルメタクリレート／メタクリ
   ル酸共重合体であることを特徴とする、前記第３〜１１
   項のいずれかに記載の光重合性組成物。 １３ ２種の重合体結合剤を存在せしめ、その一つがス
   チレン／マレイン酸無水物の共重合体であり、そして第
   ２のものがエチルアクリレート／メチルメタクリレート
   ／アクリル酸のターポリマーであることを特徴とする、
   前記第３〜１１項のいずれかに記載の光重合性組成物。 １４ エチレン性不飽和化合物がトリメチロールプロパ
   ントリアクリレートであり、重合体結合剤がメチルメタ
   クリレート／メタクリル酸共重合体であり、２，４，５
   −トリアリールイミダゾリル二量体がビス（２−ｏ−ク
   ロロフエニル−４，５−ビスフェニル）イミダゾールで
   あり、そしてアリーリリデンアリールケトンが２−（４
   ′−ジエチルアミノ−２′−メチルベンジリデン）−１
   −インダノンであることを特徴とする、前記第３項記載
   の光重合性組成物。