JPH02233654A - シアノ酢酸アミド誘導体を有効成分とする植物病害防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は、シアノ酢酸アミド誘導体、その製造法および
それを有効成分とする植物病害防除剤に関する． 〈従来の技術〉 これまで、種々の植物病書防除剤が開発されているが、
効力等の点で必ずしも充分に満足すべきものとは言い難
い。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は、植物病害に対して優れた防除効力を有する化
合物の開発を目的とするものである。

＜１題を解決するための手段〉 本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意検討を
重ねた結果、一般式 〔式中、Ｒ　およびＲ　は、同一または相異なり、水素
原子４炭票数１〜５個のアルキル基、炭素数８〜６ｍの
ハロアルキル基、炭素数８〜６個の７ルケニル基，炭素
数８〜５個のハロアルケニル基，またはハロゲン原子を
表わすか　Ｈ１とＲ！とで結合して、メチル基および／
またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２〜
６個の７ルキレン基を表わす。

但し、Ｒ１またはＲ２の一方が水素原子、炭素数１〜６
個のアルキル基、炭素数８〜５ＩＩので示されるシアノ
酢酸ア竃ド誘導体《以下、本発明化合物と称す。》が優
れた茎葉予防病害防除効力および浸透移行的病害防除効
力を有することを見出し、本発明に至った。

本発明化合物は、特にイネのいもち病（ＰＹｒＪ一ｃｕ
ｌａｒｉａ　ｏｆｆｚａｅ）　、に対し、すぐれた防除
効力を有するが、その他に防除できる植物病害としてイ
ネのごま葉枯病（Ｃｏｃｈｌｌｏｂｏｌｕｓ　ｍｉ７ａ
ｂｅａｎ−ｕ＠）、リンゴの黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｌｓ
Ｌｉｎａｗａｉｉｓ）、ナシの黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉ
ａ　ｎａａｈｌｃｏｌａ），カキの炭素病（ｏｌｏｅｏ
ｓｐｏｒｔｕｍ　ｋａｋｌ）、ウリ類の炭素病（Ｃｏｌ
ｌｅｔＯｔｒｉｃｈｕｍ　１ａｇｅｎａｒ１ｕｍ）　、
インゲンの炭そ病（ＣＯｌｌｅｔＯｔｒｌｅｈｕｍ　ｌ
ｌｎｄｅｍｕｔｈｉａｎｕｍ）、５ｙカセイの黒渋病（
ＭＹｃｏａｐｈａｅｒｅｌｌａ　ｐｅｒｓｏｎ−ａｔｕ
ｍ）、褐斑病（Ｃｅｒｃｏｉｐｏｒａ　！ｌｒａｅｈｉ
ｄｌ”ＪＯｌａ）、タバコの炭素病（Ｃｏ　ｌ　ｌ　ｅ
ｔｏｔ　ｒ　ｉｃｌ１ｕｍ　．ｔ　ａｂａｃｕｍ　）、
テンサイの褐斑病（ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅｔｉｃ
Ｏ１ａ）等が挙げられる。

本発明化合物は、式 ＣＨ８ で示サれる１−（４−クロロフェニＪＬ／　）　Ｘ−　
チＪｌ／ＲＺ 〔式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるα一置換シアノ酢酸あるいはその反応性誘導
体とを、必要に応じ反応助剤の存在下に反応させること
により得ることができる。

上記反応において、一般式（Ｅｌｌ）で示されるα一置
換シアイ酢酸あるいはその反応性訊導体としては、対応
するカルボン酸、酸無水物、酸塩化物、酸奥化物、カル
ボン酸メチルエステルやカルボン酸エチルエステルのよ
うなカルポン酸エステル類等があげられ、反応助剤とし
ては、一般式ｃ割で示されるａ−５２換シアノ酢酸また
はその反応性誘導体に応じて、たとえばジシクロへキシ
ルカルボジイミド、１−エチル−８−（８一ジメチルア
ミノプロビル）カルボジイミド塩酸１、１　．　１’一
カルボニルジイミダゾール、五塩化リン、三塩化リン、
オキレ塩化リン、塩化チオニル、ホスゲン、水酸化ナト
リウム，水酸化カリウム、ナトリウムメチラート、ナト
リウムエチラート、トリエチルアミン、ビリジン、キノ
リン、Ｎ，Ｎ−ジメテルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、Ｎ−メチルモルホリン等が挙げられる。

上記反応において、標準的には反応温度は０〜２００゜
Ｃ，反応時間は０．１〜２４時間であり、反応に供せら
れる試剤の量は、一般式師〕で示されるａ−置換シアノ
酢酸またはその反応性誘導体１モルに対して，１−（４
−クロロフニニル）エチルアミンは、１〜１．２モル！
あり、反応助剤は１ｔリモル〜６モルである。

上記反応において、反応溶媒は必ずしも必要ではないが
、一般的には溶媒の存在下に行なわれる。

使用しうる溶謀としては、ヘキサン、ヘブタン、リグロ
イン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソ
ブロビルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
ジエチレングリコールジメテルエーテル等のエーテル類
、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭棄、１．２
−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン原子含
有溶媒、ジメチルホルムア竃ド、ジメテルスルホキシド
、アセトニトリル、水などの溶媒およびそれを混合した
ものがあげられる。

反応終了後、抽出、濃縮、ろ過等の通常の後処理を行な
い、必要に応じ、カラムクロマトグラフィー、再結晶等
の操作に付することにより、目的の本発明化合物を得る
ことができる。なお、本発明化合物を製造する場合の一
方の原料化合物である１−（４−クロロフェニル）エチ
ルア竃ンハ、例えば、Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏ
ｎｓ　，　Ｖｏｌ　．５．８０１〜８８Ｇ（１９４９）
　　に記載されているＬｅｕｃｋａｒｔ反応等により合
成する仁とができる゜。

また他方の原料化合物である一般式〔釦で示されろα一
置換シアノ酢酸またはその反応性誘導体は、例えばＪ．
　Ａｍ．　Ｃｈｃｆｎ．　Ｆ３ｏＣ．　．　６６　，　
８　８　６（１９４４　）　　．　Ｔｅｔｒａｈｅｄｗ
ｎ　Ｌｅｔｔ−．　４０６７（１９７２），．Ｔ，　Ｏ
ｒｇａｎｏｍｅｔ．　Ｃｈｅｍ．，　ｆｉｇ　８９５　
（１９８５）　Ｉ　＆Ｔ−Ａｍ．公闘特許公報６　１　
−　１　８　７　５　１　．　Ｊ，Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．．　７２　．　４７９１（１９５０）等に記載さ
れている方法およびそれらを組み合わせることにより、
さらに通常の！Ｓ導体化法、即ち、カルボン酸エステル
を加水分解してカルボン酸を得、得られたカルボン酸を
酸ハライド化してカルボン酸ハライドを得る方法等によ
り合成することができる。

尚，本発明化合物には、その不斉炭累原子に由来する少
なくとも４個の立体異性体（光学異性体）が存在し、本
発明は、これらの異性体及びそれらの混合物をも含むも
のである。

上記製造法により得ることができる本発明化合物のいく
つかを例示する。

Ｈー ｌ 叩１＝Ｃ−ＣＨ！　− Ｈ一 Ｃｊ 冫−ＣＨ−ＣＨ，− ＣＩ Ｃ！ｌＩ，一 ｃａｍ− ＣＨ８　− ＣＨａＣＢ！ＣＨ！− Ｒｌー Ｒ！一 ＣＨ．− ＣＨ８ ＣＢｓ−Ｃ− ｃａｌ Ｂｒ一 ＣＢｓ ＣＢｓ一〇− ＣＵＳ ＣＨｓＣＨ！− ＣＨｇＣＨ，− ＣＨ！＝ＣＨ−ＣＢ！　一 ＣＨ！−ＣＨ−ＣＨ，− −ＣＨＩＣＨ意ｃａ！ｃＨ，ｃａｎ　−−ＣＨ！ＣＨ！
　（Ｈ！ｃｕ＝− ＣＨ， ゜１ α−ＣＨ！−Ｃ− ０Ｈａ ＣＢｓ Ｆ’−Ｃ− ０Ｂ畠 ＣＨａ Ｆ’−ＣＨ２−Ｃ− ｌ ＣＢ． Ｃａｌ Ｃａ，，−Ｃ− ＣＥＩ１ Ｒ１ ＣＢ． 一〇Ｈ！一〇− ＣＨ８ ｃ’ａ，， ローＣ一 ｌ （Ｈａ ＣＨＪＩ ＣＨ８ 璽 Ｃ｝！，−Ｃ− ０Ｈｓ 一ＣＨ！ＣＨ！Ｃｉｉｇ− ＣＨｓ −ＣＨＣＩｉ２ＣＩ’！，一 ＦＣＨ， Ｆ’ＣＢ２−Ｃ− ｌ ＣＨｓ Ｒ１ Ｒｔ 本発明化合物を植物病害防除剤の有効成分として用いる
場合は、他の何らの成分も加えずそのまま使用してもよ
いが，通常は、固体担体、散体担体、界面活性剤、その
他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和罰、懸濁剤、
粒剤、粉剤等に製剤して使用する、 これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０．　１〜９９９６、好ましくは０．２〜９５％含
有する。

固体担体としては、カオリンクレー、アッタパルジャイ
トクレー，ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト
、タルク，珪藻土一方解石、トウモロコシ穂軸粉、クル
竃殼粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等
の微粉末あるいは粒状物があげられ、液体担体には、キ
シレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、イソ
プロパノール、エチレングリコール、セロソルブ等のア
ルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホロン
等のケトン類、大豆油、綿実油等の植物油、ジメテルス
ルホキシド、アセトニトリル、水等があげられる。

乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩，アルキル（アリール）
スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテルりん酸エステル塩
，ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イオン
界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコボリ
マー　ソルビタン脂肪酸エステルポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等があ
げられろ。

製剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸塩、アルギ
ン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ＣＭＣ
（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ（酸性りん酸
イソプロビル）等があげられる。

これらの製剤は、そのｔｔで使用するか、あるいは水で
希釈して、茎葉散布するか、土澗に散粉、散粒して混和
するかまたは土１ｍ施用等する。また．他の植物病害防
除剤，殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤，除草剤、植物生長
ｖｓｆｆ５剤、肥料、土壌改良剤等と混合して用いるζ
ともできるＯ 本発明化合物を植物病害防除剤の有効成分として用いろ
場合、その処理量は、気象条件，製剤形態、処理時期、
方法、場所、対象病書、対象作物等によっても異なるが
，通常１アールあたり０．０５〜２００？、好ましくは
０．　１〜１００ｔであり、乳剤，水和剤、懸濁剤等を
水で希釈して施用する場合、その施用濃度は０．０００
０５〜０．　５％好まし《は０．０００１〜０．２５％
であり、粒剤、粉剤等は、なんら希釈することなくその
ｔｔ施用する。

〈発明の効果〉 本発明化合物は、種々の植物病書菌による植物病害に対
して優れた効果を有することから、植物病害防除剤の有
効成分として口々の用途に供しうる。

〈実施例〉 以下に、本発明を製造例、製剤例および試験例によりさ
らに詳しく説明する。尚、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。

まず製造例を示す● 峡造例１（化合物ケ）） ｌ−シアノー２．２−ジメチルシクロプロパン−１−カ
ルボン酸０．　５　０　Ｐ　（　８．　６　ｍｆｆｌｏ
１）を無ホテトラとドロフラン１５ｔ／に溶かした溶液
に、ｔ　，　ｔ’一カルボニルジイ【ダゾール０．フＱ
Ｐ（４，ｇｆｎｆｌｌｏ１）を少しずつ加え、室温で１
時間攪拌した。この溶液に１−（４−クロロフエニル）
エテルア竃ン０，　５　６　Ｐ　（８．６ｍｍｏｌ　）
を滴下し、室温で２時間攪拌した。

溶媒を留去し残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
−（ｆｓ出溶謀；ヘキサン：酢酸エテル誼６：１）によ
り精製し、０．　８　４　ＰのＮ−（１−（４−クロロ
フエニル）エチル〕−１−シアノー２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボキサ（ドを得た。ｍｐ　　ｔａａ〜
１８６゜Ｃ’Ｂ−ＮＭＲ（ＣＤＣｊｓ／ＴＭ８　　，　
　δ（ｐｍ）ｍ）　　）０．９〜２．０　（ｒｎ％１　
１１１　）、４．７　〜５．８　（ｆｎ．　ＩＨ　）、
６．６（ｂｒ　ｄ，　ＩＨ）、６９５〜７．４＜ｍ，４
Ｂ）マススペクトル（！ｎ／ｅ，７０ｅＶ）２７６（Ｍ
”）、２８８、１８９、１０Ｂこのような製造法によっ
て製造できる本発明化合物のいくつかをｔｓ１表に示す
。

＊１表 、ｉｒ 次に製剤例を示す。なお本発明化合物は、第１表の化合
物番号で示す。部は重量部を表わす。

ｌＩｌ薊例１ 本発明化合物（１）〜（１５）各々５０部、リグニンス
ルホン酸カルシウム８部、ラウリル硫酸ナトリウム２部
および合成含水酸化珪素４６部をよ《粉砕混合して本発
明化合物各々の水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（１）〜（１！Ｓ）各々２６部、ポリオキ
シエチレンソルビタンモノオレエート８部、ＣＭＣ８部
および水６９部を混合し、有効成分の粒度が６ｔクロン
以下になるまで湿式粉砕して本発明化合物各々の懸濁剤
を得る。

製剤例８ 本発明化合物（１）〜（１５）各々２部、カオリンクレ
ー８８部およびタルク１０部をよく粉砕混合して本発明
化合物各々の粉剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（１）〜（１５）各々２０部、ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム６部、およびキシレン６０
部をよく混合して本発明化合物各々の乳剤を得る。

製剤例６ 本発明化合物《１）〜（１５）各々２部、合成含水酸化
珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベント
ナイト８０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混
合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して本発
明化合物各々の粒剤を得る。

次に、本発明化合物が植物病害防除剤として有用である
ことを試験例で示す。なお、本発明化合物は第１表の化
合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第２表の化
合物記号で示す。

１２表 また防除効力は、調査時の供試植物の発病状態すなわち
葉、茎等の１１病斑の程度を肉眼観察し、Ｉｌ！！、病
斑が全く認められなければ「５」、１０９６程度認めら
れれば「４」、８０％程度認められればｒ８Ｊ，６０９
６程度認められればｒｌｌ、７ｏ％程度認められれば「
１」、それ以上で化合物を供試していない場合の発病状
態と差が認められなければ「０」として、６段階に評価
し、それぞれ５、４、８、２、１、Ｏで示す。

試験例１　　イネいもち病防除試験（予防効果）プラス
チックポットに砂壌土を詰め、イネ（近畿８８号）を播
１し、温室内で２０日間育成した。イネの幼苗に、製剤
例１に準じて水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定
濃度にし、それを葉面に充分付着するように茎葉散布し
た。散布後、植物を風乾しいもち病薗の胞子懸ｍａを噴
霧、接ｌした。接種後、２８゜Ｃ，暗黒、多湿下で４日
閲生育し、防除効力を調査した。その結果を第８表に示
す。

第８表 試験例２　　イネいもち病防除試験（浸透移行効果果）
プラステックボットに砂壌土を詰め、イネ（近畿８８号
）を播種し、温室内７１４日間育成した。イネの幼苗に
、製剤例４に準じて乳剤にした供試薬剤を水で希釈して
、その所定量を土壌に雇注した．潴注後、７日間温室内
で育成し、いもち病菌の胞子懸濁散を噴霧，接種した。

接８ｉ後、２８℃、暗黒，多湿下で４日間置いた後、防
除効力を調査した。その結果を第４表に示す。

第峨表 第１頁の統き ＠発明者 高 野 仁 孝 兵庫県蛍塚市高司４丁目２番１号 一一 住友化学工業株式会社

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、同一または相異なり、
   水素原子、炭素数１〜６個のアルキ ル基、炭素数３〜５個のハロアルキル基、 炭素数３〜５個のアルケニル基、炭素数３ 〜５個のハロアルケニル基またはハロゲン 原子を表わすか、Ｒ＾１とＲ＾２とで結合して、メチル
   基および／またはハロゲン原子で置 換されていてもよい炭素数２〜６個のアル キレン基を表わす。但し、Ｒ＾１またはＲ＾２の一方が
   水素原子、炭素数１〜５個のアルキル 基、炭素数３〜５個のアルケニル基または ハロゲン原子を表わす場合には、他方が水素原子を表わ
   す場合を除く。〕 で示されるシアノ酢酸アミド誘導体。
2. （２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される１−（４−クロロフェニル）エチルアミンと
   一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、同一または相異なり、
   水素原子、炭素数１〜５個のアルキ ル基、炭素数３〜５個のハロアルキル基、 炭素数３〜５個のアルケニル基、炭素数３ 〜５個のハロアルケニル基またはハロゲン 原子を表わすか、Ｒ＾１とＲ＾２とで結合して、メチル
   基および／またはハロゲン原子で置 換されていてもよい炭素数２〜６個のアル キレン基を表わす。但し、Ｒ＾１またはＲ＾２の一方が
   水素原子、炭素数１〜５個のアルキル 基、炭素数３〜５個のアルケニル基または ハロゲン原子を表わす場合には、他方が水素原子を表わ
   す場合を除く。〕 で示されるα−置換シアノ酢酸あるいはその反応性誘導
   体とを反応させることを特徴とする第１項記載のシアノ
   酢酸アミド誘導体の製造法。
3. （３）第１項記載のシアノ酢酸アミド誘導体を有効成分
   として含有することを特徴とする植物病害防除剤。
4. （４）第１項記載のシアノ酢酸アミド誘導体を有効成分
   として含有することを特徴とするイネいもち病防除剤。