JPH0245457A - アミド誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする植物病害防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上利用分野〉 本発明は、新規なアミド誘導体、その製造法およびそれ
を有効成分とする植物病害防除剤に関する。

〈従来の技術〉 これまで、種々の植物病害防除剤が開発されているが、
その効力等の点で必ずしも充分に満足すべきものとは言
い運い。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は、植物病害に対して優れた防除効力を有する化
合物の開発を目的とするものである。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意検討を
重ねた結果、−儀式 〔式中、Ｒ１は、炭素数８〜６のアルキル基または炭素
数８〜５のアルケニル基を表わし、Ｒ１は、メチルチオ
基、メチルスルフィニル基、メシル基、ニトロ基、メト
キシ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−
メチルカルバモイル基またはヒドロキシ基を表わし１Ｘ
およびＹは、同一または相異なり、水素原子またはクロ
ル原子を表わし、２は、クロル原子、ブロモ原子または
トリフルオロメチル基を表わす。】 で示されるアミド誘導体（以下、本発明化合物と称す。

）が特にイネいもち病に対し偏れた茎葉予防病害防除効
力および浸透移行的病害防除効力を有することを見出し
、本発明に至った。

本発明化合物は特にイネいもちｆｌｉ（Ｐｙｒｉｃｕ−
１ａｒｉａ　　ｏｒｙｚａｅ　）　ｌｃ対し、すぐれた
防除効力を有するが、その他にも防除できる植物病害と
して、イネノコま葉枯病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　
ｍ１ｙａ　−ｂｅａｎｕｓ　）、リンゴの黒星病（Ｖｅ
ｎｔｕｒｉａ　　１ｎａｅ−ｑｕａｌｉｓ）、ナシの黒
星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　　ｎａｓｈｉｃｏｌａ）、カ
キの岸そ病（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｋａｋｉ）、
ウリ類の炭そ病（ＣＣｏ１１ｅｔｏｔｒｉｃｈｕ　　ｌ
ａｇｅｎａｒｉｕｍ）、インゲンノ炭そ病（Ｃｏｌｌｅ
ｔｏｔｒｉｃｈｕｍ　　ｌｉｎｄｅｍｕｔｈｉａｎｕｍ
）、ラッカセイの黒渋病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌ
ａｐｅｒｓｏｎａｔｕｍ）、褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏ
ｒａ　ａｒａｃｈｉｄｉ　−ｃｏｌａ）、タバコノ炭そ
病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍｔａｂａｃｕｍ）、
テンサイの褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａｂｅｔｉｃｏ
ｌａ）、等が挙げられる。

次に本発明化合物の製造法について詳しく説明する。

一般式［１］で示される本発明化合物にはＲ３の種類に
より、下記Φ〜０の製造法が挙げられる。

製造法■ 〔式中、ｘ、ＹおよびＺは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるα−メチルベンジルアミン誘導体と、一般式 ％式％［［］ 〔式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表わし、Ｒ８は、メチ
ルチオ基、メチルスルフィニル基、メシル基、ニトロ基
、メトキシ基またはメトキシカルボニル基を表わす。〕 で示されるカルボン酸あるいはその反応性誘導体とを、
必要に応じ反応助剤の存在下に反応させることにより得
ることができる。

上記反応において、−数式帽〕で示されるカルボン酸あ
るいはその反応性誘導体としては、対応するカルボン酸
、酸無水物、酸塩化物、酸臭化物、カルボン酸メチルエ
ステルやカルボン酸エチルエステルのようなカルボン酸
エステル類等があげられ、反応助剤としては、−数式帽
〕で示されるカルボン酸あるいはその反応性誘導体に応
じて、たとえばジシクロヘキシカルボジイ主ド、１−エ
チル−８−（８−ジメチルアミノプロピル）カルボジイ
ミド塩酸塩、１．１’　−カルボニルジイミダゾール、
五塩化リン、三塩化リン、オキシ塩化リン、塩化チオニ
ル、ホスゲン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナ
トリウムメチラート、ナトリウムエチラート、トリエチ
ルアミン、ピリジン、キノリン　Ｎ。

Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ
−メチルモルホリン等があげられる。

上記反応において、標準的には反応温度は０〜２００°
Ｃ１反応時間は０．１〜２４時間であり、反応に供せら
れる試剤の量は、一般式［１］で示されるカルボン酸あ
るいはその反応性誘導体１モルに対して、一般式〔璽〕
で示されるα−メチルベンジルアミン誘導体は、１〜１
．２モルであり、反応助剤は１ミリモル〜１．５モルで
ある。

上記反応において、反応溶媒は必ずしも必要ではないが
、一般的には溶媒の存在下に行なわれる。

使用しうる溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、リグロ
イン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類
、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１．２
−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン原子含
有溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
、アセトニトリル、水などの溶媒およびそれを混合した
ものがあげられる。

反応終了後、ろ過、抽出、濃縮等の通常の後処理を行な
い、必要に応じ、カラムクロマトグラフィー、再結晶等
の操作に付することにより、目的の本発明化合物を得る
ことができる。なお、該本発明化合物を製造する場合の
一方の原料化合物である一般式［１３で示されるα−メ
チルベンジルアミド誘導体は、例えば、Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ、Ｍｏ１．　Ｌ　８０１〜８８０　
（１９４９）に記載されているＬｅｕｃｋａｒｔ反応等
により、−儀式また他方の原料化合物である一般式（１
１で示されるカルボン酸あるいはその反応性誘導体は、
例えばＪ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｔｒ＋、　Ｓｏｃ、、　１
０２，２１２５（１９８０）、Ｊ、　Ａｍ、Ｃｈｅｍ、
　Ｓｏｃ、、　７９　、２５０７　（１９５７）、Ｃｈ
ｅｍ、Ｂｅｒ、１１９，１１９６（１９８６）に記載さ
れている方法および通常の誘導体化法、即ち、カルボン
酸エステルを加水分解してカルボン酸を得、得られたカ
ルボン酸を酸ハライド化してカルボン酸ハライドを得る
方法等により合成することができる。

製造法■ 一般式 〔式中、Ｘ、Ｙおよび２は前記と同じ意味を表わす。〕 で示される化合物等から合成することができる。

〔式中、Ｒ□、Ｘ％ＹおよびＺは前記と同じ意味を表わす。〕

で示されるα−ブロモ酢づアミド誘導体と一般式 ％式％［］ 〔式中、Ｒ４はメチルチオ基またはニトロ基を表わす。

〕 で示される求核反応剤とを必要に応じ反応助剤の存在下
に反応させることにより得ることができる。反応助剤と
しては例えばフロログルシノール等があげられる。

上記反応において、標準的には反応温度はＯ〜２００″
Ｃ１反応時間は１〜２４０時間であり、反応に供せられ
る試剤の量は、α−ブロモ酢酸誘導体１モルに対して、
−儀式（Ｖ）で示される求核反応剤は、１〜１０モルで
あり、反応助剤は１ミリモル〜５モルである。

上記反応は、一般的には溶媒の存在下に行なわれる。

使用しうる溶媒としては例えばジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド等があげられる。

反応終了後、ろ過、抽出、濃縮等の通常の後処理を行な
い、必要に応０１カラムクロマトグラフィー、再結晶等
の操作に付することにより、目的の本発明化合物を得る
ことができる。なお、該本発明化合物を製造する場合の
原料化合物である一般式（ＩＹＩで示されるα−ブロモ
酢酸アミドは例えばＪ、　Ｐｅ５ｔｉｃｉｄｅＳｃｉ、
、１２，７９〜８４（１９８７）に記載されている方法
などにより得ることができる。

製造法■ ｉ儀式 〔式中、Ｒ，、Ｘ、　Ｙおよび２は前記と同じ意味を表
わす。〕 で示されるα−メチルチオ酢酸ア疋ド誘導体を酸化する
ことにより得ることができる。使用し得る酸化剤として
は例えばｍ−クロル過安息香酸等があげられる。

上記反応において、標準的には反応温度はＯ〜１００°
Ｃ１反応時間は１〜２４時間であリ、反応に供せられる
試剤の量は、α−メチルチオ酢酸アミド誘導体１モルに
対して、酸化剤は、１〜３モルである。

反応終了後、ろ過、抽出、濃縮等の通常の後処理を行な
い、必要に応じ、カラムクロマトグラフィー、再結晶等
の操作に付することにより、目的の本発明化合物を得る
ことができる。なお、該本発明化合物を製造する場合の
原料化合物である一般式［Ｖｌｌで示されるα−メチル
チオ酢酸ア疋ド誘導体は、本発明化合物に含まれ、製造
法のまたは■により得ることができる。

製造法■ 一般式 １式中、Ｒ６はメトキシカルボニル基を表わし、Ｘ１Ｙ
およびＺは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるアミド３導体と一般式 ％式％［］ 〔式中、Ｒ′１は１級または２級の炭素数８〜５のアル
キル基または炭素数８〜５のアルケニル基を表わし、Ｌ
はクロル原子、ブロモ原子、ヨード原子またはメタンス
ルホニルオキシ基、ｐ−）ルエンスルホニルオキシ基で
示される脱離基を表わす。］ で示されるアルキル化剤またはアルケニル化剤とを必要
に応じ反応助剤の存在下に反応させることにより得るこ
とができる。

反応助剤としては、例えば水素化ナトリウムなどの塩基
などがあげられる。

上記反応において、標準的には反応温度は０〜１００℃
、反応時間は１〜２４時間であり、反応に供せられる試
剤の量は、−儀式［ＶＩｌ］で示されるアミド誘導体１
モルに対して、−儀式［Ｖｌｌで示されるアルキル化剤
またはアルケニル化剤は１，１〜２モルであり、反応助
剤は１ミリモル〜５モルでアル。

上記反応に使用し得る溶媒としては、例えばジメチルホ
ルムアミド等が上げられる。

反応終了後、ろ過、抽出、濃縮等の通常の後処理を行な
い、必要に応じ、カラムクロマトグラフィー、再結晶等
の操作に付することにより、目的の本発明化合物を得る
ことができる。なお、本発明化合物を製造する場合の一
方の原料化合物である一般式（Ｖｌｌで示され〔式中、
ｘ、ｙｌｚは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるα−メチルベンジルアミン誘導体とＣＨ３０
０Ｃ−ＣＲ２−ＣＯＯＨあるいはその反応性誘導体また
はジケテンと反応させることにより得ることができる。

製造法■ 一般式 〔式中、Ｒ１、Ｘ％Ｙおよび２は前記と同じ意味を表わ
す。〕 で示されるカルボン酸あるいはその反応性誘導体と一般
式 ％式％） 〔式中、Ｒ７は水素原子またはメチル基を表わす。〕 で示されるアミンとを必要に応じ反応助剤の存在下に反
応させることにより得ることができる。使用し得る反応
助剤としては、例えば１．１′−カルボニルシイミダゾ
ールなどがあげられる。

上記反応において、標準的には反応温度は０〜１００°
Ｃ１反応時間は１〜２４０時間で一般式 ルに対して、−儀式［Ｘ］で示されるアミン誘導体は、
１〜５０モルであり、反応助剤は１モル〜２モルである
。使用し得る溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン
、ジメチルホルムアミドなどがあげられる。

反応終了後、ろ過、抽出、濃縮等の通常の後処理を行な
い、必要に応じ、カラムクロマトグラフィー、再結晶等
の操作に付することにより、目的の本発明化合物を得る
ことができる。なお、該本発明化合物を製造する場合の
一方の原料化合物である一般式［ＩＸ］で示されるカル
ボン酸は、−儀式［１１で示される本発明化合物に於い
て、Ｒ２がメトキシカルボニル基である化合物から得る
ことができる。

製造法■ 〔式中、ｘｌＹおよびＺは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるインシアニド誘導体と一般式％式％（ 〔式中Ｒ１は前記と同じ意味を表わす。〕で示される２
′ルデヒド誘導体とを必要に応じ反応助剤の存在下に反
応させることにより得ることができる。反応助剤として
は例えば硫酸などがあげられる。

上記反応において、標準的には反応温度はＯ〜５０°Ｃ
１反応時間はｏ、　ｉ〜２４時間であり、反応に供せら
れる試剤の量は、−儀式［ＸＩ］で示されるインシアニ
ド誘導体１モルに対して、−儀式〔■〕で示されるアル
デヒド誘導体は、１〜５０モルであり、反応助剤は１ミ
リモル〜５モルである。

使用し得る溶媒としては、例えば水などがあげられる。

反応終了後、ろ過、抽出、濃縮等の通常の後処理を行な
い、必要に応じ、カラムクロマトグラフィー、再結晶等
の操作に付することにより、目的の本発明化合物を得る
ことができる。なお、咳本発明化合物を製造する場合の
一方の原料化合物である一般式［ＸＩ］で示されるイソ
シアニド誘導体は、例えば、Ａｎｇｅｗ。

Ｃｈｅｍ−Ｉｎｔ、Ｅｄ−１０＃１８２（１９７１）に
記載されている反応等により一般式 〔式中、Ｘ、ＹおよびＺは前記と同じ意味を表わす。〕 で示される化合物等から合成することができる。

上記製造法■〜■により得ることができる本発明化合物
を植物病害防除剤の有効成分として用いる場合は、他の
何らの成分も加えずそのまま使用してもよいが、通常は
、固体担体、液体担体、界面活性剤、その他の製剤用補
助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤、粉剤等
に製剤して使用する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０．１〜９９％、好ましくは０．２〜９５％含有す
る。

固体担体としては、カオリンクレー　アッタパルジャイ
トクレー　ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト
、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉、クル
主殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等
の微粉末あるいは粒状物があげられ、液体担体には、キ
シレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、イソ
プロパツール、エチレングリコール、セロソルブ等のア
ルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホロン
導のケトン類、大豆油、綿実油等の植物油、ジメチルス
ルホキシド、アセトニトリル、水等があげられる。

乳化、分散、湿層等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール）
スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテルりん酸エステル塩
、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イオン
界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシブロビレンブロックコポリ
マー　ソルビタン脂肪酸エステルポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等があ
げられる。

製剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸塩、アルギ
ン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ＣＭＣ
（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ（酸性りん酸
イソプロピル）等があげられる。

これらの製剤は、そのままで使用するか、あるいは水で
希粗して、茎葉散布するか、土！！Ｉ）ζ散粉、散粒し
て混和するかまたは土壌施用等する。また、他の植物病
害防除剤と混合して用いることにより、防除効力の増強
をも期待できる。

さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物生
長調節剤、肥料、土壌改良剤等と混合して用いることも
できる。

本発明化合物を植物病害防除剤の有効成分として用いる
場合、その処理蚤は、気象条件、製剤形態、処理時期、
方法、場所、対象病害、対数作物等１ζよっても異なる
が、通常１アールあたり０．０５〜２００　ｆ、好まし
くは０．１〜１００ｙであり、乳剤、水和剤、懸濁剤等
を水で希釈して施用する場合、その施用濃度は０．００
００５〜０．５％好ましくは０．０００１〜０．２　’
／Ｓであり、粒剤、粉剤等は、なんら希釈することなく
そのまま施用する。

〈発明の効果〉 本発明化合物は、イネいもち病をはじめ種々の植物病害
菌による植物病害に対して優れた効果を有することから
、植物病害防除剤の有効成分として種々の用途に供しう
る。

〈実施例〉 以下に、本発明を製造例、製剤例および試験例によりさ
らに詳しく説明する。尚、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。

まず製造例を示す。

製造例１　（化合物（１５）、製造法■）１−（４−ブ
ロモフェニル）エチルアミン０、６０　ｔ　（８ｍｍｏ
ｌ）及びトリエチルアミン０、８７　ｆ　（８，６ｍｍ
ｏｌ）　全無水ｘ　−テ、！Ｌ／　Ｒ：　ｍ　カし氷冷
した。これに撹拌しながら８．８−ジメチル−２−メチ
ルチオ−４−ペンテノイルクロリドを滴下した。水冷バ
スをとり、室温で２時間撹拌した。水及び酢酸エチルを
加えて分液し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し
たのち溶媒を留去し、粗生成物１．１１１を得た。これ
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ヘ
キサン：酢酸エチル＝８　：　１　）で精製し、化合物
（１５）、即ち、Ｎ−（１−（４−ブロモフェニル）エ
チル〕−８，８−ジメチルー２−メチルチオ−４−ベン
テンアミトｏ、ｓｏｐを得た。

ｍｐ　１００〜１０４℃ ’　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，／ＴＭＳ　、δ（ｐＩ）ｍ
））。

０．９〜１．７（ｍ、　９Ｈ） １．９０及び２．０８（おのおのＳ１合わせて８Ｈ）。

３．０８及び８．１０（おのおのＳ９合わせてＩＨ）。

４．６５〜５．８５　（ｍ　、　８Ｈ）　ｊ５．６〜６
．２（ｍ、ＬＨ）＃ ６．７５（ｂｒ　　ｄ、ＬＨ）。

６．９５〜７．６（ｍ、４Ｈ） 製造例２　（化合物（１）、製造法■）Ｎ−［１−（４
−クロロフェニル）エチル〕−２−ブロモー８．８−ジ
メチルブタンアミド６、６５　ｆ　（２０ｍｍｏｌ）を
ジｌ　チルホルム７　ｔド８０ｍ１に溶かし、メチルメ
ルカプタンナトリウム塩の１６％水溶液２８　Ｆ（６０
ｍｍｏｌ）を加え、バス温１８０〜１４０°Ｃで８時間
加熱した。冷却後、水を加えて、酢酸エチルで抽出し、
酢酸エチル層を食塩水で２回洗浄した。無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、ｏｆ３し、粗生成物６．８９９を得た
。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶
媒；ヘキサン：酢酸エチル５：１）で精製し、２．４４
１の化合物（１）、即ち、Ｎ−（１−［４−クロロフェ
ニル）エチル］−２−メチルチオ−８゜８−ジメチルブ
タンアミドを得た。

ｍｐＨ７〜１１９℃ ’　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１１３／　’Ｉ’Ｍ　Ｓ　、δ
（１）１）Ｉｒｌ））１．００および１．０６（おのお
のＳ９合わせて・９Ｈ）。

１．４６（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、８Ｈ） １．８８および２．０１（おのおのＳ、合わせて８Ｈ）
。

２．９８．８．０１　（おのおのＳ２合わせてＩＨ）。

４．７５〜５．８０　（ｍ、　Ｉ　Ｈ）　＊６．５５〜
７．０（ｂｒ　　ｄ、ＩＨ）。

７．０〜７．２６（ｍ、ＩＨ）。

マススペクトル（ｍ／ｅ、７０ｅＶ） ２９９（１’ｖＩ＋）、２５３，２４８，２８８，１９
６゜１５４．１８９，１１７，１０５．ＩＯＲ製造例８
　（化合物（３）、製造法■）Ｎ−（１−（４−クロロ
フェニル）エチル〕−２−メチルチオ−８，８−ジメチ
ルブタンアミド０．６　Ｏｆ　（２ｍｍｏｌ）を’ｙ　
口ｏ　ホｋ　Ａ２０ｍ１に溶かし、この溶液に、ｍ−り
クロ過安息香酸１．０８　（４，４ｍｍｏｌ）を少しず
ツ加工た。室温で１時間撹拌したのち、重そう水を加え
、クロロホルムで抽出し、食塩水で洗浄、濃縮して、粗
生成物０．９２Ｎを得た。これを分取薄■クロマトグラ
フィー（溶出溶媒；ヘキサン：　ｉｉｉ　ａｔエチル＝
２　：　１　）により精製し、０、８４９の化合物（８
）即ちＮ−Ｅｌ　−（４−クロロフェニル）エチル〕−
２−メチルスルホニル−８，８−ジメチルブタンアミド
を得た。

ｍｐ　１４０〜１４５℃ ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ，ｇ、／ＴＭＳ、δ（１）Ｐｍ）
）１．２０および１．２８（おのおの８０合わせて９Ｈ
）。

１．４５　（ｄ　−Ｊ　＝７　Ｈｚ　ｅ　８　Ｈ）　−
２，９５（ｓ、８Ｈ）。

８．５４および８．５８（８＊ＩＨ）ｓ４．７０〜５．
ｆ３０　（ｍ、　　Ｉ　Ｈ）　。

６．９５〜７．４０　（ｍ、　５１１　）製造例４　（
化合物（１０）　、製造法■）Ｎ−（１−（４−クロロ
フェニル）エチル〕−２−（メトキシカルボニル）アセ
トアミド１．０２ｆ（４ｍｍｏｌ）を無水シＪ　ｆ　ｋ
　Ｘｈ　ｋ　Ａ７電ド５　ｄに溶かし、氷冷した。窒素
雰囲気下、水素化ナトリウム（６０％オイルデスパージ
璽ン）　０．１７　ｆ　（４，２ｍｍｏｌ）を少しずつ
加え、水冷下８０分間撹拌した。これに５ｅｅ−ブチル
プロミド０．５８１　（４，２ｍｍｏｌ）を加え、水冷
下で８０分間さらに室温で１時間撹拌した。

水を加え１、酢酸エチルで抽出後、食塩水で２回洗浄し
た。酢酸峯チル層を濃縮した残渣をさらにヘキサンとア
セトニトリルで分液し、アセトニトリル層を濃縮し、粗
生成物０．８８２を得た。これをシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（溶出溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝８
　：　１　）により精製し、０．６４　ｆの化合物（１
０）即ちＮ−［１−（４−クロロフェニル）エチル］−
８−メチル−２−（メトキシカルボニル）ペンタンア【
ドを得た。

ｍｐ　　７６〜７８℃ ｓＨ−ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ３／ＴＭＳ、δ（１）ｐｍ））
０．６〜２．４　（ｍ、　１２Ｈ）。

２．８５〜８．２５　（ｍ、　Ｉ　Ｈ）　。

８．６７（ｓ、８Ｈ）。

４．７〜５．８（ｍ、　ｔＨ）ｓ ６．７５〜７．８５　（ｍ、　５Ｈ） 製造例６　（化合物（１８）、製造法■）Ｎ−［１−（
４−クロロフェニル）エチル〕−８−メチル−２−（メ
トキシカルボニル）ブタンアミド０．８０　ｆ　（１ｍ
ｍｏｌ）をＤＭＦ　８ｔｔｌに溶かし、メチルアミンの
４０％水溶液８ａｔを加え室温で５日間撹拌した。水を
加え、生じた白色沈毀物をろ集し、水次いで少量の冷エ
タノールで洗浄し、化合物（１８）即ち、Ｎ−（１−（
４−クロロフェニル）エチル〕−８−メチル−２−（メ
チルアミノカルボニル）ブタンアミド０．１５’を得た
。

ｍｐ　　２２１〜２２４℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、／ＴＭＳ、δ（１）１）
ｍ））０．６〜１．１　（ｍ、　６Ｈ）。

１．８８（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、８Ｈ）。

１．７〜２．４　（ｍ、　　Ｉ　Ｈ）　。

２．６〜２．９５　（ｍ、　ＩＨ）。

８．２９（ｓ、８Ｈ）。

４．５〜５．２　（ｍ、　Ｉ　Ｈ）　。

？、　ｉ　〜ｑ、　９６（ｍｅ　５Ｈ）　＊８．０５〜
８．５５　（ｍ、　Ｉ　Ｈ）マススペクトル（ｍ／ｅ、
７０ｅＶ） ２．９６（Ｍ＋）、２８１，２６８，２８８，２２４゜
２２２．１５４，１４９ 製造例６　（化合物（８）および（９）、！！！造法■
）１−（４−クロロフェニル）エチルイソシアニド０．
８８　ｆ　（５ｍｍｏｌ）をヒハルアルテヒド５　ｍｌ
に溶かし、氷冷した。これに、濃硫酸０．５２　ｆ　（
５ｍｍｏｌ）を５　ｍｌの水に溶かした溶液を滴下した
。室温で１時間撹拌したのち、酢酸エチルを加九、炭酸
カリウム水溶液、次いで、食塩水で洗浄した。無水硫酸
ナトリウムで乾燥したのち、濃縮し、粗生成物１．４８
ｆを得た。これをシリカゲルクロマトグラフィーに供し
た。ヘキサン：酢酸エチル＝８：１の混合溶媒で溶出す
ることにより、０．４７ノの化合物（８）即ち、Ｎ−［
１−（４−クロロフェニル）エチル〕−２−ヒドロキシ
−８゜８−ジメチルブタンアミドを得た。

ｍｐ、１０２℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＴＭＳ、’ＣＤＣｌ３．δ（ｐｐｍ））
０．９４　（８，９Ｈ）、　１．４１　（ｄ、　Ｊ＝７
Ｈ２，ａＨ）ｅ８．２５〜８．７５　（ｍ、　２Ｈ）、
　４．７〜５．８　（ｍ、　ＩＨ）。

６．５〜６．８５　（ｍ、　ＩＨ）、　７．０〜７．４
　（ｍ、　４Ｈ）さらにヘキサン：酢酸エチル＝１；１
の混合溶媒で溶出すること罠より、０．４５Ｆの化合物
（９）を得た。

ｍｐ１５９℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（７ＭＳ／ＣＤＣ１，、δ（１）りｍ））
０．９８（８，ｔＨ）ｅ　１．４５（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ。

８Ｈ）、　８．８〜８．８　（ｍ、　２Ｈ）、　４．７
５〜５．８５（ｍ、　ＩＨ）、　６．５〜６．９　（ｍ
、　ｔＨ）、　７．０〜７、４（ｍ　Ｉ　４　Ｈ） 次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表の化合
物番号で示す。部は重量部を表わす。

製剤例１ 本発明化合物（１）〜（１８）各々６０部、リグニンス
ルホン酸カルシウム８部、ラウリル硫酸ナトリウム２部
および合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合して本発
明化合物各々の水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（１）〜（１８）各々２６部、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノオレエート８部、ＣＭＣ８部お
よび水６９部を混合し、有効成分の粒度が６ミクロン以
下になるまで湿式粉砕して本発明化合物各々の懸濁剤を
得る。

製剤例８ 本発明化合物（１）〜（１８）各々２部、カオリンクレ
ー８８部およびタルク１０部をよ（粉砕混合して本発明
化合物各々の粉剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（１）〜（１８）各々２０部、ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム６部、およびキシレン６０
部をよく混合して本発明化合物各々の乳剤を馬る。

製剤例６ 本発明化合物（１）〜（１８）各々２部、合成含水酸化
珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベント
ナイト８０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混
合し、水を加えてよく練す合わせた後、造粒乾燥して本
発明化合物各々の粒剤を得る。

次に、本発明化合物が植物病害防除剤として有用である
ことを試験例で示す。なお、本発明化合物は第１表の化
合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第２表の化
合物記号で示す。

第　　　２　　　表 また防除効力は、調査時の供試植物の発病状態すなわち
葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、病斑
が全く認められなければ「５」、１０部程度認められれ
ば「４」、８０部程度認められれば「８Ｊ、　５０部程
度認められれば（−２４，７０部程度認められれば「１
」、それ以上で化合物を供試していない場合の発病状態
と差が認められなければｒＯＪとして、６段階に評価し
、それぞれ５．４．８．２．１、Ｏで示す。

試験例１　イネいもち病防除試験（予防効果）プラスチ
ック−ットに砂壌土を詰め、イネ（近畿８８号）を播覆
し、温室内で２０日間育成した。イネの幼苗に、製剤例
１に準じて水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃
度にし、それを葉面に充分付着するように茎葉散布した
。散布後、植物を風乾しいもち病菌の胞子懸濁液を噴霧
、接種した。接種後、２８°Ｃ１暗黒、多湿下で４日間
生育し、防除効力を調査した。その結果を＠８表に示す
。

ｇＫ８表 ４日間量いた後、防除効力を調査した。その結果を第４
表に示す。

試験例２　イネいもち病防除試験（浸透移行効果）プラ
スチックポットに砂壌土を詰め、イネ（近畿８８号）を
播種し、温室内で１４日間育成した。イネの幼苗に、製
剤例４に準じて乳剤にした供試薬剤を水で希釈して、そ
の所定量を土壌に潅注した。潅注後、Ｔ目間温室内で育
成し、いもち病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種
後、２８°Ｃ１暗黒、多湿下で市高司４丁目２番１号 住友化学工業株式会社 内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は、炭素数３〜５のアルキル基または炭
   素数３〜５のアルケニル基を表わし、Ｒ＿２は、メチル
   チオ基、メチルスルフィニル基、メシル基、ニトロ基、
   メトキシ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、 Ｎ−メチルカルバモイル基またはヒドロキシ基を表わし
   、ＸおよびＹは、同一または相異なり、水素原子または
   クロル原子を表わし、Ｚは、クロル原子、ブロモ原子ま
   たはトリフルオロメチル基を表わす。〕 で示されるアミド誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＸおよびＹは同一または相異なり、水素原子ま
   たはクロル原子を表わし、 Ｚはクロル原子、ブロモ原子またはトリフルオロメチル
   基を表わす。〕 で示されるα−メチルベンジルアミン誘導体と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は、炭素数３〜５のアルキル基または炭
   素数３〜５のアルケニル基を表わし、Ｒ＿３は、メチル
   チオ基、メチルスルフィニル基、メシル基、ニトロ基、
   メトキシ基またはメトキシカルボニル基を表わす。〕 で示されるカルボン酸あるいはその反応性誘導体とを反
   応させることを特徴とする一般式▲数式、化学式、表等
   があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿３、Ｘ、ＹおよびＺは前記と同じ
   意味を表わす。〕 で示されるアミド誘導体の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は、炭素数３〜５のアルキル基または炭
   素数３〜５のアルケニル基を表わし、ＸおよびＹは、同
   一または相異なり、 水素原子またはクロル原子を表わし、Ｚは、クロル原子
   、ブロモ原子またはトリフルオロメチル基を表わす。〕 で示されるα−ブロモ酢酸アミド誘導体と一般式 ＮａＲ＿４ 〔式中、Ｒ＿４は、メチルチオ基またはニトロ基を表わ
   す。〕 で示される求核反応剤とを反応させることを特徴とする
   一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿４、Ｘ、ＹおよびＺは前記と同じ
   意味を表わす。〕 で示されるアミド誘導体の製造法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は炭素数３〜５のアルキル基または炭素
   数３〜５のアルケニル基を表わし、 ＸおよびＹは同一または相異なり、水素原子またはクロ
   ル原子を表わし、 Ｚはクロル原子、ブロモ原子またはトリフルオロメチル
   基を表わす。〕 で示されるアミド誘導体を酸化することを特徴とする一
   般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｘ、ＹおよびＺは前記と同じ意味を表
   わし、Ｒ＿５は、メチルスルフィニル基またはメシル基
   を表わす。〕 で示されるアミド誘導体の製造法。
5. （５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿６は、メトキシカルボニル基を表わし、Ｘ
   およびＹは同一または相異なり、水素原子またはクロル
   原子を表わし、Ｚはクロル原子、ブロモ原子またはトリ
   フルオロメチル基を表わす。〕 で示されるアミド誘導体と一般式 Ｒ′＿１−Ｌ 〔式中、Ｒ′＿１は１級または２級の炭素数３〜５のア
   ルキル基または炭素数３〜５のアルケニル基を表わし、
   Ｌはクロル原子、ブロモ原子、ヨード原子またはメタン
   スルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基
   で示される脱離基を表わす。〕 で示されるアルキル化剤またはアルケニル化剤とを反応
   させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ′＿１、Ｒ＿６、Ｘ、ＹおよびＺは前記と同
   じ意味を表わす。〕 で示されるアミド誘導体の製造法。
6. （６）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は炭素数３〜５のアルキル基または炭素
   数３〜５のアルケニル基を表わし、ＸおよびＹは同一ま
   たは相異なり、水素原子またはクロル原子を表わし、 Ｚは、クロル原子、ブロモ原子、トリフルオロメチル基
   を表わす。〕 で示されるカルボン酸あるいはその反応性誘導体と一般
   式 Ｒ＿７−ＮＨ＿２ 〔式中、Ｒ＿７は水素原子またはメチル基を表わす。〕 で示されるアミンとを反応させることを特徴とする一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｘ、Ｙ及びＺは前記と同じ意味を表わ
   し、Ｒ＿５はＮ−メチルカルバモイル基またはカルバモ
   イル基を表わす。〕 で示されるアミド誘導体の製造法。
7. （７）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＸおよびＹは同一または相異なり、水素原子ま
   たはクロル原子を表わし、 Ｚはクロル原子、ブロモ原子またはトリフルオロメチル
   基を表わす。〕 で示されるイソシアニド誘導体と一般式 Ｒ＿１−ＣＨＯ 〔式中Ｒ＿１は、炭素数３〜５のアルキル基または炭素
   数３〜５のアルケニル基を表わす。〕で示されるアルデ
   ヒド誘導体とを反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｘ、Ｙ及びＺは前記と同じ意味を表わ
   す。〕 で示されるアミド誘導体の製造法。
8. （８）請求項１記載のアミド誘導体を有効成分として含
   有することを特徴とする植物病害防除剤。
9. （９）請求項１記載のアミド誘導体を有効成分として含
   有することを特徴とするイネいもち病防除剤