JPS6160771A - 粘着剤組成物 - Google Patents
粘着剤組成物Info
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- JPS6160771A JPS6160771A JP59183097A JP18309784A JPS6160771A JP S6160771 A JPS6160771 A JP S6160771A JP 59183097 A JP59183097 A JP 59183097A JP 18309784 A JP18309784 A JP 18309784A JP S6160771 A JPS6160771 A JP S6160771A
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- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
- C08G65/332—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof
- C08G65/3322—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof acyclic
-
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C09J171/02—Polyalkylene oxides
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- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
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- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は粘着剤組成物に関する。さらに詳しくは、とり
わけシリコーン剥離性および耐熱性の良好なケイ素含有
基を有する粘着剤組成物に関する。
わけシリコーン剥離性および耐熱性の良好なケイ素含有
基を有する粘着剤組成物に関する。
［従来の技術］
従来、耐熱性の良好な粘着剤としては、ジメチルポリシ
ロキサンガムをベースにしてシリコーンレジンを配合し
たシリコーン粘着剤が知られている。
ロキサンガムをベースにしてシリコーンレジンを配合し
たシリコーン粘着剤が知られている。
しかし一般に知られているように、このシリコーン粘着
剤は、ポリテトラフルオロエチレンのような非極性ｖＩ
Ｊ質に対しても強い粘着性を有していたり、いわゆるシ
リコーン離型剤を塗布したシリコーン剥離紙とは、両者
がポリシロキサンを含むもの同士であり、互いの馴みが
よいため、剥離しにくく、良好な離型性かがえられない
、などの欠点を有している。
剤は、ポリテトラフルオロエチレンのような非極性ｖＩ
Ｊ質に対しても強い粘着性を有していたり、いわゆるシ
リコーン離型剤を塗布したシリコーン剥離紙とは、両者
がポリシロキサンを含むもの同士であり、互いの馴みが
よいため、剥離しにくく、良好な離型性かがえられない
、などの欠点を有している。
一方、離型性の良好な粘着剤としては、天然ゴムや合成
ゴムに粘着付与樹脂を配合したゴム系粘着剤や、アクリ
ル酸エステルなどを共重合させてえられるアクリル系粘
着剤のように、有ｗｉ！）格のみを有する成分によって
構成されているものがあるが、前者は非架橋タイプであ
るので耐熱性は期待しにクク、後者もイソシアネート架
橋剤などによる架橋が導入されているものの架橋物自身
の耐熱性は充分とはいえず、それゆえ、粘着剤としての
耐熱性が充分でないという欠点がある。
ゴムに粘着付与樹脂を配合したゴム系粘着剤や、アクリ
ル酸エステルなどを共重合させてえられるアクリル系粘
着剤のように、有ｗｉ！）格のみを有する成分によって
構成されているものがあるが、前者は非架橋タイプであ
るので耐熱性は期待しにクク、後者もイソシアネート架
橋剤などによる架橋が導入されているものの架橋物自身
の耐熱性は充分とはいえず、それゆえ、粘着剤としての
耐熱性が充分でないという欠点がある。
近年、有機骨格を有する重合体中に加水分解性ケイ素含
有基を導入し、該加水分解性ケイ素含有基の縮合反応に
よって熱的に安定なシロキサン架橋を形成せしめ、耐熱
性の良好な粘着剤をうろことが提案されている。
有基を導入し、該加水分解性ケイ素含有基の縮合反応に
よって熱的に安定なシロキサン架橋を形成せしめ、耐熱
性の良好な粘着剤をうろことが提案されている。
この例としては、たとえば特開昭５９−７１３７７号公
報に見られる粘着剤組成物があげられるが、このシロキ
サン架橋型粘着剤は、重合体主鎖が本質的に有機骨格で
あるにもかかわらず、前述のシリコーン粘着剤と同様、
シリコーン剥離紙との離型性がわるいという問題がある
。すなわちシリコーン系離型剤を塗布した剥ｗｉ紙また
は剥離フィルムと貼り合わせたばあいや、シリコーン系
離型剤を背面処理剤として塗布した基材に塗工して巻き
取ったばあいには、経時的に粘着剤と剥離紙または剥離
フィルムとの剥離抵抗力が上昇し、最悪のばあいには剥
離紙が破れて剥離不能になることがある。
報に見られる粘着剤組成物があげられるが、このシロキ
サン架橋型粘着剤は、重合体主鎖が本質的に有機骨格で
あるにもかかわらず、前述のシリコーン粘着剤と同様、
シリコーン剥離紙との離型性がわるいという問題がある
。すなわちシリコーン系離型剤を塗布した剥ｗｉ紙また
は剥離フィルムと貼り合わせたばあいや、シリコーン系
離型剤を背面処理剤として塗布した基材に塗工して巻き
取ったばあいには、経時的に粘着剤と剥離紙または剥離
フィルムとの剥離抵抗力が上昇し、最悪のばあいには剥
離紙が破れて剥離不能になることがある。
一般に知られているように、粘着テープ類においてはシ
リコーン系剥離紙が製品の構成材料として必須である用
途が多いが、いわゆる前記のごときシリコーン系粘着剤
はシリコーン剥離紙との，ｌｌＪｍ性が不充分である。
リコーン系剥離紙が製品の構成材料として必須である用
途が多いが、いわゆる前記のごときシリコーン系粘着剤
はシリコーン剥離紙との，ｌｌＪｍ性が不充分である。
また非シリコーン系（たとえばフッ素系）剥離剤を塗布
した剥離紙の開発も検討されているが、剥離性にｘ点が
あるので、この用途への適用がさまたげられている。
した剥離紙の開発も検討されているが、剥離性にｘ点が
あるので、この用途への適用がさまたげられている。
［発明が解決しようとする問題点〕
本発明は耐熱性に優れて、シリコーン系離型剤が塗布さ
れた剥離紙などからの剥離性の良好な粘着剤組成物が存
在しないという実情に鑑みてなされたものである。
れた剥離紙などからの剥離性の良好な粘着剤組成物が存
在しないという実情に鑑みてなされたものである。
［問題点を解決するための手段］
本発明は、（Ａ）分子中に少なくとも１つの加水分解性
ケイ素含有基を有する有機重合体１００部（重伍部、以
下同様）、（Ｂ）粘着付与樹脂０〜１４０部および（Ｃ
）硬化触媒である有機ジルコニウムまたは有機アルミニ
ウム ０．０１〜２０部からなる粘着剤組成物に関し、
有機ジルコニウムまたは有機アルミニウムという特定の
硬化触媒を（Ａ）の有ｌｍ合体と併用することにより、
耐熱性に優れ、シリコーン系離型剤が塗布された剥Ｈ【
紙などからの剥離性の良好な粘着剤組成物かえられるこ
とを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
ケイ素含有基を有する有機重合体１００部（重伍部、以
下同様）、（Ｂ）粘着付与樹脂０〜１４０部および（Ｃ
）硬化触媒である有機ジルコニウムまたは有機アルミニ
ウム ０．０１〜２０部からなる粘着剤組成物に関し、
有機ジルコニウムまたは有機アルミニウムという特定の
硬化触媒を（Ａ）の有ｌｍ合体と併用することにより、
耐熱性に優れ、シリコーン系離型剤が塗布された剥Ｈ【
紙などからの剥離性の良好な粘着剤組成物かえられるこ
とを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
［実施例］
本発明に用いる分子中に少なくとも１つの加水分解性ケ
イ素含有基を有する有機重合体（Ａ）とは、分子中の末
端あるいは側鎖に加水分解性ケイ素含有基を１分子当り
少なくとも１個有する有機重合体で、該有１１重合体の
主鎖として、たとえばアルキレンオキシド重合体、エー
テル・エステルブロック共重合体、ビニル系重合体、ビ
ニル系共重合体、ジエン系重合体などの含まれるものが
例示される。
イ素含有基を有する有機重合体（Ａ）とは、分子中の末
端あるいは側鎖に加水分解性ケイ素含有基を１分子当り
少なくとも１個有する有機重合体で、該有１１重合体の
主鎖として、たとえばアルキレンオキシド重合体、エー
テル・エステルブロック共重合体、ビニル系重合体、ビ
ニル系共重合体、ジエン系重合体などの含まれるものが
例示される。
前記有機重合体の主鎖としてアルキレンオキシド重合体
あるいはエーテル・エステルブロック共重合体を有する
有８１重合体は、たとえば特公昭４５−３６３１９号、
同４６−１２１５４号、同４９−３２６７３Ｍ、特開昭
５０−１５６５９９号、同５１−７３５６１号、同５４
−６０９６号、同５５−１３７６８号、同５５−８２１
２３号、同 ５５−１２３６２０号、同 ５５−１２５
１２１号、同 ５５−１３１０２１号、同５５−１３１
０２２号、同５５−１３５１３５号、同５５−１３７１
２９号などの公報に提案されている方法でうることかで
きる。また主鎖としてビニル系重合体あるいはビニル系
共重合体を有する有機重合体は、たとえば特公昭５１−
２８３０１＠公報、特開昭５７−１７９２１０号公報な
どで提案されている方法でうろことができる。ざらに主
鎖としてジエン系重合体を有する有機重合体は、たとえ
ば特公昭４５１７５５３号公報、および特開昭４７−１
３Ｈ号公報に提案されている方法でうろことができる。
あるいはエーテル・エステルブロック共重合体を有する
有８１重合体は、たとえば特公昭４５−３６３１９号、
同４６−１２１５４号、同４９−３２６７３Ｍ、特開昭
５０−１５６５９９号、同５１−７３５６１号、同５４
−６０９６号、同５５−１３７６８号、同５５−８２１
２３号、同 ５５−１２３６２０号、同 ５５−１２５
１２１号、同 ５５−１３１０２１号、同５５−１３１
０２２号、同５５−１３５１３５号、同５５−１３７１
２９号などの公報に提案されている方法でうることかで
きる。また主鎖としてビニル系重合体あるいはビニル系
共重合体を有する有機重合体は、たとえば特公昭５１−
２８３０１＠公報、特開昭５７−１７９２１０号公報な
どで提案されている方法でうろことができる。ざらに主
鎖としてジエン系重合体を有する有機重合体は、たとえ
ば特公昭４５１７５５３号公報、および特開昭４７−１
３Ｈ号公報に提案されている方法でうろことができる。
前記加水分解性ケイ素含有基とは、たとえばケイ素原子
と結合した加水分解性基を有するケイ素含有基やシラノ
ール基のように湿気や架橋剤の存在下、必要に応じて触
媒などを使用することにより縮合反応を起こす基のこと
であり、代表的には一般式（１） （式中、Ｒ２は炭素数が１〜２０の１価の炭化水素基ま
たは一般式： ％式％ （式中、Ｒ′は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であ
り、同じであってもよく、異なっていてもよい）で示さ
れるトリオルガノシロキシ基、Ｘは水酸基または加水分
解可能な基であり、２ｇ以上結合しているばあいには、
同じであってもよく、異なっていてもよい、ａは０，１
．２または３、ｂは０，１または２、ｍは０または１〜
１８の整数である）で表わされる基である。
と結合した加水分解性基を有するケイ素含有基やシラノ
ール基のように湿気や架橋剤の存在下、必要に応じて触
媒などを使用することにより縮合反応を起こす基のこと
であり、代表的には一般式（１） （式中、Ｒ２は炭素数が１〜２０の１価の炭化水素基ま
たは一般式： ％式％ （式中、Ｒ′は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であ
り、同じであってもよく、異なっていてもよい）で示さ
れるトリオルガノシロキシ基、Ｘは水酸基または加水分
解可能な基であり、２ｇ以上結合しているばあいには、
同じであってもよく、異なっていてもよい、ａは０，１
．２または３、ｂは０，１または２、ｍは０または１〜
１８の整数である）で表わされる基である。
一般式（１）におけるＲ２は炭素数１〜２０の炭化水素
基であり、一般式（１）に２個以上結合しているばあい
には、同じでもよく、異なっていてもよく、その具体例
としては、たとえばメチル基、エチル基などのアルキル
基；シクロヘキシル基などのシフ０アルキル基；フェニ
ル基などのアリール基：ベンジル基などのアラルキル基
などがあげられる。ざらにＲ２は一般式； ％式％ で示されるトリオルガノシロキシ基であってもよい。前
記のごときＲ２のうちでは、原料入手の容易さからメチ
ル基またはフェニル基であることが好ましい。
基であり、一般式（１）に２個以上結合しているばあい
には、同じでもよく、異なっていてもよく、その具体例
としては、たとえばメチル基、エチル基などのアルキル
基；シクロヘキシル基などのシフ０アルキル基；フェニ
ル基などのアリール基：ベンジル基などのアラルキル基
などがあげられる。ざらにＲ２は一般式； ％式％ で示されるトリオルガノシロキシ基であってもよい。前
記のごときＲ２のうちでは、原料入手の容易さからメチ
ル基またはフェニル基であることが好ましい。
一般式（１）におけるＸとしては、水酸基のほかに加水
分解可能な基である、たとえばハロゲン基、ハイドライ
ド基、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート
基、アミムＬアミド基、アミノオキシ基、メルカプト基
、アルケニルオキシ基などが例示されうる。これらのう
ちでは取扱い易いなどの点からアルコキシ基が好ましい
。
分解可能な基である、たとえばハロゲン基、ハイドライ
ド基、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート
基、アミムＬアミド基、アミノオキシ基、メルカプト基
、アルケニルオキシ基などが例示されうる。これらのう
ちでは取扱い易いなどの点からアルコキシ基が好ましい
。
本発明において（Ａ）の有［ｆｉ合体としてアルキレン
オキシド系重合体を使用するばあい、アルキレンオキシ
ド系重合体の主鎖が、本質的に一般式； ％式％ （式中、Ｒ１は炭素数１〜８の２価の炭化水素基である
が、その大部分が炭素数１〜４の炭化水素岳であるとき
最も好ましい）で示されるｔ７返し単位を有するのが好
ましい。ＩＡ素数１〜８の２価の炭化水素基であるＲ１
の具体例としては、−ＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＨ２−１ −ＣＨＣＨ２−１−ＣＨＣＨ２−１−ＣＣＨ２−１ＣＨ
。
オキシド系重合体を使用するばあい、アルキレンオキシ
ド系重合体の主鎖が、本質的に一般式； ％式％ （式中、Ｒ１は炭素数１〜８の２価の炭化水素基である
が、その大部分が炭素数１〜４の炭化水素岳であるとき
最も好ましい）で示されるｔ７返し単位を有するのが好
ましい。ＩＡ素数１〜８の２価の炭化水素基であるＲ１
の具体例としては、−ＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＨ２−１ −ＣＨＣＨ２−１−ＣＨＣＨ２−１−ＣＣＨ２−１ＣＨ
。
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−などがあげられる。前記
アルキレンオキシド系重合体の主鎖は１種だけの繰返し
単位からなっていてもよく、２種以上の繰返し単位より
なっていてもよいが、Ｒ１とＣ）＋３ してはとくに −〇ＨＣＨ２−が好ましい、該アルキレ
ンオキシド系重合体の分子母としては５００〜３０００
０のものが好ましり、３０００〜１５０００のものがさ
らに好ましく、とくに加水分解性ケイ素含有基を分子の
末端に有し、分子忌が３０００〜１５０００のものが好
ましい。
アルキレンオキシド系重合体の主鎖は１種だけの繰返し
単位からなっていてもよく、２種以上の繰返し単位より
なっていてもよいが、Ｒ１とＣ）＋３ してはとくに −〇ＨＣＨ２−が好ましい、該アルキレ
ンオキシド系重合体の分子母としては５００〜３０００
０のものが好ましり、３０００〜１５０００のものがさ
らに好ましく、とくに加水分解性ケイ素含有基を分子の
末端に有し、分子忌が３０００〜１５０００のものが好
ましい。
分子内に加水分解性ケイ素含有基を有するアルキレンオ
キシド系重合体は、たとえば一般式（２： （式中、Ｒ’ 、ＸＳａ、ｂおよびｍ ｔ、を前記ト同
じ）で表わされる水素化シリコン化合物を、−〇Ｉ＋２
＝ Ｃ−１＠−（Ｊ＋６ ’ −（３）（式
中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜１
０の１換もしくは非置換の１価の脂肪族炭化水素基、２
は炭素数１〜４０、好ましくは１〜２０の２価の有ｉ基
、ＣはＯまたは１の整数を表わす）で示される不飽和基
を有するアルキレンオキシド重合体に、塩化白金酸のよ
うな白金系化合物を触媒としてヒドロシリル化反応によ
り付加させることにより製造されうるが、このような方
法に限定されるものではない。
キシド系重合体は、たとえば一般式（２： （式中、Ｒ’ 、ＸＳａ、ｂおよびｍ ｔ、を前記ト同
じ）で表わされる水素化シリコン化合物を、−〇Ｉ＋２
＝ Ｃ−１＠−（Ｊ＋６ ’ −（３）（式
中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜１
０の１換もしくは非置換の１価の脂肪族炭化水素基、２
は炭素数１〜４０、好ましくは１〜２０の２価の有ｉ基
、ＣはＯまたは１の整数を表わす）で示される不飽和基
を有するアルキレンオキシド重合体に、塩化白金酸のよ
うな白金系化合物を触媒としてヒドロシリル化反応によ
り付加させることにより製造されうるが、このような方
法に限定されるものではない。
一般式（′２Ｊで示される水素化シリコン化合物の具体
例としては、たとえばトリク００シラン、メチルジクロ
ロシラン、ジメチルクロロシラン、トリメチルシロキシ
ジクロロシランなどのハロゲン化シラン類；トリメトキ
シ・シラン、トリエトキシシラン、メチルジメトキシシ
ラン、フェニルジメトキシシラン、１，３，３，５，５
，７．７−へブタメチル−１，１−ジメトキシテトラシ
ロキサンなどのアルコキシシラン類；メチルジアセトキ
シシラン、トリメチルシロキシメチルアセトキシシラン
などのアシロキシシラン類；ビス（ジメチルケトキシメ
ート）メチルシラン、ビス（シクロへキシルケトキシメ
ート）メチルシラン、ビス（ジエチルケトキシメート）
トリメチルシロキシシランなどのケトキシメートシラン
類ニジメチルシラン、トリメチルシロキシメチルシラン
、１．１−ジメチル−２，２−ジメチルジシロキサンな
どのハイドロシラン類：メチルトリ（イソプロペニルオ
キシ）シランなどのアルケニルオキシシラン類などがあ
げられるが、こしらに限定されるものではない。
例としては、たとえばトリク００シラン、メチルジクロ
ロシラン、ジメチルクロロシラン、トリメチルシロキシ
ジクロロシランなどのハロゲン化シラン類；トリメトキ
シ・シラン、トリエトキシシラン、メチルジメトキシシ
ラン、フェニルジメトキシシラン、１，３，３，５，５
，７．７−へブタメチル−１，１−ジメトキシテトラシ
ロキサンなどのアルコキシシラン類；メチルジアセトキ
シシラン、トリメチルシロキシメチルアセトキシシラン
などのアシロキシシラン類；ビス（ジメチルケトキシメ
ート）メチルシラン、ビス（シクロへキシルケトキシメ
ート）メチルシラン、ビス（ジエチルケトキシメート）
トリメチルシロキシシランなどのケトキシメートシラン
類ニジメチルシラン、トリメチルシロキシメチルシラン
、１．１−ジメチル−２，２−ジメチルジシロキサンな
どのハイドロシラン類：メチルトリ（イソプロペニルオ
キシ）シランなどのアルケニルオキシシラン類などがあ
げられるが、こしらに限定されるものではない。
前記一般式（２Ｊで示される水素化シリコン化合物と一
般式（３）で示される不飽和基を有するアルキレンオキ
シド重合体とを反応させる方法において、それらを反応
させたのち、一部または全部のＸ基をさらに他の加水分
解可能な基またはヒドロキシル基に変換してもよい。た
とえばＸ基がハロゲン基、ハイドライド基のばあいには
、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミノオキシ基、フ
ルケニルオキシ基、ヒドロキシル基なとに変換して使用
するのが好ましい。
般式（３）で示される不飽和基を有するアルキレンオキ
シド重合体とを反応させる方法において、それらを反応
させたのち、一部または全部のＸ基をさらに他の加水分
解可能な基またはヒドロキシル基に変換してもよい。た
とえばＸ基がハロゲン基、ハイドライド基のばあいには
、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミノオキシ基、フ
ルケニルオキシ基、ヒドロキシル基なとに変換して使用
するのが好ましい。
一般式口）において、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子ま
たは炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の１価の有Ｉ
ＩＩ！１であるが、水素原子または炭化水素基であるこ
とが好ましく、とくに水素原子であることが好ましい。
たは炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の１価の有Ｉ
ＩＩ！１であるが、水素原子または炭化水素基であるこ
とが好ましく、とくに水素原子であることが好ましい。
２は炭素数１〜４０、好ましくは１〜２０の２価の有機
基であるが、−Ｒ−１−ＲＯＲ−１−Ｒ−ＯＣ−１ −ＲＮＨＣ−１−ＲＣ−１−Ｃ− （式中、Ｒは炭素数１〜２０の２価の炭化水素基であり
、２個含まれるばあいには同じでもよく、異なっていて
もよい）であることが好ましく、とくにメチレン基が好
ましい。
基であるが、−Ｒ−１−ＲＯＲ−１−Ｒ−ＯＣ−１ −ＲＮＨＣ−１−ＲＣ−１−Ｃ− （式中、Ｒは炭素数１〜２０の２価の炭化水素基であり
、２個含まれるばあいには同じでもよく、異なっていて
もよい）であることが好ましく、とくにメチレン基が好
ましい。
一般式（３）で示される不飽和基を有するアルキレンオ
キシド重合体の具体的製造法としては、特開昭５４−６
０９７号公報において開示されている方法、あるいはエ
チレンオキシド、プロピレンオキシドなどのエポキシ化
合物を重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどの
オレフィン基含有エポキシ化合物を添加して共重合する
ことにより、側鎖に不飽和基を導入する方法などが例示
される。
キシド重合体の具体的製造法としては、特開昭５４−６
０９７号公報において開示されている方法、あるいはエ
チレンオキシド、プロピレンオキシドなどのエポキシ化
合物を重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどの
オレフィン基含有エポキシ化合物を添加して共重合する
ことにより、側鎖に不飽和基を導入する方法などが例示
される。
本発明においては、（Ａ）の有ｔｉ重合体であるアルキ
レンオキシド系重合体のかわりに、ビニル系重合体、ビ
ニル系共重合体またはジエン系重合体を主鎖とする（Ａ
）の有閤重合体を使用してもよい。これらの分子中に少
なくとも１つの加水分解性ケイ素含有基を有する有機重
合体の具体例としては、ポリブタジェン、スチレン−ブ
タジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重
合体、アクリル酸エステル−ブタジェン共重合体、エチ
レン−ブタジェン共重合体、ビニルピリジン−ブタジェ
ン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル
共重合体、ポリイソプレン、スチレン−イソプレン共重
合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、ポリクロロ
ブレン、スチレン−クロロブレン共重合体、アクリロニ
トリル−クロロブレン共重合体、ポリイソブチレン、ポ
リアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステルなど
のゴム的性質を有する重合体であって、これらの重合体
に加水分解性ケイ素含有基を導入した重合体であればい
ずれのものを用いてもよい。とくにアクリル酸エステル
またはメタクリル酸エステルを主成分とする（Ａ）の有
［重合体、すなわち（Ａ）の有ｎ重合体中に５０％（重
分％、以下同様）以上アクリル酸エステルまたはメタク
リル酸エステルを重合させた部分を含有する（Ａ）の有
機重合体が好適であり、具体的にはｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソ
ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレ
ート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−デシル（メタ）アクリレートなどの炭素数が
２〜１２の直鎖、分岐状、脂環状などのアルコールの（
メタ）アクリル酸エステル類を主成分とする重合体ある
いは共重合体から製造された（Ａ）の有ｉｉｉ合体が好
ましい。アルコール炭葉政がこれより少なくても多くて
も（Ａ）の有機重合体の粘着性が乏しくなり好ましくな
い。
レンオキシド系重合体のかわりに、ビニル系重合体、ビ
ニル系共重合体またはジエン系重合体を主鎖とする（Ａ
）の有閤重合体を使用してもよい。これらの分子中に少
なくとも１つの加水分解性ケイ素含有基を有する有機重
合体の具体例としては、ポリブタジェン、スチレン−ブ
タジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重
合体、アクリル酸エステル−ブタジェン共重合体、エチ
レン−ブタジェン共重合体、ビニルピリジン−ブタジェ
ン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル
共重合体、ポリイソプレン、スチレン−イソプレン共重
合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、ポリクロロ
ブレン、スチレン−クロロブレン共重合体、アクリロニ
トリル−クロロブレン共重合体、ポリイソブチレン、ポ
リアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステルなど
のゴム的性質を有する重合体であって、これらの重合体
に加水分解性ケイ素含有基を導入した重合体であればい
ずれのものを用いてもよい。とくにアクリル酸エステル
またはメタクリル酸エステルを主成分とする（Ａ）の有
［重合体、すなわち（Ａ）の有ｎ重合体中に５０％（重
分％、以下同様）以上アクリル酸エステルまたはメタク
リル酸エステルを重合させた部分を含有する（Ａ）の有
機重合体が好適であり、具体的にはｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソ
ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレ
ート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−デシル（メタ）アクリレートなどの炭素数が
２〜１２の直鎖、分岐状、脂環状などのアルコールの（
メタ）アクリル酸エステル類を主成分とする重合体ある
いは共重合体から製造された（Ａ）の有ｉｉｉ合体が好
ましい。アルコール炭葉政がこれより少なくても多くて
も（Ａ）の有機重合体の粘着性が乏しくなり好ましくな
い。
とりわけｎ−ブチルアクリレートや２−エチルへキシル
アクリレートを主成分とする（Ａ）の有機 、重合体
が好ましい。
アクリレートを主成分とする（Ａ）の有機 、重合体
が好ましい。
分子内に加水分解性ケイ素含有基を導入する方法として
は、加水分解性ケイ素含有基を有する重合性ｌｌａ体を
共重合させる方法、加水分解性ケイ素含有基を有するｍ
合間始剤を用いる方法、加水分解性ケイ素含有基を有す
る連鎖移動剤を用いる方法や、これらの方法を組合わせ
た方法、あるいは加水分解性ケイ素含有塁を有さない単
母体の重合完了後に加水分解性ケイ素含有ヰな有し、か
つ該重合体と反応可能な反応性基を有する化合物を反応
させる方法などがあげられるが、これらの方法に限定さ
れるものではない。
は、加水分解性ケイ素含有基を有する重合性ｌｌａ体を
共重合させる方法、加水分解性ケイ素含有基を有するｍ
合間始剤を用いる方法、加水分解性ケイ素含有基を有す
る連鎖移動剤を用いる方法や、これらの方法を組合わせ
た方法、あるいは加水分解性ケイ素含有塁を有さない単
母体の重合完了後に加水分解性ケイ素含有ヰな有し、か
つ該重合体と反応可能な反応性基を有する化合物を反応
させる方法などがあげられるが、これらの方法に限定さ
れるものではない。
前記加水分解性ケイ索含有基を有する重合性１１１ｆｆ
ｉ体としては、 Ｃ！Ｈ，２−（１！Ｈ３ｉ（ＯＣＨ３）２、ＣＩ２−０
ＨＳｉ（ＱＣ！Ｈ２０Ｈ３）２、Ｇ！Ｈ２−ＣＩＺ−Ｓ
ｉ−０−３ｉ（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２−Ｃ’１（ＳｉＣ
ｊ２ａ３ ａＨ２＝ ｃＨｓｔ（ｏｃＨ３）３、ＣＨ２＝ ＱＨ８
ｉ（ＱＣ！Ｈ２ＣＨ３）３、ＣＨ２−ＣＨＳｉＣｌ３、 ＣＩ（３ （１！Ｈ２＝ ０Ｈ００（ＯＨ２）３Ｓｉ（ＯＯＨ２０
Ｈ３）３、ＣＨ２＝正Ｃ０（ａＨ２）３ＳｉＯ１３、？
Ｈ３ア ａＨ２＝ｏ−ｃｏ（部２）３Ｓ１（０侃２ＣＨ３）３．
０ ０ ＣＨ３ ０００Ｈ３ ＩＩ ｔ＋＋ ｏ ＯＣＲ３ ｎ ＩＩ ＯＯ などが例示されるが、これらに限定されるものではない
。これらのうちではとくに が好ましい。
ｉ体としては、 Ｃ！Ｈ，２−（１！Ｈ３ｉ（ＯＣＨ３）２、ＣＩ２−０
ＨＳｉ（ＱＣ！Ｈ２０Ｈ３）２、Ｇ！Ｈ２−ＣＩＺ−Ｓ
ｉ−０−３ｉ（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２−Ｃ’１（ＳｉＣ
ｊ２ａ３ ａＨ２＝ ｃＨｓｔ（ｏｃＨ３）３、ＣＨ２＝ ＱＨ８
ｉ（ＱＣ！Ｈ２ＣＨ３）３、ＣＨ２−ＣＨＳｉＣｌ３、 ＣＩ（３ （１！Ｈ２＝ ０Ｈ００（ＯＨ２）３Ｓｉ（ＯＯＨ２０
Ｈ３）３、ＣＨ２＝正Ｃ０（ａＨ２）３ＳｉＯ１３、？
Ｈ３ア ａＨ２＝ｏ−ｃｏ（部２）３Ｓ１（０侃２ＣＨ３）３．
０ ０ ＣＨ３ ０００Ｈ３ ＩＩ ｔ＋＋ ｏ ＯＣＲ３ ｎ ＩＩ ＯＯ などが例示されるが、これらに限定されるものではない
。これらのうちではとくに が好ましい。
本発明に用いる（Ａ）の有礪重合体である加水分解性ケ
イ素含有基を有するビニル系重合体には、重合体中に５
０％未満、好ましくは４０％未満、さらに好ましくは２
０％未満の範囲で他の共重合可能な単最体を共重合によ
って含有させてもよい。
イ素含有基を有するビニル系重合体には、重合体中に５
０％未満、好ましくは４０％未満、さらに好ましくは２
０％未満の範囲で他の共重合可能な単最体を共重合によ
って含有させてもよい。
前記他の共重合可能な単一体の具体例としては、メタク
リル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸、酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリル駁アミド、スチレン、アクリル酸ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、１４
．Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリル酸
ビニル、アクリル酸アリルなどがあげられる。
リル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸、酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリル駁アミド、スチレン、アクリル酸ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、１４
．Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリル酸
ビニル、アクリル酸アリルなどがあげられる。
例示したこれらの他の共重合可能な１１０体は、接着力
、凝集力の改善効果を有するので前記の範囲で共重合す
るのは好ましいが、共重合するａが５０％以上になると
タック（初期粘着力）の低下が大きく好ましくない。
、凝集力の改善効果を有するので前記の範囲で共重合す
るのは好ましいが、共重合するａが５０％以上になると
タック（初期粘着力）の低下が大きく好ましくない。
前記加水分解性ケイ素含有慕を有するｍ合間始剤として
は、たとえば アゾビス−２−（６−メチルシメトキシシリルー２−シ
アノヘキサン） アゾビス−２−（６トリメトキシシリル−２−シアノヘ
キサン）、アゾビス−２−（６−メチルジアセドキシシ
リルー２−シアノヘキサン）などのアゾ化合などの過酸
化物系化合物などがあげられるが、それらに限定される
ものではない。
は、たとえば アゾビス−２−（６−メチルシメトキシシリルー２−シ
アノヘキサン） アゾビス−２−（６トリメトキシシリル−２−シアノヘ
キサン）、アゾビス−２−（６−メチルジアセドキシシ
リルー２−シアノヘキサン）などのアゾ化合などの過酸
化物系化合物などがあげられるが、それらに限定される
ものではない。
前記加水分解性ケイ素含有基を有する連鎖移動剤として
は、たとえば 〔（ＯＨ３０＞３３１０Ｈ２０Ｈ’２０Ｈ２Ｓ −）２
、（Ｃ！Ｈ３０）３ＳｉＯＨ２０Ｈ２０Ｈ２３１（。
は、たとえば 〔（ＯＨ３０＞３３１０Ｈ２０Ｈ’２０Ｈ２Ｓ −）２
、（Ｃ！Ｈ３０）３ＳｉＯＨ２０Ｈ２０Ｈ２３１（。
？Ｈ３
（（ＯＨ３ｏ ）２ｓ １ＯＨ２ｃＨ２０Ｈｚ ｓ当
、ＯＨ３ （ＯＩ（３０）２ＳｉＯＨ２０Ｈ２０Ｈ２Ｓｌ（。
、ＯＨ３ （ＯＩ（３０）２ＳｉＯＨ２０Ｈ２０Ｈ２Ｓｌ（。
（ａＨ３ｏｏ−）２（ａ、Ｈ５）ｓｉａ８Ｈ１６ｓａ
。
。
などがあげられるが、それらに限定されるものではない
。
。
本発明に用いる（Ａ）の有礪重合体である加水分解性ケ
イ素含有基を有するビニル系重合体などの重合は、たと
えばラジカル開始剤による方法、紫外線やＸ線、γ線の
照射による方法などの通常の方法で行なうことができる
。ラジカル開始剤の具体例としては、ベンゾイルパーオ
キサイド、ベンゾイルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルハイドロパー
オキサイド、アセチルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、過酸化水素などのような過酸化物：アゾビ
スイソブチロニトリルのようなアゾ化合物；過硫酸塩、
ジイソブロピルパーオキシジカルボネートのような過酸
化物などがあげられる。また前記ラジカル開始剤の他に
、加水分解性ケイ素含有基を有するラジカル重合開始剤
を用いて重合してもかまわない。
イ素含有基を有するビニル系重合体などの重合は、たと
えばラジカル開始剤による方法、紫外線やＸ線、γ線の
照射による方法などの通常の方法で行なうことができる
。ラジカル開始剤の具体例としては、ベンゾイルパーオ
キサイド、ベンゾイルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルハイドロパー
オキサイド、アセチルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、過酸化水素などのような過酸化物：アゾビ
スイソブチロニトリルのようなアゾ化合物；過硫酸塩、
ジイソブロピルパーオキシジカルボネートのような過酸
化物などがあげられる。また前記ラジカル開始剤の他に
、加水分解性ケイ素含有基を有するラジカル重合開始剤
を用いて重合してもかまわない。
前記重合に際し、必要に応じて溶剤を使用してもよい。
このような溶剤の具体例としては、エーテル類、炭化水
素類、酢酸エステル類などがあげられる。
素類、酢酸エステル類などがあげられる。
重合温度にはとくに制限はなく、重合方法や、ラジカル
開始剤による方法のばあいには、使用する開始剤の種類
などにより最適な温度を設定すればよく、通常５０〜１
５０℃で行なうのが好ましい。また必要に応じてメルカ
プタン類や含ハロゲン化合物のような連鎖移動剤や、前
記のごとき加水分解性ケイ素含有基を有する連鎖移動剤
を使用することにより、ビニル系単量体などの重合度を
調節してもよい。
開始剤による方法のばあいには、使用する開始剤の種類
などにより最適な温度を設定すればよく、通常５０〜１
５０℃で行なうのが好ましい。また必要に応じてメルカ
プタン類や含ハロゲン化合物のような連鎖移動剤や、前
記のごとき加水分解性ケイ素含有基を有する連鎖移動剤
を使用することにより、ビニル系単量体などの重合度を
調節してもよい。
重合に際し、ビニル系単ｍ体などを全量一括して仕込ん
でもよいが、発熱日の調節などのために分割して仕込ん
でもよく、また連続的に仕込んでもよい。
でもよいが、発熱日の調節などのために分割して仕込ん
でもよく、また連続的に仕込んでもよい。
加水分解性ケイ素含有基を有するビニル系重合体などの
分子母としては、５００〜１００００００のものが用い
ることができ、２０００〜５ｏｏｏｏｏのものが好まし
く、とくに分子末端に加水分解性ケイ素含有基を有する
ばあいには分子ｉが３０００〜１５０００のものが好ま
しい。
分子母としては、５００〜１００００００のものが用い
ることができ、２０００〜５ｏｏｏｏｏのものが好まし
く、とくに分子末端に加水分解性ケイ素含有基を有する
ばあいには分子ｉが３０００〜１５０００のものが好ま
しい。
本発明に用いる（Ａ）の有機重合体は単独であってもよ
く、２種以上の重合体の混合物であってもよい。たとえ
ば前記のフルキレンオキシド系ｍ合体とアクリル酸アル
キルエステル系重合体などの加水分解性ケイ素含有基を
有するビニル系重合体などとを併用して用いてもよいし
、また前記アルキレンオキシド系重合体の存在下でアク
リル酸アルキルエステルなどのビニル糸車母体を重合し
てえられる加水分解性ケイ素含有基 する重合体であ
ってもよい。
く、２種以上の重合体の混合物であってもよい。たとえ
ば前記のフルキレンオキシド系ｍ合体とアクリル酸アル
キルエステル系重合体などの加水分解性ケイ素含有基を
有するビニル系重合体などとを併用して用いてもよいし
、また前記アルキレンオキシド系重合体の存在下でアク
リル酸アルキルエステルなどのビニル糸車母体を重合し
てえられる加水分解性ケイ素含有基 する重合体であ
ってもよい。
本発明においては粘着特性の調節のために粘着付与樹脂
を用いることができる。粘着付与樹脂としてはとくに限
定はなく、たとえばロジンエステル樹脂、フェノール樹
脂、キシレン樹脂、キシレンフェノール樹脂、テルペン
フェノール樹脂などの極性基を有する樹脂や、比較的極
性の小さい芳香族系、脂肪族−芳香族共重合体系または
脂環式系などの各種石油樹脂、あるいはクマロン樹脂、
低分子量ポリスチレン樹脂、テルペン樹脂などの通常の
粘着付与樹脂を用いることができる。
を用いることができる。粘着付与樹脂としてはとくに限
定はなく、たとえばロジンエステル樹脂、フェノール樹
脂、キシレン樹脂、キシレンフェノール樹脂、テルペン
フェノール樹脂などの極性基を有する樹脂や、比較的極
性の小さい芳香族系、脂肪族−芳香族共重合体系または
脂環式系などの各種石油樹脂、あるいはクマロン樹脂、
低分子量ポリスチレン樹脂、テルペン樹脂などの通常の
粘着付与樹脂を用いることができる。
これらの樹脂の具体例としては、ベトロジン８０（三井
石油化学■製）、ネオポリマーＳ（日本石油化学側製）
、タックエース＾１００（三井石油化学■製）、フィン
トン１５００ （日本ゼオン■製） 、ＦＴＲ６１００
（三井石油化学曲製）、ピコラスチックＡ７５（バーキ
ュリーズ社製）、クマロンＧ−９０（８鉄化学０１製）
などの比較的極性の小さい樹脂や、ＹＳポリスターＴ−
１１５、ＹＳポリスターＳ−１４５（以上、安原油脂■
製）、ステベライトエステル７（バーキュリーズ社製）
、ネオポリマーＥ−１００（日本石油化学側製）などの
極性基を有する樹脂などがあげられるが、こられに限定
されるものではない。
石油化学■製）、ネオポリマーＳ（日本石油化学側製）
、タックエース＾１００（三井石油化学■製）、フィン
トン１５００ （日本ゼオン■製） 、ＦＴＲ６１００
（三井石油化学曲製）、ピコラスチックＡ７５（バーキ
ュリーズ社製）、クマロンＧ−９０（８鉄化学０１製）
などの比較的極性の小さい樹脂や、ＹＳポリスターＴ−
１１５、ＹＳポリスターＳ−１４５（以上、安原油脂■
製）、ステベライトエステル７（バーキュリーズ社製）
、ネオポリマーＥ−１００（日本石油化学側製）などの
極性基を有する樹脂などがあげられるが、こられに限定
されるものではない。
（８３の粘着付与樹脂の使用部数はその種類にもよるが
、（Ａ）の有機重合体１００部に対して１４０部までが
好ましく、１４０部より多いとタック特性のよいものが
えられにくくなる。
、（Ａ）の有機重合体１００部に対して１４０部までが
好ましく、１４０部より多いとタック特性のよいものが
えられにくくなる。
本発明に用いる硬化触媒である有機ジルコニウムまたは
有機アルミニウムは本発明の要点であり、これらの硬化
触媒を使用することにより、本発明の粘着剤組成物のシ
リコン剥離紙に対する離型性が著しく改善される。
有機アルミニウムは本発明の要点であり、これらの硬化
触媒を使用することにより、本発明の粘着剤組成物のシ
リコン剥離紙に対する離型性が著しく改善される。
本発明における有機ジルコニウムまたは有機アルミニウ
ムとは、一般式： （式中、ｎは０，１，２．３または４、ρは０，１．２
または３、Ｒは炭素数１〜２０の１１ｊｊの炭化水素基
、Ｙは炭素ｖ１１〜８の炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、シアノアルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、シ
アノアルコキシ基およびアミノ基よりなる群から選ばれ
た基で、同じであってもよく、異なっていてもよい）で
示されるジルコニウムまたはアルミニウムのアルコキシ
ド系化合物、キレート化合物および有機酸塩などジルコ
ニウムまたはアルミニウムに有機基が結合した化合物を
さし、単伍体だけでなく、会合体のようなものであって
もかまわない。このような化合物の具体例としては、た
とえば （Ｃ２）Ｉｓ Ｏ）４ Ｚｌ’、 （ｉｓｏ−Ｃ
３！Ｉｙ Ｏ）４ Ｚｒ。
ムとは、一般式： （式中、ｎは０，１，２．３または４、ρは０，１．２
または３、Ｒは炭素数１〜２０の１１ｊｊの炭化水素基
、Ｙは炭素ｖ１１〜８の炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、シアノアルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、シ
アノアルコキシ基およびアミノ基よりなる群から選ばれ
た基で、同じであってもよく、異なっていてもよい）で
示されるジルコニウムまたはアルミニウムのアルコキシ
ド系化合物、キレート化合物および有機酸塩などジルコ
ニウムまたはアルミニウムに有機基が結合した化合物を
さし、単伍体だけでなく、会合体のようなものであって
もかまわない。このような化合物の具体例としては、た
とえば （Ｃ２）Ｉｓ Ｏ）４ Ｚｌ’、 （ｉｓｏ−Ｃ
３！Ｉｙ Ｏ）４ Ｚｒ。
（ｎ−Ｃｔ ８９０）４２ｒ、（ｅａ ）＋１７０
）４ Ｚｒ１（ｉｓｏ−ｃ３ Ｈ７０ｈ＾１、 （ｉｓｏ−Ｃ３Ｈｙ Ｏ）２ Ａｌ（Ｓｅｃ−Ｃｔ
Ｈｇ Ｏ）、（ＳＣｉＣ−Ｃｔ Ｈｇ Ｏ）
３ Ａｔなどの７ ルｍｌキシド系化合物１．７ｒ（ａ
ＣａＣ）４ （ジルコニウムテトラアセチルアセトナ
ート、以下同様の記載は同様の意味であル） 、（ｎ−
ｃ４ Ｈｇ Ｏ）３ Ｚｒ（ａｃａｃ）、（ｒｌ−Ｃ
ｔ １＋９０１２２ｒ（ａＣａＣ）ｚ、（ｎ−（、Ｈ
ｓ ０）７ｒ（ａｃａｃ１３、（ｉｓｏ−ｃ３ Ｈｙ
Ｏ）ｚ Ａｌ（ａｃａｃ）、ＡＩ（ａｃａｃ）３、（
ｉｓｏ−Ｃ３Ｈｙ Ｏ）２ Ａｌ （エチルアセトアセ
テート） 、ＡＩ （エチルアセトアセテート）３など
のキレート化合物および（Ｃ１ｈＣＯ２） ２２ｒＯ１
（Ｃ７ＨＣＯ２）２ ＺｒＯ、（Ｃ１５Ｈ３，ＣＯ２）
２７１”０などの有機酸塩があげられるが、これらに限
定されるものではない。またこられの有機ジルコニウム
または有機アルミニウムは、たとえば３〜４世体の形に
会合体を形成しているばあいであっても使用しうる。前
記のごとき硬化触媒は単独で使用してもよく、２種以上
併用してもよい。
）４ Ｚｒ１（ｉｓｏ−ｃ３ Ｈ７０ｈ＾１、 （ｉｓｏ−Ｃ３Ｈｙ Ｏ）２ Ａｌ（Ｓｅｃ−Ｃｔ
Ｈｇ Ｏ）、（ＳＣｉＣ−Ｃｔ Ｈｇ Ｏ）
３ Ａｔなどの７ ルｍｌキシド系化合物１．７ｒ（ａ
ＣａＣ）４ （ジルコニウムテトラアセチルアセトナ
ート、以下同様の記載は同様の意味であル） 、（ｎ−
ｃ４ Ｈｇ Ｏ）３ Ｚｒ（ａｃａｃ）、（ｒｌ−Ｃ
ｔ １＋９０１２２ｒ（ａＣａＣ）ｚ、（ｎ−（、Ｈ
ｓ ０）７ｒ（ａｃａｃ１３、（ｉｓｏ−ｃ３ Ｈｙ
Ｏ）ｚ Ａｌ（ａｃａｃ）、ＡＩ（ａｃａｃ）３、（
ｉｓｏ−Ｃ３Ｈｙ Ｏ）２ Ａｌ （エチルアセトアセ
テート） 、ＡＩ （エチルアセトアセテート）３など
のキレート化合物および（Ｃ１ｈＣＯ２） ２２ｒＯ１
（Ｃ７ＨＣＯ２）２ ＺｒＯ、（Ｃ１５Ｈ３，ＣＯ２）
２７１”０などの有機酸塩があげられるが、これらに限
定されるものではない。またこられの有機ジルコニウム
または有機アルミニウムは、たとえば３〜４世体の形に
会合体を形成しているばあいであっても使用しうる。前
記のごとき硬化触媒は単独で使用してもよく、２種以上
併用してもよい。
これらの硬化触媒の使用日は、（Ａ）の有識重合体１０
０部に対し０．０１〜２０部である。該使用日が０．１
部未満では触媒効果が小さり、２０部をこえると硬化が
速すぎ、支持体への塗付作業性がわるくなる。
０部に対し０．０１〜２０部である。該使用日が０．１
部未満では触媒効果が小さり、２０部をこえると硬化が
速すぎ、支持体への塗付作業性がわるくなる。
本発明に用いる硬化触媒は、従来からよく用いられてい
る有機スズ系化合物と比較して劣らない硬化活性を有し
、かつアルキルチタネ−１・系化合物を触媒として用い
たばあいのように粘着剤が着色するという問題がなく、
生産性や外観の点でも優れた硬化触媒である。
る有機スズ系化合物と比較して劣らない硬化活性を有し
、かつアルキルチタネ−１・系化合物を触媒として用い
たばあいのように粘着剤が着色するという問題がなく、
生産性や外観の点でも優れた硬化触媒である。
本発明においては、必要に応じて、ジオクチルフタレー
ト、ブチルベンジルフタレート、ポリプロピレングリコ
ール、塩素化パラフィン、液状ポリブタジェンなどの可
塑剤あるいは軟化剤；炭酸カルシウム、クレー、タルク
、酸化チタン、亜鉛華、シリカ、ケイソウ土、ＬＩＬＩ
ＥＳバリウムなどの充填剤；酸化防止剤、紫外線吸収剤
、顔料、界面活性剤などを適宜添加することができる。
ト、ブチルベンジルフタレート、ポリプロピレングリコ
ール、塩素化パラフィン、液状ポリブタジェンなどの可
塑剤あるいは軟化剤；炭酸カルシウム、クレー、タルク
、酸化チタン、亜鉛華、シリカ、ケイソウ土、ＬＩＬＩ
ＥＳバリウムなどの充填剤；酸化防止剤、紫外線吸収剤
、顔料、界面活性剤などを適宜添加することができる。
なお、作業性の改善、粘度の低下などの目的で溶剤を配
合してもよく、たとえばトルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル、酢酸セロソルブなどのエステル系溶剤、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケト
ンなどのケトン系溶剤などがあげられる。
合してもよく、たとえばトルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル、酢酸セロソルブなどのエステル系溶剤、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケト
ンなどのケトン系溶剤などがあげられる。
本発明の粘着剤組成物はテープ、シート、ラベル、箔な
どに広く使用しうる。すなわち、たとえば合成樹脂製ま
たは変性天然物製のフィルム、紙、あらゆる種類の布、
金属箔、金瓜化プラスチック箔、アスベストまたはガラ
ス供帷布などの基材に無溶剤液状型、溶剤型、エマルジ
ョン型またはホットメルト型などの形で前記粘着剤組成
物を塗布し、湿気または水分に暴露し、常温硬化または
加熱硬化させればよい。
どに広く使用しうる。すなわち、たとえば合成樹脂製ま
たは変性天然物製のフィルム、紙、あらゆる種類の布、
金属箔、金瓜化プラスチック箔、アスベストまたはガラ
ス供帷布などの基材に無溶剤液状型、溶剤型、エマルジ
ョン型またはホットメルト型などの形で前記粘着剤組成
物を塗布し、湿気または水分に暴露し、常温硬化または
加熱硬化させればよい。
以下、実施例をあげて本発明の粘着剤組成物をさらに詳
細に説明する。なお実施例において行なった試験方法は
つぎの通りである。
細に説明する。なお実施例において行なった試験方法は
つぎの通りである。
（シリコーン剥離紙に対する剥離抵抗力）作製した粘着
テープを市販のシリコーン剥離紙に貼り合わせ５０℃で
７日、１４日および２１日間促進法により接着後取出し
、ｆｆ１４にもどしたのち、引張速度３００ａｎ／分で
１８０°剥離を行ない、そのときの抵抗力を測定。
テープを市販のシリコーン剥離紙に貼り合わせ５０℃で
７日、１４日および２１日間促進法により接着後取出し
、ｆｆ１４にもどしたのち、引張速度３００ａｎ／分で
１８０°剥離を行ない、そのときの抵抗力を測定。
（残留接着率〉
作製した粘着テープを市販のシリコーン剥離紙に貼り合
わせて５０℃で放ＬＥｌ後、シリコーン剥離紙からはが
してえた粘着テープの粘着力を測定し、その大きざを初
期の粘着力に対１゛る相対比（百分率）として示す。
わせて５０℃で放ＬＥｌ後、シリコーン剥離紙からはが
してえた粘着テープの粘着力を測定し、その大きざを初
期の粘着力に対１゛る相対比（百分率）として示す。
（粘着力）
作製した粘着テープをステンレス板被着体に貼り、２３
℃で６０分間放置後、２３℃で引張速度３００ＩＮＩｉ
／分における１８００剥離強度を測定。
℃で６０分間放置後、２３℃で引張速度３００ＩＮＩｉ
／分における１８００剥離強度を測定。
合成例１
全末端のうちアリルエーテル基を９８％の割合で末端に
有する平均分子ｆｆｉ ８０００のポリプロピレンオキ
シド（ボリブＯピレングリコールを出発原料として製造
したもの） ａｏｏｇを撹拌礪付き耐圧反応容器にと
り、メチルジメトキシシラン２０ｇを加え、続いて塩化
白金酸の触媒溶液（Ｈ２ＰｔＣＩ・ＧＨ２０８，９９を
イソプロピルアルコール１８ｊｌｆｌおよびテトラヒド
ロフラン １６０ｄに溶かした溶液＞０．３４ｍを加え
たのち、８０℃で６時間反応させた。
有する平均分子ｆｆｉ ８０００のポリプロピレンオキ
シド（ボリブＯピレングリコールを出発原料として製造
したもの） ａｏｏｇを撹拌礪付き耐圧反応容器にと
り、メチルジメトキシシラン２０ｇを加え、続いて塩化
白金酸の触媒溶液（Ｈ２ＰｔＣＩ・ＧＨ２０８，９９を
イソプロピルアルコール１８ｊｌｆｌおよびテトラヒド
ロフラン １６０ｄに溶かした溶液＞０．３４ｍを加え
たのち、８０℃で６時間反応させた。
反応率をしるためガスクロマトグラフィーおよび赤外線
分析法により未反応シラン０を足回した結果、末端の８
４％が反応していることがわかり、 基を末端にもつポリプロピレンオキシドかえられた。
分析法により未反応シラン０を足回した結果、末端の８
４％が反応していることがわかり、 基を末端にもつポリプロピレンオキシドかえられた。
合成ＦＡ２
テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウム３８．３ｇ（０，Ｉ
Ｈ）をトルエン８８ｇに溶解し、これにアセチルアセト
ン１０．０ｇ（０，１旧を撹拌しながら徐々に加えると
発熱して、トリ −〇−ブトキシジルコニウムアセチル
アセトナートを生成した。以下、えられた混合トルエン
溶液を合成例２触媒という。
Ｈ）をトルエン８８ｇに溶解し、これにアセチルアセト
ン１０．０ｇ（０，１旧を撹拌しながら徐々に加えると
発熱して、トリ −〇−ブトキシジルコニウムアセチル
アセトナートを生成した。以下、えられた混合トルエン
溶液を合成例２触媒という。
合成例３
テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウム３８．３ｇ（０，１
旧をトルエン８７９に溶解し、これにアセチルアセトン
２０．Ｏｇ（ｏ、２Ｈ）を撹拌しながら徐々に加えると
発熱し、ジ−ｎ−ブトキンジルコニウムビスアセチルア
セトナートかえられた。以下、この混合トルエン溶液を
合成例３触媒という。
旧をトルエン８７９に溶解し、これにアセチルアセトン
２０．Ｏｇ（ｏ、２Ｈ）を撹拌しながら徐々に加えると
発熱し、ジ−ｎ−ブトキンジルコニウムビスアセチルア
セトナートかえられた。以下、この混合トルエン溶液を
合成例３触媒という。
合成例４
テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウム３８．３ｇ（０，Ｉ
Ｈ）をトルエン８６ｇに溶解し、これにアセチルアセト
ン３０．０ｇ（０，３８）を撹拌しながら徐々に加える
と発熱し、ジ−ｎ−ブトキンジルコニウムトリスアセチ
ルアセトナートがえられた。以下、えられた混合トルエ
ン溶液を合成例４触媒という。
Ｈ）をトルエン８６ｇに溶解し、これにアセチルアセト
ン３０．０ｇ（０，３８）を撹拌しながら徐々に加える
と発熱し、ジ−ｎ−ブトキンジルコニウムトリスアセチ
ルアセトナートがえられた。以下、えられた混合トルエ
ン溶液を合成例４触媒という。
合成例５
ｎ−ブヂルアクリレート １２８！Ｊ （１，ＯＨ）、
γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン３
．４８ ｇ（０，０１５旧、γ−メルカプトプロピルメ
チルジメトキシシラン２．４６ ｇ（０，０１５Ｈ）お
よびα、α′−アゾビスイソブチロニトリル０．２５グ
を混合して溶解した。この混合液３０９を窒素ガスで置
換した３００ｍ ４つロフラスコに入れ、７０℃の油浴
につけて撹拌しながら徐々に加熱した。まもなく重合が
開始し、発熱と増粘現象がみられたが、撹拌を続けなが
ら滴下〇−トから残りの混合液を２．５時間かけて徐々
に滴下した。
γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン３
．４８ ｇ（０，０１５旧、γ−メルカプトプロピルメ
チルジメトキシシラン２．４６ ｇ（０，０１５Ｈ）お
よびα、α′−アゾビスイソブチロニトリル０．２５グ
を混合して溶解した。この混合液３０９を窒素ガスで置
換した３００ｍ ４つロフラスコに入れ、７０℃の油浴
につけて撹拌しながら徐々に加熱した。まもなく重合が
開始し、発熱と増粘現象がみられたが、撹拌を続けなが
ら滴下〇−トから残りの混合液を２．５時間かけて徐々
に滴下した。
滴下終了後、そのまま１時間撹拌して重合を完了させる
と、重合率９１％、粘度３５０Ｐ （２３℃）の無色透
明な粘稠物がえられた。
と、重合率９１％、粘度３５０Ｐ （２３℃）の無色透
明な粘稠物がえられた。
実施例１〜９
合成例１でえられた加水分解性ケイ素含苔基を有するポ
リアルキレンオキシド １００部に、第１表に示す粘着
付与樹脂８０部を混合した固形分ａ度８０％のトルエン
溶液を調製した。この溶液に第１表に示す硬化触媒を加
え、厚さ２５ＪＪｎのポリエステル基材（東しく…製の
ルミラーフィルム）の上に乾燥後の糊厚が２５虜になる
ようにコーターで塗布し、１２０℃の乾燥ｆｉｌ中で１
〜１０分間硬化処理した。えられた粘着テープの市販の
シリコーン剥離紙（創研化工（１１）製のＥＫ−１３Ｏ
Ｒ）に対タる剥離性を測定した。それらの結果を第１表
に示ず。
リアルキレンオキシド １００部に、第１表に示す粘着
付与樹脂８０部を混合した固形分ａ度８０％のトルエン
溶液を調製した。この溶液に第１表に示す硬化触媒を加
え、厚さ２５ＪＪｎのポリエステル基材（東しく…製の
ルミラーフィルム）の上に乾燥後の糊厚が２５虜になる
ようにコーターで塗布し、１２０℃の乾燥ｆｉｌ中で１
〜１０分間硬化処理した。えられた粘着テープの市販の
シリコーン剥離紙（創研化工（１１）製のＥＫ−１３Ｏ
Ｒ）に対タる剥離性を測定した。それらの結果を第１表
に示ず。
なお第１表中のＹＳポリスタート１１５は安原油脂工業
側製のテルペンフェノール樹脂、ＹＳポリスター５１４
５は安原油脂工業曲製のテルペンフェノール樹脂、スデ
ベライトエステル７はバーキュリーズ社製の水添ロジン
エステル樹脂である。
側製のテルペンフェノール樹脂、ＹＳポリスター５１４
５は安原油脂工業曲製のテルペンフェノール樹脂、スデ
ベライトエステル７はバーキュリーズ社製の水添ロジン
エステル樹脂である。
また、第１表中の、たとえばｚｒ（ａＣａＣ）Ｊはジル
コニウムテトラアセチルアセトナートであることを示す
。
コニウムテトラアセチルアセトナートであることを示す
。
比較例１〜３
硬化触媒として第１表に示す有！ｌｌ錫化合物を用いた
ほかは実施例１と同様にして粘着テープを製造し、剥離
性を測定した。それらの結果を第１表にあわせて示す。
ほかは実施例１と同様にして粘着テープを製造し、剥離
性を測定した。それらの結果を第１表にあわせて示す。
［以下余白］
第１表の結果から本発明の組成物を用いた粘着テープは
、比較例のものとくらべ、シリコン剥離紙に対する剥離
性が優れていることがわかる。
、比較例のものとくらべ、シリコン剥離紙に対する剥離
性が優れていることがわかる。
実施例１０〜１５
合成例５でえられた加水分解性ケイ素含有基を有するア
クリル酸共重合体１００部にＹＳポリスターＴ−１１５
５０部を加え、固形分濃度８０％のトルエン溶液を調製
した。これに第２表に示す硬化触媒を加え、厚さ２５−
のポリエステル基材（束し■製のルミラーフィルム）上
に、乾燥後の糊厚が２５ＭＩａになるように塗布し、１
２０℃で３分間硬化して粘着テープをえた。
クリル酸共重合体１００部にＹＳポリスターＴ−１１５
５０部を加え、固形分濃度８０％のトルエン溶液を調製
した。これに第２表に示す硬化触媒を加え、厚さ２５−
のポリエステル基材（束し■製のルミラーフィルム）上
に、乾燥後の糊厚が２５ＭＩａになるように塗布し、１
２０℃で３分間硬化して粘着テープをえた。
えられた粘着テープのシリコーン剥離紙に対する剥離性
を実施例１と同様にして測定した。
を実施例１と同様にして測定した。
それらの結果を第２表に示す。
比較例４〜５
硬化触媒として第２表に示す有ｔｌＢ化合物を用いたほ
かは実施例１０と同様にして粘着テープを製造し、剥離
性を測定した。それらの結果を第２表にあわせて示す。
かは実施例１０と同様にして粘着テープを製造し、剥離
性を測定した。それらの結果を第２表にあわせて示す。
［以下余白］
第２表の結果から、本発明の組成物を用いて製造した粘
着テープは比較例に比べてシリコン剥離性が良好である
ことがわかる。
着テープは比較例に比べてシリコン剥離性が良好である
ことがわかる。
［発明の効果］
本発明の粘着剤組成物は、（Ａ）の有機重合体中に含ま
れる加水分解性ケイ素含有基間の縮合反応に特定の硬化
触媒を使用しているため、シリコーン剥離紙またはシリ
コーン剥離フィルムに対する離型性が良好であり、よっ
て両面テープやラベル、シートなど、シリコーン剥離紙
またはシリコーン剥離フィルムに対する剥離性が必要と
される分野においても利用可能である。
れる加水分解性ケイ素含有基間の縮合反応に特定の硬化
触媒を使用しているため、シリコーン剥離紙またはシリ
コーン剥離フィルムに対する離型性が良好であり、よっ
て両面テープやラベル、シートなど、シリコーン剥離紙
またはシリコーン剥離フィルムに対する剥離性が必要と
される分野においても利用可能である。
手続ネ甫正１１Ｍ（自発）
昭和６０年１１月１１日
１部件の表示
昭和５９年特許願第１８３０９７号
２発明の名称
粘着剤組成物
３補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 大阪市北区中之島三丁目２番４号名 称
（０９４１！！淵化学工泉株式会社代表者 新 納 眞
人 ４代理人 〒５４０ 住 所 大阪市東区京橋３丁目６０番地 北用ピル氏
名 （６５２２）弁理士 朝日奈宗太電話（０６） ９
４３−８９２２ （代）５補正の対象 （１）明細書の「特許請求の範囲」の欄（２明細書の「
発明の詳細な説明」の欄６補正の内容 （１）明細書の「￥ｆ許請求の範囲」を別紙「補正され
た特許請求の範囲」のとおり補正する。
（０９４１！！淵化学工泉株式会社代表者 新 納 眞
人 ４代理人 〒５４０ 住 所 大阪市東区京橋３丁目６０番地 北用ピル氏
名 （６５２２）弁理士 朝日奈宗太電話（０６） ９
４３−８９２２ （代）５補正の対象 （１）明細書の「特許請求の範囲」の欄（２明細書の「
発明の詳細な説明」の欄６補正の内容 （１）明細書の「￥ｆ許請求の範囲」を別紙「補正され
た特許請求の範囲」のとおり補正する。
（′２Ｊ 明細１１１３頁１５〜１６行の［１，１−
ジメチル−２，２−ジメチルジシロキサンなどのハイド
ロシラン類：メチルトリ］を［１，１−ジメチル−３，
３−ジメチルジシロキサンなどのハイドロシラン類；メ
チルジ］と補正する。
ジメチル−２，２−ジメチルジシロキサンなどのハイド
ロシラン類：メチルトリ］を［１，１−ジメチル−３，
３−ジメチルジシロキサンなどのハイドロシラン類；メ
チルジ］と補正する。
（３）同３１頁５行の「シアノアルキル基」を「シアノ
アルキル基、アルコキシ基」と補正する。
アルキル基、アルコキシ基」と補正する。
（４） 同３３頁１行の「０．１部」を「０．０１部
」と補正する。
」と補正する。
７添付書類の目録
＋１１？＋１正された特許請求の範１１ｉｌｊ通補 さ
れた 許 ７の Ｎ （Ａ）分子中に少なくとも１つの加水分解性ケイ
素含有基を有する有機重合体１００１ｉ ｆｉ部（Ｂ）
粘ＩＨ＝Ｉｉｌｉｆｌｌｔ Ｏ〜１４０１
１ｆ１１部（Ｃ）硬化触媒である有機ジルコニウムまた
は有機アルミニウム ０．０１〜２１１部からな
る粘着剤組成物。
れた 許 ７の Ｎ （Ａ）分子中に少なくとも１つの加水分解性ケイ
素含有基を有する有機重合体１００１ｉ ｆｉ部（Ｂ）
粘ＩＨ＝Ｉｉｌｉｆｌｌｔ Ｏ〜１４０１
１ｆ１１部（Ｃ）硬化触媒である有機ジルコニウムまた
は有機アルミニウム ０．０１〜２１１部からな
る粘着剤組成物。
２（Ａ）の有１ｆｌｆｆｉ合体が、主鎖として本質的に
一般式： ％式％ （式中、Ｒ１は炭素数が１〜８である２１１ｆｉの炭化
水素基を表わす）で示される繰返し単位を有するアルキ
レンオキシド系重合体である特許請求の範囲第１項記級
の粘着剤組成物。
一般式： ％式％ （式中、Ｒ１は炭素数が１〜８である２１１ｆｉの炭化
水素基を表わす）で示される繰返し単位を有するアルキ
レンオキシド系重合体である特許請求の範囲第１項記級
の粘着剤組成物。
３（Ａ）の有機重合体が、加水分解性ケイ素含有基を分
子の末端に有し、かつ分子量が３０００〜１５０００で
ある特許請求の範囲第１項または第２項°記載の粘着剤
組成物。
子の末端に有し、かつ分子量が３０００〜１５０００で
ある特許請求の範囲第１項または第２項°記載の粘着剤
組成物。
４ （＾）の有Ｒ重合体の主鎖が炭素数２〜１２のアル
コールとアクリル酸とからなるアクリル酸アルキル単団
体を主成分としてｍ合してえられたものである特許請求
の範囲第１項記載の粘着剤組成物。
コールとアクリル酸とからなるアクリル酸アルキル単団
体を主成分としてｍ合してえられたものである特許請求
の範囲第１項記載の粘着剤組成物。
５（Ｃ）の硬化触媒が一般式：
（式中、ｎは０，１，２．３または４．１は０，１．２
または３、Ｒは炭素数１〜２０の１価１の炭化水素基、
Ｙは炭素数１〜８の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基
、シアノアルキル塁、７／Ｌ。
または３、Ｒは炭素数１〜２０の１価１の炭化水素基、
Ｙは炭素数１〜８の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基
、シアノアルキル塁、７／Ｌ。
コキシ暮、ハロゲン化アルコキシ基、シアノアルコキシ
基およびアミン基よりなる群から選ばれた基で、同じで
あってもよく、異なっていてもよい）で示される特許請
求の範囲第１項記載の粘着剤組成物。」 以 上
基およびアミン基よりなる群から選ばれた基で、同じで
あってもよく、異なっていてもよい）で示される特許請
求の範囲第１項記載の粘着剤組成物。」 以 上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）分子中に少なくとも１つの加水分解性ケイ素
含有基を有する有機重合体１００重量部（Ｂ）粘着付与
樹脂０〜１４０重量部 （Ｃ）硬化触媒である有機ジルコニウムまたは有機アル
ミニウム０．０１〜２０重量部 からなる粘着剤組成物。 ２ （Ａ）の有機重合体が、主鎖として本質的に一般式
： −Ｒ＾１−Ｏ− （式中、Ｒ＾１は炭素数が１〜８である２価の炭化水素
基を表わす）で示される繰返し単位を有するアルキレン
オキシド系重合体である特許請求の範囲第１項記載の粘
着剤組成物。 ３ （Ａ）の有機重合体が、加水分解性ケイ素含有基を
分子の末端に有し、かつ分子量が３０００〜１５０００
である特許請求の範囲第１項または第２項記載の粘着剤
組成物。 ４ （Ａ）の有機重合体の主鎖が炭素数２〜１２のアル
コールとアクリル酸とからなるアクリル酸アルキル単量
体を主成分として重合してえられたものである特許請求
の範囲第１項記載の粘着剤組成物。 ５ （Ｃ）の硬化触媒が一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ （式中、ｎは０、１、２、３または４、ｌは０、１、２
または３、Ｒは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、Ｙ
は炭素数１〜８の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、
シアノアルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、シアノア
ルコキシ基およびアミノ基よりなる群から選ばれた基で
、同じであつてもよく、異なつていてもよい）で示され
る特許請求の範囲第１項記載の粘着剤組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59183097A JPS6160771A (ja) | 1984-08-31 | 1984-08-31 | 粘着剤組成物 |
| AU46804/85A AU576715B2 (en) | 1984-08-31 | 1985-08-27 | Pressure sensitive adhesive composition |
| CA000489432A CA1250988A (en) | 1984-08-31 | 1985-08-27 | Pressure sensitive adhesive composition |
| DE8585110782T DE3583469D1 (de) | 1984-08-31 | 1985-08-28 | Zusammensetzungen fuer selbstkleber. |
| EP85110782A EP0173303B1 (en) | 1984-08-31 | 1985-08-28 | Pressure sensitive adhesive composition |
| US06/770,475 US4665127A (en) | 1984-08-31 | 1985-08-29 | Pressure sensitive adhesive composition |
| CN85107413.8A CN1005418B (zh) | 1984-08-31 | 1985-10-08 | 压敏胶粘组合物 |
| US07/024,211 US4735829A (en) | 1984-08-31 | 1987-03-10 | Process for forming a pressure sensitive adhesive on a substrate |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59183097A JPS6160771A (ja) | 1984-08-31 | 1984-08-31 | 粘着剤組成物 |
| CN85107413.8A CN1005418B (zh) | 1984-08-31 | 1985-10-08 | 压敏胶粘组合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6160771A true JPS6160771A (ja) | 1986-03-28 |
| JPH0550554B2 JPH0550554B2 (ja) | 1993-07-29 |
Family
ID=25742094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59183097A Granted JPS6160771A (ja) | 1984-08-31 | 1984-08-31 | 粘着剤組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4665127A (ja) |
| EP (1) | EP0173303B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6160771A (ja) |
| CN (1) | CN1005418B (ja) |
| AU (1) | AU576715B2 (ja) |
| CA (1) | CA1250988A (ja) |
| DE (1) | DE3583469D1 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62129375A (ja) * | 1985-11-30 | 1987-06-11 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 粘着テープ、シート、ラベル又は箔の製造方法 |
| JP2004115780A (ja) * | 2002-09-06 | 2004-04-15 | Cemedine Co Ltd | 硬化性組成物 |
| WO2006134996A1 (ja) * | 2005-06-17 | 2006-12-21 | Kaneka Corporation | 一液型貼り合せ剤 |
| WO2006134997A1 (ja) * | 2005-06-17 | 2006-12-21 | Kaneka Corporation | 一液型貼り合せ剤 |
| WO2006134995A1 (ja) * | 2005-06-17 | 2006-12-21 | Kaneka Corporation | 一液型貼り合せ剤 |
| US7176269B2 (en) | 2000-07-25 | 2007-02-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Curable composition and its use |
Families Citing this family (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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