JPH02233792A - 油中水形エマルジョン重合により得た、捺染に対して優れた特性を示す合成糊料 - Google Patents

油中水形エマルジョン重合により得た、捺染に対して優れた特性を示す合成糊料

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JPH02233792A
JPH02233792A JP1332499A JP33249989A JPH02233792A JP H02233792 A JPH02233792 A JP H02233792A JP 1332499 A JP1332499 A JP 1332499A JP 33249989 A JP33249989 A JP 33249989A JP H02233792 A JPH02233792 A JP H02233792A
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JP
Japan
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unsaturated
monomer
acid
polymerization
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JP1332499A
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English (en)
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Angelo Bresciani
アンジェロ　ブレシャニ
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Sigma Prodotti Chimici SRL
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Sigma Prodotti Chimici SRL
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は油中水形エマルジョン重合により得た、捺染に
対して優れた特性を示す合成糊料に関する。
［従来技術及びその課Ｂ］ 捺染では、天然糊料が広く利用され、また最近になって
、硬化剤として多官能性不飽和モノマーを使用して、異
なる方法によって不飽和オレフィン酸を共重合して合成
した合成糊料が使用されるようになった。
これら共重合体を水に分散すると、有機や無機の溶剤で
中和後、著し《膨潤するミクロゲルが形成する。従って
、これらは水性媒体や極性溶剤に増粘剤として使用する
のに好適である。
これらはまた、非常に微細な粉末の形で得ることができ
るが、工業的に使用するためには、使用をより簡単にす
るために、さらに処理する必要がある。この処理では、
有機ビヒクルに分散して、懸濁液を形成する。あるいは
、逆相重合としても知られている“油中水形”重合によ
り重合を行って油懸濁体を直接形成することもできる。
これについては、ＥＰ−Ａ−１６１０３８号明細書に記
載されている。
いずれの方法を使用するにせよ、該共重合体だけでは、
捺染ペーストに必要なすべての特性を付与することはで
きない。特に、親水性合成繊維を主成分とする生地、例
えばポリエステル分の高いポリエステル／綿生地などを
捺染する場合がそうである。すなわち、フラッシングや
ブリード等として知られている外形シャープ性問題が特
に大きい。
これらの外形シャープ性問題は逆相重合によって得たポ
リエステルの場合には小さいが（ＥＰ−Ａ〜１６１０３
８号明細書）、にもかかわらず、ＥＰ−Ａ−１９００２
号明細書に報告されているように、フラフシングを避け
るためには、添加剤が必要である。
該ポリマーに共通する別な問題は、電解質が存在すると
、増粘活性が著しく低下することである。この問題を解
決するためには、分子量の低い、あるいは比較的低い異
なるタイプの水溶性ポリマーである添加剤を用いて、捺
染ペーストを調製する。
該添加剤はその他の捺染特性についてはそれ程影響をも
たないが、顔料捺染における捺染ペーストの明るさ、耐
洗濯性や柔らかさに大きな影響を及ぼす。
従って、自明なことだが、単独で捺染ぺ一ストに優れた
外形シャープ性を付与できる糊料が、捺染に使用する糊
料に大きな改善をもたらす。
［課題を解決する手段］ 今回、オレ７４ン系不飽和酸及びその塩、多官能性不飽
和モノマー、不飽和モノマー（好ましくはアクリロニト
リル）、及び適宜親水性官能基を含有するモノマーを逆
相重合すれば、捺染ペーストの外形シャープ性を満足す
る共重合体を得ることができ、これを使用すると、非常
に優れた耐電解質性が発゜現できることが見いだされた
。
該共重合体の製造では、他の捺染特性を損なわずに耐ブ
リード性を得るためには、不飽和二トリル（好ましくは
アクリロニトリル）の存在が必須である。
使用できるオレフィン系不飽和酸は、二重結合及び少な
くとも力ルボキシ基を含有する有機化合物全部である。
該化合物の例には、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、イタコン酸やマレイン酸及びこれらの混合物があ
る。
また、定義により、上記オレフィン系不飽和酸には、上
記酸の無水物が含まれるものとする。ただし、該無水物
は、同一分子の２つのカルボキシ基間の水分子を取除い
た後のジカルボン酸から誘導したものでなければならな
い。
上記酸の塩は有機又は無機塩基から誘導することができ
る。
多官能性不飽和モノマーとしては、少なくとも２つの二
重結合を含有し、使用量において水に可溶か、またはモ
ノマー混合物に可溶な化合物全部を使用することができ
る。適当な例を挙げれば、アリル（メタ）アクリレート
、グリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンービス
アクリルアミドがある。一般に、使用量は全モノマーに
対してＩ％未満である。
使用することができる親水性基含有モノマーは、例えば
、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシエチ
ルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒ
ドロキシブ口ビルアクリレート、ヒドロキシブ口ビルメ
タクリレートやこれらの混合物である。
油中水形エマルジョン重合では、好適には油溶性表面活
性剤を加え、適宜米国特許第３６９１１２４号公報に記
載されている安定化剤等のボリマー系安定化剤を配合し
た有機媒体に、水に溶解したモノマー混合物を分散する
。
分散は、一般に高沸点炭化水素からなる有機ビヒクル中
で水性混合物を乳化するホモジナイザーによって行う。
窒素流れにより酸素を除去した後、遊離ラジカルを発生
でき・る水溶性重合ブライマーに接触させると、油中水
形エマルジコンが得られる。
重合ブライマーは過酸、過塩やヒドロベルオキシドであ
ればよく、これらは単独で、あるいは混合系で使用でき
る。重合完了後は、共沸的に水を除去し、高沸点炭化水
素に微細に分散したポリマー懸濁液として最終製品を得
る。
重合は不活性媒体中減圧、常圧、加圧状態で行う。
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
らに限定されない。
実施例１ 凝縮器・撹拌器を備えた三つ口フラスコ内で水１２７ｇ
，アクリル酸８３ｇ、アクリルアミド１２ｇ及びアクリ
ロニトリル５ｇを混合する。
温度が２５℃を越えないように留意しながら、ｐＨ６．
５になるまで、アンモニア溶液を滴下する。生成溶液の
最終重量は２９７ｇである。これに、１％メチレンビス
アクリルアミド２．８ｇ，　ジエチレントリアミノ五酢
酸の４０％五ナトリウム塩０．０７ｇ及び２．２−アゾ
ピス（２−アミノジプロパン）ヒドロクロリド０．０３
ｇを添加する。
別に、パラフィン油４７ｇ１ソルビタンモノオレート１
０．５ｇ，ｎ−オクタン１４５ｇ及びポリマー安定化剤
９ｇからなる油相を調製する。適当な装置を用いて、水
溶液を有機相中で乳化した後、撹拌器・凝縮器を備えた
反応器に混合物を移し、酸素を窒素流れによって除去す
る。
これに、１％ｔ−プチルーヒドロペルオキシド水溶液３
．５ｇを加え、さらに１％ビスルフィット水溶液を加え
て、温度を４０〜５０℃で一定に保つ。
重合は３時間で完了する。水、次にｎ−オクタンを共沸
的に除去する。得られた１７８．５５ｇの生成物に、７
モルのエチレンオキ７ドでエトキシ化した３％ノニルフ
ェノールを加える。
以下の溶液を調製する。
９８．２ｇの水道水、１．５ｇの上記懸濁液及び０．３
ｇの２６％アンモニア。２０℃、２Ｏｒｐｍでプルソク
フィールド装置により測定した粘度は１５，０００ｃｐ
ｓである。
溶液に０．１％硫酸ナトリウムを加え、再び粘度を測定
したところ、１５，ＯＯＯｃｐｓである。
実施例２ 実施例１に従い重合を行うが、アクリル酸、アクリルア
ミド及びアクリロニトリルの使用量はそれぞれ８４．５
ｇ，１２ｇ及び３．７　５　ｇで、硬化剤の量は実施例
１と同じである。実施例Ｉに従い、粘度を測定する。粘
度は２６，２５０で、０．１％硫酸ナトリウム添加後の
粘度は１３，４００である。
実施例３ 実施例１に従い重合を行うが、アクリル酸及びアクリル
アミドの使用量はそれぞれ８４．５ｇ及び１２ｇで、硬
化剤の量は実施例１と同じである。収量は実施例１とほ
ぼ同じである。実施例１に従い、粘度を測定する。粘度
は３８．０００で、Ｏ．１％硫酸ナトリウム添加後の粘
度は９，０００である。
実施例４ 実施例ｌに従い重合を行うが、アクリル酸使用量は１０
０ｇで、硬化剤の量は実施例１と同じである。粘度は２
９，０００で、０．１％硫酸ナトリウム添加後の粘度は
８，２００である。
実施例５ 硬化性アクリルラテックス１２％、メラミン樹脂１％、
消泡剤０．２％及びハリザリンブラウＲＴ”　（ＢＡＳ
Ｆ）を含有する一連の捺染ペーストを実施例１〜４の糊
料を使用して調製した。見掛け粘度は１６．０００ｃｐ
Ｓ（プルックフィールド粘度計ＲＶＴ，２Ｏｒｐｍ、２
０℃）である。上記捺染ペーストは残部は水道水である
。
これら捺染ペーストを使用して、６５／３５ポリエステ
ル／綿生地を捺染した。捺染後、生地を１２０分空気中
に放置してから、１５０分１５０℃で乾燥した。実施例
１及び２のみのペーストだけが、非常に優れた外形シャ
ープ製及び色をプリントに付与できた。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（ａ）オレフィン系不飽和酸、（ｂ）の塩、（ｃ
    ）多官能性不飽和モノマー、（ｄ）ニトリル基含有不飽
    和モノマー、及び（ｅ）適宜親水性官能基を含有するモ
    ノマーを逆相重合することにより得られる合成糊料。
  2. （２）ニトリル基含有不飽和モノマーがアクリロニトリ
    ルである請求項第１項記載の合成糊料。
  3. （３）モノマー全量に対してアクリロニトリルを０．２
    〜２０重量％比で使用する請求項第２項記載の合成糊料
    。
  4. （４）オレフィン系不飽和酸がアクリル酸である請求項
    第１〜３項のいずれか１項に記載の合成糊料。
  5. （５）アクリル酸、アンモニウムアクリレート、メチレ
    ンビスアクリルアミド、アクリロニトリル及びアクリロ
    アミドの共重合によって得た請求項第１項記載の合成糊
    料。
  6. （６）請求項第１〜５項のいずれか１項に記載の合成糊
    料からなる水性糊料組成物。
  7. （７）請求項第１〜５項のいずれか１項に記載の合成ペ
    ーストから得た捺染ペースト。
  8. （８）（ａ）オレフィン系不飽和酸、（ｂ）の塩、（ｃ
    ）多官能性不飽和モノマー、（ｄ）ニトリル基含有不飽
    和モノマー、及び（ｅ）適宜親水性官能基を含有するモ
    ノマーからなる、部分水溶性又は完全水溶性モノマーを
    逆油中水形エマルジョン中で重合する方法。
  9. （９）ニトリル基含有不飽和モノマーがアクリロニトリ
    ルである請求項第８項記載の重合方法
  10. （１０）オレフィン系不飽和酸がアクリル酸である請求
    項第８項に記載の合成糊料。
JP1332499A 1989-01-26 1989-12-21 油中水形エマルジョン重合により得た、捺染に対して優れた特性を示す合成糊料 Pending JPH02233792A (ja)

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EP0383057B1 (en) 1993-11-03
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