JPH0692398B2 - ピラゾ−ルオキシム誘導体及び該化合物を含有する殺菌殺虫殺ダニ剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式（Ｉ）： 〔式中、Ａは窒素原子又はメチン基を示し、Ｘは同一で
も異なっても良く、ハロゲン原子又は低級アルコキシ基
を示し、ｍは０〜２の整数を示し、Ｂは酸素原子又は硫
黄原子を示し、Ｙは同一でも異っても良く、低級アルキ
ル基、ホルミル基、COOR₁（R₁は水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、又は低級アルキル基によって置
換されたシクロアルキル基を示す。）、 （R₂及びR₃は同一でも異っても良く、水素原子、アルキ
ル基又はアルケニル基を示す。）又は を示し、ｎは０〜２の整数を示す。〕で表わされるピラ
ゾールオキシム誘導体及びその用途に関するものであ
る。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされるピラゾールオキシム
誘導体は文献未記載の新規化合物であり、農業用薬剤殊
に殺菌剤及び殺虫殺ダニ剤として有用である。

又一般式（Ｉ）で表わされるピラゾールオキシム誘導体
は、下記に示すＥ体、Ｚ体の異性体が存在するが、本発
明にはＥ体、Ｚ体及びそれらの混合物も包含される。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされるピラゾールオキシム
誘導体の置換基としては、Ａとしては窒素原子又はメチ
ン基を示し、置換基Ｘとしては例えば塩素原子、臭素原
子、フッ素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキ
シ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペン
チルオキシ等の低級アルコキシ基を示すことができ、ｍ
は0,1又は２の整数を示し、ｍが１又は２の場合Ｘは上
記の置換基から選択され同一でも異っても良い。Ｂとし
ては酸素原子又は硫黄原子を示すことができ、置換基Ｙ
としては例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペ
ンチル等の低級アルキル基；ホルミル基；COOR₁（ここ
でR₁は水素原子、直鎖状もしくは分枝状の炭素原子数１
〜８のアルキル基；シクロプロピル、シクロペンチル、
シクロヘキシル等のシクロアルキル基；メチル、エチ
ル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ｓ
−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル等の低級アルキル基に
よって置換された前記シクロアルキル基を示す。）； （ここでR₂又はR₃は水素原子、メチル、エチル、プロピ
ル、ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、
ｔ−ブチル、ペンチル等の低級アルキル基;1−プロペニ
ル、２−プロペニル等のアルケニル基を示すことがで
き、R₂及びR₃はこれらの置換基から選択され、同一又は
異っても良い。）又は を示すことができる。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、例えば次に図式的
に示す反応経路Ａ、ＢまたはＣ法に従って合成すること
ができる。

〔Ａ法〕 （式中A,B,X,Y,m及びｎは前記と同じくし、Halはハロゲ
ン原子を示す。） 即ち、一般式（Ｉ）で表わされるピラゾールオキシム誘
導体は、一般式（II）と（III）で表わされる化合物を
塩基の存在下、不活性溶媒中で反応させて得ることがで
きる。

本発明で使用できる溶媒としては、反応を阻害しない溶
媒であれば良く、例えばイソプロパノール、ｔ−ブタノ
ール、モノグライム、ジグライム等のアルコール類；ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレンジグリコ
ール等のエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、
四塩化炭素、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水
素類；ベンゼン、クロルベンゼン、ニトロベンゼン、ト
ルエン等の芳香族炭化水素類；アセトニトリル等のニト
リル類；ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミ
ド、水及びこれらから選択される溶媒を組合せた混合溶
媒を用いることができる。混合溶媒を用いて二相反応を
行なう場合、トリエチルベンジルアンモニウムクロライ
ド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド等の相
間移動触媒を使用することもできる。

塩基としては無機塩基、有機塩基を使用することがで
き、例えば無機塩基としては炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカ
リ金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩；水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金
属又はアルカリ土類金属の水酸化物；水素化リチウム、
水素化ナトリウム等のアルカリ金属の水素化物を使用す
ることができる。

有機塩基としてはジエチルアミン、トリエチルアミン、
ピリジン又は４−ジメチルアミノピリジン等を使用する
ことができる。

塩基の使用量は、使用する一般式（II）で表わされる化
合物１モルに対して等モル使用すれば良いが、過剰に使
用しても良い。反応温度は室温乃至溶媒の沸点域から適
宜選択すれば良い。反応時間は反応温度、反応スケール
によって変動するが１分乃至48時間の範囲から選択すれ
ば良い。

本反応を行うにあたっての反応試剤のモル比は、等モル
反応であるので等モル使用するか又はどちらか一方を過
剰に使用することもできる。

反応終了後、目的物は通常の方法により分離し、更に再
結晶、カラムクロマトグラフィー等の方法により精製す
ることができる。

本発明で使用する一般式（II）で表わされる化合物は、
特開昭62-53969号及び53970号公報記載の方法により製
造することができる。一般式（III）で表わされる化合
物は下記の製法により製造することができる。

（式中、B,Y,n及びHalは前記に同じ。） 即ち一般式（IV）で表わされる化合物とハロゲン化試剤
とを反応させることにより一般式（III）で表わされる
化合物を製造することができる。

〔Ｂ法〕

（式中A,B,X,Y,m及びｎは前記に同じ。） 即ち、一般式（Ｉ）で表わされるピラゾールオキシム誘
導体は、一般式（Ｖ）と（VI）で表わされる化合物を不
活性溶媒中で反応させて得ることができる。

本反応で使用できる溶媒としては、反応を阻害しない溶
媒であれば良く、例えばメタノール、エタノール、イソ
プロパノール、モノグライム、ジグライム等のアルコー
ル類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコール
等のエーテル類；ジクロロエタン、クロロホルム、四塩
化炭素、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素
類；ベンゼン、クロルベンゼン、ニトロベンゼン、トル
エン等の芳香族炭化水素類；アセトニトリル等のニトリ
ル類；ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、
水及びこれから選択される溶媒を組合せた混合溶媒を用
いることができる。混合溶液を用いて二相反応を行なう
場合、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、ト
リオクチルメチルアンモニウムクロライド等の相間移動
触媒を使用することもできる。

反応温度は室温乃至溶媒の沸点域から適宜選択すれば良
い。反応時間は反応温度、反応スケールによって変動す
るが１分乃至48時間の範囲から選択すれば良い。

本反応を行うにあたっての反応試剤のモル比は、等モル
反応であるので等モル使用するか又はどちらか一方を過
剰に使用することもできる。

一般式（VI）で表わされる化合物は一部新規化合物も含
まれるが、公知の方法〔例えばMethodender Organische
n Chemie（Hougen weyl）Band X/I Stickstoff-Verbind
ungen Teil I,P1192〕に従って製造することができる。

〔Ｃ法〕 （式中A,B,X,Y,m及びR₁は前記に同じ。） 即ち、一般式（Ｉ−１）で表わされるピラゾールオキシ
ム誘導体は、一般式（Ｉ−２）と（VII）で表わされる
化合物を脱水剤の存在下、不活性溶媒中で反応させるこ
とによって得ることができる。尚、一般式（Ｉ−２）で
表わされる化合物を酸クロライドとした後、一般式（VI
I）で表わされる化合物を反応させることもできる。

本反応で使用できる溶媒としては反応を阻害しない溶媒
であれば良く、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ジエチレングリコール等のエーテ
ル類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等の
ハロゲン化炭化水素類；ジメチルスルホキシド、ジメチ
ルホルムアミド等を挙げることができるが、これらは単
独で又はそれらから選択される溶媒を組み合せた混合溶
媒を用いることができる。

一般式（Ｉ）で表わされるピラゾールオキシム誘導体の
代表例を表１に示すが、本発明はこれらのみに限定され
るものではない。

一般式（Ｉ）： 以下に本発明の代表的な実施例を示す。

実施例１ ５−（（1,3−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−
４−イル）メチレンアミノオキシメチル）フラン−２−
カルボン酸 ｔ−ブチルエステルの合成（化合物No.4） ５−（（1,3−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−
４−イル）メチレンアミノオキシメチル）フラン−２−
カルボン酸1.0g（2.8ミリモル）を10mlの塩化チオニル
中で１時間加熱還流させた後、減圧濃縮しベンゼン（10
ml×２）で共沸し残りの塩化チオニルを除き残査をピリ
ジン6mlに溶解し、ｔ−ブチルアルコール0.6g（8.1ミリ
モル）を加え、室温下３時間攪拌した。反応終了後、反
応液に水30mlを加え100mlのエチルエーテルで抽出し、1
N−塩酸（50ml×２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
（50ml）及び飽和食塩水（30ml）で順次洗浄した。抽出
液を減圧濃縮し得られた油状物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで精製し、目的物0.33gを油状物として
えた。

物性▲ｎ^21.6 _D▼1.5490 収率28.5％ 実施例２ ５−（（1,3−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−
４−イル）メチレンアミノオキシメチル）チオフェン−
２−カルボン酸の合成（化合物No.14） ５−（（1,3−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−
４−イル）メチレンアミノオキシメチル）チオフェン−
２−カルボン酸 エチルエステル15.2g（38.1ミリモ
ル）を150mlのメタノール及び75mlの水の混合液に溶解
し、水酸化リチウム・一水和物5.2g（123.9ミリモル）
を加え一昼夜攪拌した。反応終了後、反応液を減圧濃縮
し、濃縮物を水200mlに溶解させ、濃塩酸で酸性とし析
出する結晶を集した。得られた結晶を減圧乾燥し目的
物14.0gを得た。

物性mp162.5〜162.9℃ 収率99.1％ 実施例３ ５−（（1,3−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−
４−イル）メチレンアミノオキシメチルチオフェン−２
−カルボン酸 メチルエステルの合成（化合物No.15） 1,3−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４−カル
ボアルドキシム10.0g（43.2ミリモル）をジメチルスル
ホキシド80mlに溶解し、この溶液に粉末状水酸化カリウ
ム2.9g（51.7ミリモル）を室温下加え、10分間攪拌し
た。次いで５−クロロメチル−２−チオフェンカルボン
酸 エチルエステル11.2g（54.7ミリモル）を加え30分
間攪拌した。反応終了後反応液に水100mlを加え、酢酸
エチルで抽出し、抽出液を水洗乾燥後、溶媒を減圧留去
し、得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで精製し目的物16.5gを油状物として得た。

物性 ▲ｎ^21.4 _D▼1.5818 収率 95.5％ 実施例４ ５−（（1,3−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−
４−イル）メチレンアミノオキシメチル）チオフェン−
２−カルボン酸 ｔ−ブチルエステルの合成（化合物N
o.17） ５−（（1,3−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−
４−イル）メチレンアミノオキシメチル）チオフェン−
２−カルボン酸1.0g（2.7ミリモル）を10mlの塩化チオ
ニル中で１時間加熱還流させた後、減圧濃縮しベンゼン
（10ml×２）で共沸し残りの塩化チオニルを除き残査を
ピリジン6mlに溶解し、ｔ−ブチルアルコール0.6g（8.1
ミリモル）を加え、室温下３時間攪拌した。反応終了
後、反応液に水30mlを加え100mlのエチルエーテルで抽
出し、1N−塩酸（50ml×２）、飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液（50ml）及び飽和食塩水で順次洗浄した。抽出液
を減圧濃縮し得られた油状物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーで精製し、目的物0.47gを油状物としてえ
た。

収率 40.8％ 実施例５ ４−（（５−ｔ−ブチル−２−チエニル）メチルオキシ
イミノ−５−（３−フルオロフェノキシ）−1,3−ジメ
チルピラゾールの合成（化合物No.25） ５−（３−フルオロフェノキシ）−1,3−ジメチルピラ
ゾール−４−カルボアルドキシム0.50g（2.0ミリモル）
をジメチルスルホキシド10mlに溶解し、この溶液に粉末
状水酸化カリウム0.15g（2.7ミリモル）を加え室温下10
分間攪拌した。この溶液に５−ｔ−ブチル−２−クロロ
メチルチオフェン0.70g（3.7ミリモル）を加え30分攪拌
した。反応終了後、反応液に水30mlを加え、酢酸エチル
100mlで抽出し、抽出液を水洗乾燥後、シリカゲルクロ
マトグラフィーにより精製し目的物0.62gを油状物とし
て得た。

物性 ▲ｎ^20.2 _D▼1.5621 収率 77.0％ 実施例６ ５−（（1,3−ジメチル−５−（４−フルオロフェノキ
シ）ピラゾール−４−イル）メチレンアミノオキシメチ
ル）チオフェン−２−カルボン酸 ｉ−プロピルエステ
ルの合成（化合物No.27） ５−（（1,3−ジメチル−５−（４−フルオロフェノキ
シ）ピラゾール−４−イル）メチレンアミノオキシメチ
ル）チオフェン−２−カルボン酸1.0g（2.7ミリモル）
を10mlの塩化チオニル中で１時間加熱還流させた後、減
圧濃縮しベンゼン（10ml×２）で共沸し残りの塩化チオ
ニルを除き残査をピリジン6mlに溶解し、ｉ−プロピル
アルコール0.4g（6.7ミリモル）を加え、室温下30分間
攪拌した。反応終了後、反応液に水30mlを加え100mlの
エチルエーテルで抽出し、1N−塩酸（50ml×２）、飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液（50ml）及び飽和食塩水で順
次洗浄した。抽出液を減圧濃縮し得られた油状物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物1.02
gを油状物として得た。

物性 ▲ｎ^17.1 _D▼1.5481 収率 91.6％ 実施例７ ４−（（５−ｔ−ブチル−２−チエニル）メチルオキシ
イミノ−５−（４−フルオロフェノキシ）−1,3−ジメ
チルピラゾールの合成（化合物No.29） ５−（４−フルオロフェノキシ）−1,3−ジメチルピラ
ゾール−４−カルボアルドキシム0.50g（2.0ミリモル）
をジメチルスルホキシド10mlに溶解し、この溶液に粉末
状水酸化カリウム0.15g（2.7ミリモル）を加え室温下10
分間攪拌した。この溶液に５−ｔ−ブチル−２−クロロ
メチルチオフェン0.70g（3.7ミリモル）を加え30分間攪
拌した。反応終了後、反応液に水30mlを加え、酢酸エチ
ル100mlで抽出し、抽出液を水洗乾燥後、シリカゲルク
ロマトグラフィーにより精製し目的物0.72gを油状物と
して得た。

物性 油状物 収率89.4％ 実施例８ ５−（（1,3−ジメチル−５−（４−フルオロフェノキ
シ）ピラゾール−４−イル）メチレンアミノオキシメチ
ル）チオフェン カルボン酸 ジアリルアミドの合成
（化合物No.39） ５−（（1,3−ジメチル−５−（４−フルオロフェノキ
シ）ピラゾール−４−イル）メチレンアミノオキシメチ
ル）チオフェン カルボン酸1.0g（2.7ミリモル）を実
施例６と同様に処理し酸クロリドとした後、テトラヒド
ロフラン10mlに溶解し、ジアリルアミン0.52g（5.4ミリ
モル）を加え、ピリジン3mlを滴下し７時間攪拌した。
反応終了後反応液をろ過し、ろ液を減圧濃縮し、得られ
た油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製を行ない1.06gの目的物を油状物として得た。

物性 ▲ｎ^26.8 _D▼1.5726 収率 88.1％ 実施例９ ５−（（1,3−ジメチル−５−（４−メトキシフェノキ
シ）ピラゾール−４−イル）メチレンアミノオキシメチ
ル）フラン−２−カルボン酸 ｉ−プロピルエステルの
合成（化合物No.41） ５−（４−メトキシフェノキシ）−1,3−ジメチルピラ
ゾール−４−カルボアルドキシム0.50g（1.9ミリモル）
をジメチルスルホキシド10mlに溶解し、この溶液に粉末
状水酸化カリウム0.14g（2.5ミリモル）を加え室温下10
分間攪拌した。この溶液に５−クロロメチル−２−フラ
ンカルボン酸 ｉ−プロピルエステル0.50g（2.5ミリモ
ル）を加え30分間攪拌した。反応終了後、反応液に水30
mlを加え、酢酸エチル80mlで抽出し、抽出液を水洗乾燥
後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し目的物
0.70gを油状物として得た。

物性 ▲ｎ^23.7 _D▼1.5508 収率 85.6％ 実施例10 ５−（（５−ｔ−ブチル２−チエニル）メチルオキシイ
ミノ）−1,3−ジメチル−５−（３−ピリジルオキシ）
ピラゾールの合成（化合物No.43） 1,3−ジメチル−５−（３−ピリジルオキシ）ピラゾー
ル−４−カルボアルデヒド0.50g（2.3ミリモル）をエタ
ノール10mlに溶解させ、この溶液に室温下（５−ｔ−ブ
チル−２−チエニル）メチルオキシアミン0.43g（2.3ミ
リモル）を加え、30分間攪拌した。反応終了後、反応液
を減圧濃縮し得られた油状物をシリカゲルクロマトグラ
フィーで精製し0.86gの目的物を油状物として得た。

物性 ▲ｎ^20.3 _D▼1.5704 収率 97.2％ 本発明化合物は殺菌剤として例えばうどんこ病、さび
病、ベト病等に顕著な効果を示し、又殺虫殺ダニ剤とし
ては例えばトビイロウンカ、ヒメトビウンカ、セジロウ
ンカ等のウンカ類、コナガ、モモアカアブラムシ及びミ
カンハダニ、ナミハダニ等のダニ類等に著効を示すもの
である。

本発明化合物を殺菌、殺虫、殺ダニ剤等に使用する場
合、一般的な農薬製剤の常法により使用に都合のよい剤
形に調製すれば良く、例えば本発明化合物を適当な不活
性な担体に、要するなら補助剤と一緒に、適当な割合に
配合して溶解、分解、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは
付着させ、適宜の剤型例えば溶液、懸濁液、乳剤、油
剤、水和剤、粉剤、粒剤、錠剤、ペレット、ペースト
剤、エアゾール等に製剤すればよい。

使用することのできる不活性担体としては、固体、液
体、気体のいずれであってもよく、固体の担体となるう
る材料としては、例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮
粉、鋸粉、タバコ茎粉、クルミ殻粉、ふすま、繊維素粉
末、植物エキス抽出後の残渣等の植物性粉末；紙、ダン
ボール紙、ふるぎれ等の繊維製品；粉砕合成樹脂、尿素
−ホルムアルデヒド重合体等の重合体顆粒等の合成重合
体；粘土類（例えばカオリン、ベントナイト、酸性白
土）、タルク類、（例えばタルク、ピロフイライト）、
シリカ類（例えば硅藻土、硅砂、雲母、合成硅酸塩、合
成高分散硅酸）、硫黄粉末、活性炭、軽石、焼成硅藻
土、レンガや陶磁器の粉砕物、フライアッシュ、砂、炭
酸カルシウム、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末若し
くは適度の粒径を有する粒状物；硫安、燐安、硝安、尿
素、塩安等の化学肥料、堆肥、その他芒硝、糖類の様な
可溶性物質等を挙げることが出来る。これらは単独で若
しくは２種以上の混合物の形で使用される。液体の担体
となりうる材料としては、それ自体溶媒能を有するもの
のほか、溶媒能を有さずとも補助剤の助けにより有効成
分化合物を分散させうることとなるものから選ばれ、例
えば次のものがあるが、これらは単独で若しくは２種類
以上の混合物の形で使用される；水、アルコール類（例
えばメタノール、エタノール、ブタノール、エチレング
ライコール）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチ
ルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン）、
エーテル類（例えばエチルエーテル、ジオキサン、セロ
ソルブ、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン）、
脂肪族炭化水素類（例えばガソリン、鉱油）、芳香族炭
化水素類（例えばベンゼン、キシレン、ソルベントナフ
サ、アルキルナフタレン）、ハロゲン化炭化水素類（例
えばジクロロエタン、塩素化ベンゼン、四塩化炭素）、
エステル類（例えば酢酸エチル、ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレート）、酸アミド類（例えばジメチル
ホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセタ
マイド）、ニトリル類（例えばアセトニトリル）、ジメ
チルスルホキサイド等。

気体の担体としては、例えばフレオンまたはその他のエ
アロゾール用の常態で気体の拡散剤がある。

補助剤としては次のものを挙げることができる。これら
の補助剤は目的に応じて使用される。ある場合には２種
以上の補助剤を併用する。またある場合には、全く補助
剤を使用しないこともある。有効成分化合物の乳化、分
散、可溶化または及び湿潤の目的のために界面活性剤が
使用される。例えば次のものが挙げられる；ポリオキシ
エチレン アルキルアリールエーテル、ポリオキシエチ
レン アルキルエーテル、ポリオキシエチレン 高級脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポ
リオキシエチレン ソルビタンモノラウレート、ポリオ
キシエチレン ソルビタンモノオレエート、アルキルア
リールスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、リ
グニンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル等。
有効成分化合物の分散安定化、粘着または及び結合の目
的のために例えば次のものを使用することもよい；カゼ
イン、ゼラチン、でん粉、アルギン酸、メチルセルロー
ズ、カルボキシメチルセルローズ、アラビアゴム、ポリ
ビニルアルコール、松根油、ぬか油、ベントナイト、リ
グニンスルホン酸塩等。

固体製品の流動性改良の目的のために次のものを使用す
ることもよい；ワックス類、ステアリン酸塩、燐酸アル
キルエステル等。

懸濁性製品の解こう剤として次のものを使用することも
よい；ナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等。

消泡剤例えばシリコン油等を添加することも可能であ
る。

活性成分の配合割合は必要に応じて加減し得る。粉剤或
いは粒剤とする場合は通常0.5〜20％（重量）、または
乳剤或いは水和剤とする場合は0.1〜90％（重量）が適
当である。

本発明薬剤は各種害虫、ダニ、病害菌を殺滅しまたは植
物等をこれら害虫等の攻撃から保護するために、そのま
ま、または水等で適宜に希釈し若しくは懸濁させた形で
殺虫、殺ダニ、殺菌に有効な量を、例えば有効成分とし
て10アール当り0.1〜1000gの範囲から選択される量を含
む薬液を当該植物若しくはそれを含む環境またはこれら
害虫等の摂息する場所に適用して使用する。

本発明薬剤は、それが適用される時に同様に使用されう
る農薬、肥料、植物栄養素等と混合組成して又は併用し
て使用することもできる。

例えば本発明化合物を有効成分とする農園芸用殺菌剤を
もって病害を防除する場合、この病害の発生と時期を同
じくする他の病害虫の防除剤を混合することによって多
目的防除剤とすることもできる。例えば、次の薬剤と混
用することも可能である。

O,O−ジメチル Ｏ−（４−ニトロ−３−メチルフェニ
ル）チオホスフェート （フェニトロチオン） O,O−ジメチル Ｏ−（３−メチル−４−メチルチオフ
ェニル）チオホスフェート （バイジット） O,O−ジメチル Ｓ−（カルボエトキシ−フェニルメチ
ル）ジチオホスフェート （エルサン） O,O−ジエチル Ｏ−（２−イソプロピル−４−メチル
ピリミジル−６）チオホスフェート （ダイアジノン） O,O−ジメチル 2,2,2−トリクロル−１−ヒドロキシエ
チルホスホネート （デイブテレックス） Ｏ−エチル Ｏ−ｐ−シアノフェニル フェニルホスホ
ノチオエート （シュアサイド） Ｏ−エチル Ｏ−ｐ−ニトロフェニル フェニルチオホ
スホネート （EPN） O,O−ジプロピル Ｏ−４−メチルチオフェニルホスフ
ェート （プロパホス） O,O−ジメチル Ｓ−フタルイミドメチル ジチオホス
フェート （イミダン） O,O−ジメチル Ｏ−ジクロルビニル ホスフェート（D
DVP） O,O−ジメチル Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチ
ル）ジチオホスフェート （ジメトエート） O,O−ジメチル Ｓ−（1.2−ジカルボエトキシエチル）
ジチオホスフェート （マラソン） １−ナフチル Ｎ−メチルカーバメート （NAC） ｍ−トリル Ｎ−メチルカーバメート （MTMC） ２−イソプロポキシフェニル Ｎ−メチルカーバメート （PHC） エチル Ｎ−（ジエチル ジチオホスホリルアセチル）
Ｎ−メチルカーバメート （メカルバム） 3,4−キシリル Ｎ−メチルカーバメート （MPMC） ２−ｓ−ブチルフェニル Ｎ−メチルカーバメート（BP
MC） ２−イソプロピルフェニル Ｎ−メチルカーバメート
（MIPC） ２−クロルフェニル Ｎ−メチルカーバメート（CPMC） 3,5−キシリル Ｎ−メチルカーバメート （XMC） ２−（1,3−ジオキシラン−２−）フェニル Ｎ−メチ
ルカーバメート （ジオキサカルプ） ３−ｔ−ブチルフェニル Ｎ−メチルカーバメート（タ
ーバム） ４−ジアリルアミノ−3,5−ジメチルフェニル Ｎ−メ
チルカーバメート （APC） Ｓ−メチル−Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）チオア
セトイミテート （メソミル） Ｎ−（２−メチル−４−クロルフェニル）N,N−ジメチ
ルホルムアミジン塩酸塩 （クロルフェナミジン） 1,3−ビス（カルバモイルチオ）−２−（N,N−ジメチル
アミノ）プロパン塩酸塩 （カルタップ） ジイソプロピル 1,3−ジチオラン−２−イリデンマロ
ネート （イソプロチオラン） O,O−ジイソプロピル−ｓ−ベンジルチオホスフェート
（IBP） 次に本発明薬剤の有効性を証するために若干の試験例と
処方例を示すが、本発明はこれらのみに限定されるもの
ではない。

試験例１ オオムギのうどんこ病に対する効果試験 ポット植のオオムギ（２葉期）にうどんこ病菌（Erysip
he graminis F.sp.hordei）の胞子をふりかけて接種
し、１日後に200ppmの薬液を散布し、25℃恒温室に放置
する。１週間後にその病斑面積を下記の基準で調査し、
無処理区と対比して効果の判定を行った。結果を表２に
示す。

4:防除価 100〜95％ 3:防除価 94〜80％ 2:防除価 79〜60％ 1:防除価 59〜 0％ 試験例２ エンバクの冠さび病に対する効果試験 ポット植のエンバク（８葉期）に冠さび病（Pupccinia
coronata f.sp.avenae）菌夏胞子をふりかけて接種し、
25℃の湿室に１日置いた後、200ppmの薬液を散布し25℃
恒温室に放置する。接種10日後に病斑面積率を試験例１
と同じ基準で調査して効果の判定を行った。結果を表３
に示す。

試験例３ キュウリのべと病に対する効果試験 素焼鉢に植えた本葉２葉期のキュウリ（品種：四葉）
に、200ppmに調製した薬液をスプレーガンで十分に散布
し、風乾し１日後にべと病菌（Pseudoperonospora cube
nsis）の胞子懸濁液を噴霧接種した。湿室に20時間置い
た後温室に移し接種６日後に一葉ずつの病斑面積割合を
調査し、試験例１と同じ基準で調査し効果の判定を行っ
た。結果を表４に示す。

試験例４ トビイロウンカに対する効果試験 1.5葉期のイネ実生苗５本を200ppm薬液に30秒間浸漬
し、風乾後水1mlを入れたガラスチューブ内に移す。ト
ビイロウンカ３令幼虫をイネ苗に接種し25℃恒温室に放
置する。処理８日後に殺虫率を算出し、下記基準に従っ
て効果の判定を行った。結果を表５に示す。

A:死虫率 100〜90％ B:死虫率 89〜80％ C:死虫率 79〜50％ D:死虫率 49〜 0％ 試験例５ ミカンハダニに対する効果試験 グレープフルーツの葉にミカンハダニの卵を産下させ、
200ppm薬液をスプレーガンで噴霧し、風乾後恒温室に放
置し、６日後にふ化した幼虫の生存数を調査し、試験例
４と同じ基準に従って効果の判定を行った。結果を表６
に示す。

試験例６ ナミハダニに対する効果試験 温室内でポット植のダイズにナミハダニを放飼する。１
日後200ppm薬液をスプレーガンで噴霧し、８日後に生存
虫数を調査し、試験例４と同じ基準に従って効果の判定
を行った。結果を表７に示す。

以下の処方例で「部」は重量部を示す。

処方例1:水和剤 化合物番号１ 50部 珪藻土・クレーの混合物 45部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ５部 以上を均一に混合粉砕して水和物とする。

処方例2:乳剤 化合物番号10 20部 テトラヒドロフラン 20部 キシレン 45部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルとアルキル
ベンゼンスルホン酸塩の混合物 15部 以上を均一に混合溶解して乳剤とする。

処方例3:粉剤 化合物番号35 ４部 珪藻土・クレー・タルクの混合物 95部 ステアリン酸カルシウム １部 以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。

処方例4:粒剤 化合物番号43 ３部 ベントナイト・クレーの混合物 92部 リグニンスルホン酸カルシウム ５部 以上を均一に混合粉砕して適量の水を加えてよく混練し
造粒して粒剤とする。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ）： 〔式中、Ａは窒素原子又はメチン基を示し、Ｘは同一で
   も異なっても良く、ハロゲン原子又は低級アルコキシ基
   を示し、ｍは０〜２の整数を示し、Ｂは酸素原子又は硫
   黄原子を示し、Ｙは同一でも異っても良く、低級アルキ
   ル基、ホルミル基、COOR₁（R₁は水素原子、アルキル
   基、シクロアルキル基、又は低級アルキル基によって置
   換されたシクロアルキル基を示す。）、 （R₂及びR₃は同一でも異っても良く、水素原子、アルキ
   ル基又はアルケニル基を示す。）又は を示し、ｎは０〜２の整数を示す。〕で表わされるピラ
   ゾールオキシム誘導体。
2. 【請求項２】一般式（Ｉ）： 〔式中、Ａは窒素原子又はメチン基を示し、Ｘは同一で
   も異なっても良く、ハロゲン原子又は低級アルコキシ基
   を示し、ｍは０〜２の整数を示し、Ｂは酸素原子又は硫
   黄原子を示し、Ｙは同一でも異っても良く、低級アルキ
   ル基、ホルミル基、COOR₁（R₁は水素原子、アルキル
   基、シクロアルキル基、又は低級アルキル基によって置
   換されたシクロアルキル基を示す。）、 （R₂及びR₃は同一でも異っても良く、水素原子、アルキ
   ル基又はアルケニル基を示す。）又は を示し、ｎは０〜２の整数を示す。〕で表わされるピラ
   ゾールオキシム誘導体を有効成分として含有することを
   特徴とする殺菌殺虫殺ダニ剤。