JPH02233791A - 架橋可能な感圧接着剤構成体の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、架橋可能な感圧接着剤と感圧接着剤構成体（
ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ）を形成するための改良方法
とに関する。もっと詳し《述べれば、本発明は、第一の
構成成分にアミノキシケイ素化合物が取入れられており
、第二の構成成分にアミドケイ素化合物が取入れられて
いる二つの別個の感圧接着剤構成成分を接触させて上記
の構成体を形成する方法に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕種々の
基材に対する接着性の有意の改良は、接着剤組成物に種
々の接着促進剤を混ぜ合わせるか、あるいはそのような
接着促進剤を基材を塗布するためのプライマー組成物で
使用することによって達成することができる、というこ
とは接着剤の技術分野においてよく知られている。広い
範囲にわたる接着剤技術分野の発展は、接着性を改良す
るこの方法から恩恵を被っており、様々なオルガノシラ
ンが接着促進剤として典型的に使用されている。

これらの用途に有用であるオルガノシランは一般に、そ
のケイ素原子に結合しており、周囲湿分と接触すること
によってシラノール基を生し、かくして無機物及び金属
の表面と化学的及び／又は物理的な結合をたやすく形成
する、加水分解可能な原子団（例えばハロゲン、アルコ
キシ基）を含有している。やはりオルガノシラン接着促
進剤のケイ素と結合しているのが、接着剤の成分のうち
の一つ（通常は重合体）と反応性であり、あるいは少な
くともそれに対していくらかの親和性を示す有機部分で
ある。この後者の必要条件は、接着剤と基材との特定の
組み合わせに対して特定のオルガノシランの実用性を通
常制限する。このように、接着剤と基材との間には、結
果とし７で接着性の巨視的な改良が認められるに至る化
学的又は物理的な「分子の橋」が形成されるものと信じ
られる。

天然又は合成ゴムと樹脂の粘着付与剤とを含んでなる接
着剤の独特なカテゴリーは、当該技術分野において「感
圧接着剤」として知られている。

感圧接着剤は、別の表面と接触して即座に測定可能な強
さの結合を提供する永久的な［タソクＪを独特的に維持
する。基材への接着性も感圧接着剤組成物自身の凝集強
さも、感圧接着剤を硬化させることによってやはり改良
することができる。

シリコーンに基づく惑圧接着剤や、シラン頚を接着促進
剤として使用することや、あるいは反応性のケイ素原子
団が有機分子へ化学的に結合してそれらの間の硬化を促
進する組成物は別として、シリコーンが不粘着物質であ
る（すなわちそれらは接着剤を良好に剥離させる）こと
は当該技術分野で一般に知られており、そしてそれらは
実際に粘着テープのための剥離ライナーに広く用いられ
ている。驚くべきことに、三つの同時係属米国特許出願
（Ｉ９８８年４月１４日出願の第１８１７６３号、１９
８８年５月２日出願の第１８９００４号及び１９８８年
７月８日出１頭の第２１６６０９号）明細書に開示され
るように、ブリザード（Ｂｌｉｚｚａｒｄ｝及びスウィ
ハート（Ｓｗｉｈａｒｔ）は、二つの構成成分を接触さ
せて感圧接着剤構成体（ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ）を
形成する方法であって、第一の構成成分が通常の感圧接
着剤と反応性オルガノボリシロキサンとを含んでなり、
そして第二の構成成分が該感圧接着剤と該オルカリボリ
シロキサンのための硬化剤とを含んでなるものである方
法を発見した。この方法は、未改質の感圧接着剤を上回
る、時間の経過とともに一般に増加する改良された接着
力を提供する。

〔課題を解決するための手段及び作用効果〕一定のアミ
ノキシケイ素化合物及びアミドシランを、上で述べたブ
リザード及びスウィハードにより記載された方法に従っ
て使用してもよい、ということが更に発見された。従っ
て本発明は、次の成分（Ｉ）及び（ＩＩ）を含んでなる
第一の構成成分、すなわち、 （Ｉ）感圧接着剤、 （ＩＩ）１分子当りに１〜１００個のケイ素原子を有し
、また１分子当りに３〜１０個の、一般弐〇χを有する
アミノキシ基（この式中のＸは−　ＮＲ２及び複素環式
アミンからなる群より選沢され、Ｒは一価の炭化水素基
である）を有し、そしてケイ素原子１個当りに一価の炭
化水素基及びハロゲン化された一価の炭化水素基からな
る群より選択された基を少なくとも一つ有するアミノキ
シケイ素化合物、 を含んでなる構成成分を、次の成分（Ｉ）及び（ｒＶ）
を含んでなる第二の構成成分、すなわち、（ＩＩＩ）更
に別の分の上記感圧接着剤、（ＩＶ）次の（ａ）及び（
ｂ）′からなる群より選択された化合物、すなわち、 （ａ）１〜８個の炭素原子をそのアルキル基中に有する
アルキルメチルシロキサン単位とフエニルメチルシロキ
サン単位とからなる群より選択されたシロキサン単位か
ら本質的になる重合体であって、その分子中に下式のア
ミド基、すなわち、−　Ｎ　ＣＲ”’　）Ｃ　＝　０ Ｍｅ （この式中、Ｒ″′はメチル基、エチル基及びフエニル
基からなる群より選択される有機基を表し、Ｍｅはメチ
ル基を表す）を少なくとも二つ有するもの、 （ｂ）次の一般式、すなわち、 を有するアミドシラン（この式中、Ｒ　１４１８はメチ
ル基、ビニル基及びフェニル基からなる群より選択され
る有機基であり、Ｒ″′及びＭｅは上で定義されている
）、からなる群より選択されたアミドケイ素化合物、 を含んでなる構成成分と接触させることを包含している
、架橋可能な怒圧接着剤の構成体（ｃｏｎｓｔｒｕｃ−
ｔｉｏｎ）を形成するための方法に関する。

この発明は更に、上述の方法で使用される、上記の感圧
接着剤と上記のアミノキシケイ素化合物とを含んでなる
組成物及び上記の感圧接着剤と上記のアミドケイ素化合
物とを含んでなる組成物に関する。

本発明の方法では、（Ｉ）感圧接着剤と（Ｉｌ）アミノ
キシケイ素化合物とを含んでなる第一の構成成分を、（
Ｉ［Ｉ）同じ感圧接着剤と（ＴＶ）アミドケイ素化合物
とを含んでなる第二の構成成分と接触させて、感圧接着
剤構成体を形成する。どのような特定の機構に束縛され
ることも望むわけではないが、惑圧接着剤構成体が形成
された後に、アミノキシケイ素化合物及びアミドケイ素
化合物は大気温分と相互に作用してその接着剤系に［永
久的結合（ｐｅｒＩｌｌａｎｅｎｔ　ｓｅｔ）　Ｊを与
える、と信じられる。ここで使用する「永久的結合Ｊと
は、第一及び第二の構成成分間の接着結合が時間ととも
に不可逆的に増大することを指す。もちろんながら、こ
の相互作用は高温で促進させることができる。

しかしながら個々の構成成分は、それらを互いに接触さ
せない限りは周囲条件（例えば室温及び５０％未満の相
対湿度）下で長期間保管して一般に差支えない。

分っている限りでは、本発明の方法及び組成物で使用す
る感圧接着剤（Ｉ）の正確な性質は、操作性にとって重
要ではない。この一般的操作性にとっての唯一の制限は
、惑圧接着剤がそれぞれ下記で説明するアミノキシケイ
素化合物（ＩＩ）及びアミドケイ素化合物（ＩＶ）との
適度の相容性を有するということである。相客性とは、
感圧接着剤成分が静置によって相分離を受けず、均質な
分散液又は溶液のままであることを意味する．このよう
に、当該技術分野において公知の感圧接着剤のいずれも
ここでは申し分な《機能を果すものと信じられる。これ
らの感圧接着剤は粘着付与剤の樹脂と混ぜ合わされ、そ
して任意に種々の充填剤、可塑剤、エキステンダー油、
触媒、保存剤、酸化防止剤、安定剤あるいは感圧接着剤
の調製に標準的に使用される他の成分と混ぜ合わされて
いる、天然又は合成ゴムを基礎材料とする。本発明の方
法及び組成物で使用するのに適した惑圧接着剤は、天然
ゴム並びに／又は、１種もしくは２種以上の合成ゴム、
例えばブチルゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、ス
チレンプタジエンゴム、アクリ口ニトリルプタジエンゴ
ム、ポリイソブチレンゴム、イソフ゜レンゴム、イソフ
゜レンイソフ゜チレンゴム、クロロプレンゴム、ポリビ
ニルエーテルゴム、塩化ゴム又はウレタンゴムのような
もの、その他同様のものを基礎材料として差支えない。

これらのゴムと共に用いられる典型的な樹脂粘着付与剤
には、ロジン、炭化水素樹脂、テルペン樹脂、シロキサ
ン樹脂その他同様のものが含まれる。特に好ましい感圧
接着剤には、スチレンブタジエン重合体やアクリル重合
体を基礎材料とするものが含まれる。

成分（Ｉ）の感圧接着剤は当該技術分野ではよく知られ
ており、それらを更に説明することは不要であると考え
られる。これらの物質の多くは商業的に入手可能である
。

本発明の成分（ｎ）は、１分子当りに１〜１００個のケ
イ素原子を有し、１分子当りに３〜１０個のアミノキシ
基とケイ素原子１個当りに少なくとも一つの一価炭化水
素基又はハロゲン化された一価炭化水素基とがあるアミ
ノキシケイ素化合物である。このアミノキシケイ素化合
物は、シラン又はシロキサンであることができる。ケイ
素一酸素結合を介してケイ素原子と結合するアミノキシ
基は、一般式一〇Ｘで表わすことができ、この式中のＸ
は一ＮＲＺ　（この式におけるＲは一価の炭化水素基を
表す）及び複素環弐アミンからなる群より選択される。

一ＮＲ２基の具体的な例には、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
基、Ｎ，Ｎ一エチルメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−
ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジペンチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノ基
、Ｎ，Ｎ〜ジシクロへキシルアミノ基、Ｎ．Ｎ−メチル
プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミノ基、Ｎ
．Ｎ−ジフエニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノ基
、Ｎ，Ｎ−メチルフェニルアミノ基及びＮ，Ｎ−メチル
ナフチルアミノ基が含まれる。複素環式アミンは、エチ
レンイミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基及びモルホ
リノ基のような基で例示することができる。

アミノキシケイ素化合物が一つのケイ素原子を有する場
合、それは一般弐Ｒ’　Ｓｉ（ＯＸ）＋で表すことがで
き、この式中のＲ′は一価の炭化水素基又はハロゲン化
された一価の炭化水素基であることができる。Ｒ′は、
メチル基、エチル基、フェニル基、ビニル基、ヘキシル
基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、ブチル基、ヘ
ブチル基、オクチル基、ベンジル基、フェニルメチル基
、ナフチル基、プロビル基、イソプロビル基、クロロフ
ェニルＬ３，３．３−１リフルオ口プロピル基、β−（
ベルフルオロペンチル）エチル基、ヨードナフチル基、
プロモヘプチル基及びその他同様の基で例示することが
できる。

１分子当りに２個以上のケイ素原子を有するアミノキシ
ケイ素化合物は、線状ポリシロキサン及び環式ポリシロ
キサンであることができる。それらは、単独重合体、共
重合体又は、複数のシロキサンの混合物であることも、
シロキサンとシランの混合物であることもできる。シロ
キサンのケイ素原子は、上でＲ′によって定義された一
価の基と結合しているアミノキシ基と結合しないケイ素
原子の残りの原子価と、ケイ素一酸素一ケイ素結合を介
して一緒に結合される。これらのアミノキシシロキサン
は、トポーサー（Ｔｏｐｏｒｃｅｒ）らの米国特許第３
８１７９０９号明細書に記載されたアミノキシケイ素化
合物で例示することができる。

アミノキシケイ素化合物は、次の一般式、すなわち、 を有するポリジメチルシロキサンの共重合体（上式中、
Ｍｅはメチル基を表し（以下同様）、Ｒ”はメチル基又
はエチル基から独立に選択される）より選択するのが好
ましい。上式において、ｍの値は１から約５　，　００
０までの範囲、好ましくは１から１００までの範囲にわ
たることができる一方、ｎの値は２から約５０まで、好
ましくは２から１０までであることができる。大いに好
ましいアミノキシケイ素化合物は次の平均構造式を有す
る。

上式中のＥｔはエチル基を表す（以下同様）。

本発明のアミノキシケイ素化合物は、当該技術分野にお
いて公知であって、米国特許第３４４１５８３号明細書
に示された方法により調製することができる。

本発明の成分（Ｉ）は、成分（｛）と同じ惑圧接着剤の
更に別の分である。

アミドケイ素化合物（ＩＶ）は、アルキルメチルシロキ
サン単位又はフェニルメチルシロキサン単位から本質的
になる単独重合体又は共重合体より選択することができ
る。アルキルメチルシロキサン単位のアルキル基は、１
〜８個の炭素原子を含有することができるけれども、ア
ルキル基もやはりメチル基である方が好ましい。本発明
の目的上、各重合体又は共重合体分子には少なくとも二
つのアミド基が存在していなくてはならない。アミド基
は、主鎖のケイ素原子又は末端のケイ素原子に結合する
ことができ、そして次の一般構造式を有する。

Ｎ（Ｒ”’）Ｃ＝Ｏ Ｍｅ 上式中のＲ″′は、メチル基、エチル基及びフェニル基
からなる群より選択される有機基を表す。上で検討した
ように、成分（ＩＶ）は感圧接着剤（Ｉ［［）と混合さ
れた場合に相容性の系を形成しなくてはならない。従っ
て、アミド基を含有してなる重合体又は共重合体の重合
度は、この必要条件に合致する値を超えることはできな
い。そのような単独重合体の例は、次式、すなわち、 Ｍｅｔ（八）ＳｉＯ（ＭｅｚＳｉＯ）ｘｓｉ　（八）Ｍ
ｅ２で表され、この式中、Ａは一Ｎ　（Ｍｅ）　Ｃ　＝
　０基を表し、Ｍｅ そしてＸはこの重合体が検討中の特定の感圧接着剤と相
客性になるような値である。

あるいはまた、アミドケイ素化合物は次の一般式、すな
わち、 を有するアミドシラン（この式中、Ｒ″″はメチル基、
ビニル基又はフェニル基からなる群より選択される有機
基を表し、Ｒ″′は先に定義された意味を有する）から
選択されるのが好ましい。このシランには、例えば、メ
チルビニルジー（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン、ジ
メチルジー（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン、メチル
フェニルジー（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン、メチ
ルビニルジー（Ｎ一エチルアセトアミド）シラン、ジメ
チルジ＝（Ｎ一エチルアセトアミド）シラン、メチルフ
エニルジー（Ｎ一エチルアセトアミド）シラン、メチル
ビニルジー（Ｎ−フエニルアセトアミド）シラン、ジメ
チルジー（Ｎ−フェニルアセトアミド）シラン及びメチ
ルフエニルジー（Ｎ−フエニルアセトアミド）シランが
含まれる。本発明の好ましいアミドケイ素化合物は、メ
チルビニルジー（Ｎ−メチルアセトアミド）シランであ
る。

これらのアミドシラン類は当該技術分野において周知の
ものであり、クロロシランを適当なＮ−オルガノアセト
アミドのアルカリ金属塩と反応させて調製することがで
きる。次いで、過剰のアミドシランをシラノール官能性
シロキサン重合体と反応させ、アミドシランからアミド
基を含有している重合体を調製することができる。シラ
ノール官能性シロキサン重合体は、アミドシランに加え
られて生成物を生成する。

上で説明したアミノキシケイ素化合物及びアミドシラン
は本発明の方法で一般的に使用することができるけれど
も、一定の感圧接着剤はそれら自体がこれらの化合物の
うちのあるものと不相容性であることが分っている。熟
練技術者は、これらの化合物のいずれが所定の感圧接着
剤と相容性であるかを容易に決定しよう。

この発明の組成物は、感圧接着剤の調製に用いられる典
型的な補助剤、例えば触媒、充填剤、顔量、染料、殺カ
ビ剤、殺菌剤、安定剤、酸化防止剤及び硬化調節添加剤
といったようなものを、所望ならば更に含むことができ
る。

本発明を実施するためには、アミノキシケイ素化合物（
ＩＩ）を感圧接着剤（Ｉ）と、アミノキシケイ素化合物
が固形分を基準として（Ｉ）と（Ｉ［）とを合計した総
重量の約１〜２０％を構成するように、完全に混ぜ合わ
せて、この発明の第一の構成成分を調製する。好ましく
は、アミノキシケイ素化合物は（Ｉ）と（Ｉｆ）とを合
計したものの１〜１０重量％を構成する。

同じようにして、硬化させる量のアミドケイ素化合物（
ＩＶ）を感圧接着剤（ＩＩＩ）と完全に混合して、この
発明の第二の構成成分を調製する。「硬化させる量」と
は、未改質の感圧接着剤に対して結合強さが増加するこ
と及び／又は凝集破壊が増加することにより示されるよ
うに二つの構成成分間の接着を向上させるのに少なくと
も十分なだけの量を意味する。従って、使用するアミド
ケイ素化合物の量は、感圧接着剤の性質、感圧接着剤に
混入されるアミノキシケイ素化合物の量、及び選沢され
た特定のアミドケイ素化合物に応じて様々である。典型
的には、これは、固形分を基準にして、アミドケイ素化
合物（■）と感圧接着剤（ＩＩＩ）とを合計した総重量
に基づくアミドシラン量が約０．　１重量％から約１０
重量％まで様々であろう。

アミノキシケイ素化合物（ＩＩ）が感圧接着剤（Ｉ）に
混入されそしてアミドケイ素化合物（ＩＶ）が感圧接着
剤（ＩＩＩ）に混入される本発明の組成物は、こうして
本発明の方法における中間体として用いられる。

当業者は、日常的な実験によって最適な配合をたやすく
決めることであろう。例えば、感圧接着剤をアクリルゴ
ム又はスチレンブタジエンゴムを基礎材料とする好まし
い系から選択する場合には、約１〜１０重量％の上記の
弐（Ｉ１）の好ましいアミノキシケイ素化合物が第一の
感圧接着剤構成成分において効果的に用いられ、また約
０．１〜１０重量％のメチルビニルジー（Ｎ−メチルア
セトアミド）シランが第二の感圧接着剤構成成分におい
て用いられる。しかしながら、先に述べたように、二つ
の構成成分におけるアミソケイ素化合物の最大含有量及
びアミドケイ素化合物の最大含有量は相容性を考慮して
制限され、そしてこれらの成分は感圧接着剤マトリンク
スから分離してそれら自身の巨視的な相を形成してはな
らない。もちろんながら、微視的レベルでは分離した相
が存在してもよいということは認められる。

当業者により容易に認められるように、本発明の感圧接
着剤は不活性脊機溶媒溶液又は分散液として供給を受け
ることができよう。不活性とは、溶媒が本発明の他の成
分のいずれとも反応しないことを意味する。選択される
特定の溶媒は、−Ｃには使用する感圧接着剤に左右され
る。例えば、シリコーン又はブチルゴムのような無極性
の怒圧接着剤については、トルエン、ヘキサン、シクロ
ヘキサン、ミネラルスピリント又はキシレンのような無
極性溶媒が適当であろう。ウレタン又はアクリロニトリ
ルのような極性惑圧接着荊については、アセトン、酢酸
エチル、テトラヒド口フラン又はジメチルホルムアミド
のような極性溶媒が用いられよう。一般に、本発明にお
いて考えられる感圧接着剤は、上記のような溶媒溶液又
は分散液の形で調製及び上市されていて、当該技術分野
においてよく知られている。

上で説明した構成成分の各成分を混合するためには、い
ずれの通常の混合方法を利用してもよい。

例えば、感圧接着剤が溶液で供給される場合には、低速
ブレードミキサー又はファウドラー型ミキサーのような
比較的剪断力の小さいミキサーを使用して差支えない。

全てが固形分の感圧接着剤を本発明の方法に従って用い
る場合には、成分の良好な分散を保証するためバンバリ
ーミキサーあるいはロールミルのような強力ミキサーを
使用すべきである。分っている限りでは、混合の順序は
、アミノキシケイ素化合物及びアミドケイ素化合物がそ
れぞれの感圧接着剤に完全に分散される限りこの発明の
操作性にとって重要ではない。

先に説明した第一及び第二の構成成分を調製した後、こ
れらの構成成分をこの発明の方法でもって接触させて感
圧接着剤構成体を形成させる。通常は、接触工程を実行
する前に各構成成分を基村上にコーティングする。この
ように、当該技術分野において周知のこの方法を、ここ
に開示されている構成成分を使用し、最初にプラス千ノ
ク又は金属のフィルム又はテープのような支持材料（ｂ
ａｃｋｅｒ）にこの発明の第一の構成成分をコーティン
グし、そしてその結果得られた複合体を予め本発明の第
二の構成成分でコーティングされている金属又はプラス
チックのような固体基材の表面と接触させることによっ
て、実施することができる。

当該技術分野において一定の結合操作で一般に実施され
ているように剥離ライナー上にそれぞれの構成成分をコ
ーティングして、本発明の第一及び第二の構成成分の支
持材料なしのフィルムを調製してもよい、ということも
考えられる。

基材上にそのようなコーティングを形成するためには、
この発明の溶媒型組成物を所望のコーティングコンシス
テンシーにするために十分なだけの量のそれぞれの構成
成分についての良好な溶媒で希釈することができる。先
に説明したように、この目的のためにはヘキサン、ヘフ
゜タン、トノレエン、キシレン、ミネラルスピリット又
はケトン類のような溶媒が好適であり、的確な選定は、
当該技術分野において一般に行われているように、関係
する感圧接着剤の性質に基づく。そのような溶媒系の第
一及び第二の構成成分のコーティングは、コーティング
の技術分野において広《実施される方法のうちのいずれ
によって基材へ適用してもよい。例えば、それらは基材
へ浸漬塗り、はけ塗り、流し塗り、ナイフ塗り又はグラ
ビア塗りすることができる。支持材料又は固体基材を感
圧接着剤組成物でコーティングした後、溶媒は一般には
、当該技術分野でよく行われるように周囲温度で蒸発さ
せて、あるいは加熱して除去される。あるいはまた、こ
こでは１００％固形分のコーティングも考えられる。こ
れらは、例えばカレンダリング操作又は、粘度が十分に
低い場合には先に述べた技術のうちの一つにより、基材
に適用されよう。

当業者は、アミノキシケイ素化合物（ｎ）もアミドケイ
素化合物（ＩＶ）も両方とも水と反応することを認めよ
う。従って、これらの成分を含有している惑圧接着剤構
成成分は、それらが本発明の方法によって接触させられ
るまで乾燥した（例えば密閉されている）条件で保管す
るのが好ましい。

本発明の構成体は、先に説明した感圧接着剤（すなわち
本発明の成分（Ｉ））により現在かなえられている用途
の多くに用いることができる。とは言うものの、本発明
の構成体にあっては、接着力が改良され、そして、第一
及び第二の構成成分間に形成された接着結合が時間の経
過とともに一般に強さを増す。もちろんのことながら、
本発明のこの永久的結合の側面は、強固な結合の方が結
合の可逆性よりも主として重要である多くの用途におい
て有利である。そのような用途には、自動車と装飾品の
結合、永久的な定着用具、例えば絵画のフック、接触紙
及びラベルの如きもの、電子部品集成体、積層基材（例
えば金属、紙、プラスチック、床タイル、カーペット）
、その他同様のものが含まれる。

〔実施例］ 以下に掲げる例は、この発明の組成物及び方法を更に例
示するために提供するものであるが、本発明を限定する
ものと解釈すべきではない。本発明は特許請求の範囲に
記載されている。相反する指示がない限りは、例中の部
数及び百分率は全て重量を基準とするものであり、また
全て固形分を基準として報告される。

本発明の構成体も比較の構成体も、次に掲げる物質を使
って調製された。

・架橋剤Ａは、次式、すなわち、 を有するＮ，Ｎ−ジエチルアミノキシポリシロキサン（
式中のＭｅ及びＥｔはそれぞれメチル基及びエチル基を
表す（以下同様））から本質的になるアミノキシ官能性
シリコーンである。

・シランＢは、下式を有するメチルビニルジーＮ−メチ
ルアセトアミドシランから本質的になるシランである． ・ＭＴＯは、下式の構造を有するメチルトリオキシモシ
ランである． ・ＰＤＭＳは、２５℃における粘度が約４０ｃＳである
末端をヒドロキシル基にブロックされたポリジメチルシ
ロキサンである。

ＤＢＴＤＡは、ジブチルスズジアセテートである。

■上エｌ アクリル系感圧接着剤溶液７６　ＲＥＳ　９１０５を改
質して本発明の構成体を形成した。７６　ＲＥＳ　９１
０５（米国イリノイ州シャンバーグ（Ｓｃｈａｍｂｕｒ
ｇ）のウノカル・ケミカルズ・ディビジョン（Ｕｎｏｃ
ａｌ　Ｃｈｅ−ＩＩＩｉｃａｌｓ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）
は、酸素化された炭化水素溶媒の混合物にアクリル樹脂
重合体の溶解した４５％固形分溶液であると説明されて
いる。第１表に示されている量の架橋剤Ａをこの感圧接
着剤と完全に混ぜ合わせて第一の構成成分を調製した。

やはり第１表に示したように、シランＢを惑圧接着剤溶
液のもう一つの分と完全に混合して第二の構成成分を調
製した。次に、これらの構成成分のおのおのを５ミル（
Ｉ２７７／ＩＩ＋）のアルミニウム箔に適用し、乾燥さ
せてその上に厚さ２ミル（５０．８ｍ）のフィルムを形
成させ、そしてこのコーティングされた箔を切断して幅
１インチ（２．５４ｃｍ）のストリップにした。第一の
怒圧接着剤フィルムを有する箔ストリップ及び第二の感
圧接着剤フィルムを有する箔ストリップを１０ボンド（
約４．５ｋｇ）の鋼ローラーを使って室温で一緒に押し
付けて、０．５インチ（　１．　２７ｃｍ　）の重なり
を有する（すなわち合計０．５平方インチ（　３．　２
３ｃ＋ａ　）の接触面を有する）重ね接合部を作った。

同じ手順に従って、対照の役目を果し且つどちらの感圧
接着剤層も添加剤を含有していない例１（比較例）の試
料を調製した。重ね接合部を室温で種々の期間エージン
グし、次いで試験を行って（０．５インチ／ｍｉｎ（Ｉ
．２７ｃｍ＋／ｍｉｎ）の引張速度を使って室温で）、
剪断接着強さを測定した。結果を第１表に示す。この表
では、剪断強さをｐｓｉ（及びｋｇ　／　ｃ＋ｆｉ　）
で報告する。

第　　１　　表 １日後　　　　　　　　　６０（４．２）　　　　　　
８６（６．０）２日後　　　　　　　　６３（４．４）
　　　　　　７３（５．　１）７日後　　　　　　　　
　６４（４．５）　　　　　　８４°（５．９°）２８
日後　　　　　　　　　　６９（４．９）　　　　　　
９３（６．５）アルミニウム箔が引き裂かれた。実際の
剪断接着強さはここに示されているよりも大きい。

桝主よ↓ スチレンブタジエンゴム系感圧接着剤溶液ＤｔｌＲＯ−
ＴＡＫ　３６−６０４５を、例２の手順に従い、第２表
に示すとおりに改質しそして試験を行った。ＤＵＲＯ−
↑八Ｋ３６−６０４５（米国ニュージャージー州プリン
ジウオーターのナショナル・スターチ・アンド・ケミカ
ルズ・コーポレーション）は、トルエン、ヘプタン及び
イソブロビルアルコールに溶解した、２５゜Ｃにおける
粘度約５．　５００ｃＰの４８％固形分溶液として説明
されている。やはり、未改質のスチレンブタジエン感圧
接着剤を例示するため対照の構成体（比較例３）を調製
した。剪断接着強さの結果を第２表に示すが、ここでは
対照構成体の場合に１インチ（　２．　５４ｃｍ　）の
重なりを使用した。

第 表 これらの構成体を例１，２で説明したように試験した。

１日後　　　　　　　　　１０（０．７）　　　　　８
７”（６．ド）２日後　　　　　　　　　１１（０．８
）　　　　　９３”（６．５°）７日後　　　　　　　
　　９（０．６）　　　　　８９”（６．３”）２８日
後　　　　　　　　　　９（０．６）　　　　　　８９
”（６．３’）アルミニウム箔が引き裂かれた。実際の
剪断接着強さはここに示されているよりも大きい。

猶』ゴ１ｌ 上述の７６　ＲＥＳ　９１０５アクリル系感圧接着則溶
液を改質して、第３表に示した感圧接着剤構成体を作っ
た。アルミニウム箔の代りに厚さ５ミル（Ｉ２７声）の
ステンレス鋼の箔を使用したことを除き、第 表 一例一ｊ一　一例二」一　一凱−ｌ一 １０　　　　　　　　１．０　　　　　　　１．０１．
０ ｌ０ ０．１ １日後 ２日後 ７日後 ２８日後 ３６（２．５） ４３（３．０） ５９（４．１） ５７（４．０） １０１（７．１） ８４（５．９） １１３（７．９） ９２（６．５） ３８（２．７） ５５（３．９） ４８（３．４） ９４（６．６） １１５（８．１） １８１　（Ｉ２．７） ２３９（Ｉ６．８） １０７（　７．５） １５６（Ｉ１．０） １１２（　７．９） １４Ｈ　９．９） １４８（Ｉ０．４） １３２（　９．３） １１７（　８．２） １３６（　９．６） 第３表中の比較例５は、この特定のアクリル系感圧接着
剤について架橋剤ＡとシランＢとの間のバランスが不適
当な場合には接着強さが小さくなったことを例示する。

桝刊 上述のＤＩＩＲＱ−ＴＡＫ　３６−６０４５スチレンブ
タジエンゴム感圧接着剤を第４表に示すとおりに改質し
た。

この表には、基材として５ミル（Ｉ２７ｉｒｒａ）の厚
みのステンレス鋼箔を使用した剪断接着強さの試験結果
も報告される。

第４表 １日後 ２日後 ７日後 ２８日後 １６４（Ｉ１．５） １９４（Ｉ３．６） １２５（　８．８） 上記の各表より、本発明の感圧接着剤構成体は未改質の
アクリル系及びスチレンブタジエン系のものに対して改
良された剪断接着強さを提供する、ということが分る。

引頂一けり幻乳Ｌ 上記の手順に従って、ＤＵＲＯ−ＴＡＫ３６−６０４５
スチレンブタジエンゴム感圧接着剤の第一の構成成分を
５．　０％のＭＴＯで改質し、またこの感圧接着剤の第
二の構成成分を９．０％のポリジメチルシロキサン及び
１．０％のＤＢＴＤＡの混合物で改質した。基材として
厚さ５ミル（Ｉ２７ｍ）のアルミニウム箔を使った剪断
接着強さの試験結果を第５表に示す。

第５表 剪断接着強さ（ρｓｉ（ｋｇ／ｃ艷））１時間後　　　
　　　１７（Ｉ．２） １日後　　　　　　　　１８（Ｉ．３）２日後　　　　
　　　　２０（Ｉ．４）７日後　　　　　　　　２２（
Ｉ．５）２８日後　　　　　　　　　１７（Ｉ．２）シ
リコーンシーラントの技術分野では、上記の成分（すな
わちＭＴＯ，　ＰＤＭＳ及びＤＢＴＤＡ）を含有してい
る組成物は室温において硬化することが知られている。

それにもかかわらず、これらの物質を使って行った上記
の惑圧接着剤の改質では、本発明に従って行った改質ほ
どには剪断接着強さを改良しなかった。

第一の構成成分でＭＴＯを使い、第二の構成成分ではＰ
ＤＭＳ及びＤＢＴＤＡを使ってアクリル系感圧接着剤を
改質する同様の試みも、やはり効果的ではなかった。

尉貝 上述のスチレンブタジエンゴム感圧接着剤を、例１０で
説明したように、第一の構成成分には６．７％の架橋１
１Ａを混入させそして第二の構成成分には４．２％のシ
ランＢを混入させて改質した。これらの改質された感圧
接着剤構成成分を厚さ５ミル（Ｉ２７ａ＋＋）のステン
レス鋼箔の上へコーティングした。これらのコーティン
グされたステンレス鋼箔を、（ａ）６０゜Ｃで１００％
の相対湿度、（ｂ）室温で本質的に０％の相対湿度、そ
して（ｃ）周囲条件へ暴露して、接着性能に及ぼす相対
湿度の影響を評価した。第６表に示された時間の保管後
に、構成成分を一緒にして１時間押えつけ、そして１イ
ンチ（　２．　５４ＣＩｌ１　）の重なりを使用して剪
断試験を行った． 第６表 １００％相対湿度　　　　　１　日 ７日 １４日 ２８日 Ｏ％相対湿度　　　　　１　日 ７日 １４日 ２８日 周囲条件　　　　　　　１時間 １５４（Ｉ０．８） １４７　（Ｉ０．３） １０５（　７．４） １１５（　８．１） ２５２（Ｉ７．７） ２３１　（Ｉ６．２） ２６４（Ｉ８．６） ２８１　（Ｉ９．８） ７６（　５．３） 第６表より、本発明の感圧接着剤をコーティングした箔
を高湿度にさらすと最終的な剪断接着強さは低下するが
、結合強さはなおかなり大きい、ということが分る。更
に、コーティングされた箔は高湿度での保管後において
タックを維持した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の成分（ I ）及び（II）を含んでなる第一の構
   成成分、すなわち、 （ I ）感圧接着剤、 （II）１分子当りに１〜１００個のケイ素原子を有し、
   また１分子当りに３〜１０個の、一般式−ＯＸを有する
   アミノキシ基（この式中のＸは−ＮＲ＿２及び複素環式
   アミンからなる群より選択され、Ｒは一価の炭化水素基
   である）を有し、そしてケイ素原子１個当りに一価の炭
   化水素基及びハロゲン化された一価の炭化水素基からな
   る群より選択された基を少なくとも一つ有するアミノキ
   シケイ素化合物、 を含んでなる構成成分を、次の成分（III）及び（IV）
   を含んでなる第二の構成成分、すなわち、（III）更に
   別の分の上記感圧接着剤、 （IV）次の（ａ）及び（ｂ）からなる群より選択された
   化合物、すなわち、 （ａ）１〜８個の炭素原子をそのアルキル基中に有する
   アルキルメチルシロキサン単位とフェニルメチルシロキ
   サン単位とからなる群より選択されたシロキサン単位か
   ら本質的になる重合体であって、その分子中に下式のア
   ミド基、すなわち、▲数式、化学式、表等があります▼ （この式中、Ｒ′″はメチル基、エチル基及びフェニル
   基からなる群より選択される有機基を表し、Ｍｅはメチ
   ル基を表す）を少なくとも二つ有するもの、 （ｂ）次の一般式、すなわち、 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するアミドシラン（この式中、Ｒ′″はメチル基、
   ビニル基及びフェニル基からなる群より選択される有機
   基であり、Ｒ′″及びＭｅは上で定義されている）、か
   らなる群より選択されたアミドケイ素化合物、 を含んでなる構成成分と接触させることを包含している
   、架橋可能な感圧接着剤の構成体（ｃｏｎｓｔｒｕｃ−
   ｔｉｏｎ）を形成するための方法。 ２、前記感圧接着剤が、天然ゴム、ブチルゴム、シリコ
   ーンゴム、アクリルゴム、スチレンブタジエンゴム、ア
   クリロニトリルブタジエンゴム、ポリイソブチレンゴム
   、イソプレンゴム、イソプレンイソブチレンゴム、クロ
   ロプレンゴム、ポリビニルエーテルゴム、塩化ゴム又は
   ウレタンゴムを基礎材料とする感圧接着剤から選択され
   る、請求項１記載の方法。 ３、（ I ）感圧接着剤と、（II）１分子当りに１〜１
   ００個のケイ素原子を有し、また１分子当りに３〜１０
   個の、一般式−ＯＸを有するアミノキシ基（この式中の
   Ｘは−ＮＲ＿２及び複素環式アミンからなる群より選択
   され、Ｒは一価の炭化水素基である）を有し、そしてケ
   イ素原子１個当りに一価の炭化水素基及びハロゲン化さ
   れた一価の炭化水素基からなる群より選択された基を少
   なくとも一つ有するアミノキシケイ素化合物とを含んで
   なり、このアミノキシケイ素化合物が上記の成分（ I
   ）及び（II）の合計重量の約１〜２０％を構成している
   組成物。 ４、前記感圧接着剤が、天然ゴム、ブチルゴム、シリコ
   ーンゴム、アクリルゴム、スチレンブタジエンゴム、ア
   クリロニトリルブタジエンゴム、ポリイソブチレンゴム
   、イソプレンゴム、イソプレンイソブチレンゴム、クロ
   ロプレンゴム、ポリビニルエーテルゴム、塩化ゴム又は
   ウレタンゴムを基礎材料とする感圧接着剤から選択され
   る、請求項３記載の組成物。 ５、（III）感圧接着剤と、（IV）次の（ａ）及び（ｂ
   ）からなる群より選択された化合物、すなわち、（ａ）
   １〜８個の炭素原子をそのアルキル基中に有するアルキ
   ルメチルシロキサン単位とフェニルメチルシロキサン単
   位とからなる群より選択されたシロキサン単位から本質
   的になる重合体であって、その分子中に下式のアミド基
   、すなわち、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （この式中、Ｒ′″はメチル基、エチル基及びフェニル
   基からなる群より選択される有機基を表し、Ｍｅはメチ
   ル基を表す）を少なくとも二つ有するものと、（ｂ）次
   の一般式、すなわち、 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するアミドシラン（この式中、Ｒ″″はメチル基、
   ビニル基及びフェニル基からなる群より選択される有機
   基であり、Ｒ′″及びＭｅは上で定義されている）、と
   からなる群より選択されたアミドケイ素化合物、とを含
   んでなり、このアミドケイ素化合物が上記の成分（III
   ）及び（IV）の合計重量の約０．１〜１０％を構成して
   いる組成物。 ６、前記感圧接着剤が、天然ゴム、ブチルゴム、シリコ
   ーンゴム、アクリルゴム、スチレンブタジエンゴム、ア
   クリロニトリルブタジエンゴム、ポリイソブチレンゴム
   、イソプレンゴム、イソプレンイソブチレンゴム、クロ
   ロプレンゴム、ポリビニルエーテルゴム、塩化ゴム又は
   ウレタンゴムを基礎材料とする感圧接着剤から選択され
   る、請求項５記載の組成物。 ７、請求項１記載の方法により調製された感圧接着剤構
   成体。