JPH02235828A - 光学活性な２―フルオロ―２―メチル―１―アルカノール類及びその製造方法 - Google Patents
光学活性な２―フルオロ―２―メチル―１―アルカノール類及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH02235828A JPH02235828A JP5605889A JP5605889A JPH02235828A JP H02235828 A JPH02235828 A JP H02235828A JP 5605889 A JP5605889 A JP 5605889A JP 5605889 A JP5605889 A JP 5605889A JP H02235828 A JPH02235828 A JP H02235828A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl
- fluoro
- amine
- optically active
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
上の１
本発明は、医薬、農薬、或いは液晶化合物等の機能性材
料などを製造するための中間体として利用される光学活
性な２−フルオロ−２−メチル−１−アルカノール類及
びこの化合物を製造する方法に関する。
料などを製造するための中間体として利用される光学活
性な２−フルオロ−２−メチル−１−アルカノール類及
びこの化合物を製造する方法に関する。
災来二ユ丘
２−フルオロ−２−メチル−１−アルカノール類の合成
方法としては、２−メチル−１．２−エボキシアルカン
にジイソプ口ビルエチルアミン及びテトラブチルアンモ
ニウムフルオライド或いは水の存在下に四フッ化ケイ素
を作用させる方法が、既に提案されている［清水真、吉
岡宏輔，テトラヘドロン レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄ
ｏ−ｒｏｎ ＬｅＬｔｅｒｓ），２９，ｐ４１０１（１
９８８）］。しかし、この化合物はラセミ体であり、光
学活性な化合物は未だ得られていない。ところで、特異
な生理活性や機能を有する医薬や農薬、さらには強誘電
性液晶等の開発のための原料として，この種の化合物の
光学活性体の安価で大量の提供が望まれていた．しかし
、光学活性体をラセミ体からの光学分割等で得る方法は
、未だその手段も確立されておらず、またコストが非常
に高くつくものと予想される． よ と る 本発明者は、かかる現状に鑑み、鋭意研究を進めた結果
、光学活性な２−メチル−１，２ーエボキシアルカンに
アミンーフッ化水素錯体、または四フッ化ケイ素を作用
させると、驚くべきことにラセミ化することなく、光学
活性な２−フルオロー２−メチル−１−アルカノールを
得ることができることを見い出した。本発明は、かかる
知見に基づきなされたもので、本発明の目的は、新規な
化合物である２−フルオロ−２−メチルーｌ−アルカノ
ール類及びこの先学活性体、さらにはこれらの化合物の
、安価で、しかも簡易な製造方法を提案することにある
． るための 本発明は、次式（１） ＣＨ， Ｒ−Ｃ”−ＣＨ，Ｏ Ｈ （ Ｉ）一 Ｆ （式中Ｒは炭素中２乃至１６個のアルキル基を、Ｃ８は
光学活性が誘起された不斉炭素を表わす）で示される新
規な光学活性な２−フルオロ−２−メチル−１−アルカ
ノール類、及び次式（ｎ）ＣＨ， Ｏ （式中Ｒは炭素中２乃至１６個のアルキル基を、Ｃｘは
光学活性が誘起された不斉炭素を表わす）で示される光
学活性なエボキシドにアミンーフッ化水素錯体または四
フッ化ケイ素を作用させる前記２−フルオロー２−メチ
ル−１−アルカノール類を製造することからなるもので
ある。
方法としては、２−メチル−１．２−エボキシアルカン
にジイソプ口ビルエチルアミン及びテトラブチルアンモ
ニウムフルオライド或いは水の存在下に四フッ化ケイ素
を作用させる方法が、既に提案されている［清水真、吉
岡宏輔，テトラヘドロン レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄ
ｏ−ｒｏｎ ＬｅＬｔｅｒｓ），２９，ｐ４１０１（１
９８８）］。しかし、この化合物はラセミ体であり、光
学活性な化合物は未だ得られていない。ところで、特異
な生理活性や機能を有する医薬や農薬、さらには強誘電
性液晶等の開発のための原料として，この種の化合物の
光学活性体の安価で大量の提供が望まれていた．しかし
、光学活性体をラセミ体からの光学分割等で得る方法は
、未だその手段も確立されておらず、またコストが非常
に高くつくものと予想される． よ と る 本発明者は、かかる現状に鑑み、鋭意研究を進めた結果
、光学活性な２−メチル−１，２ーエボキシアルカンに
アミンーフッ化水素錯体、または四フッ化ケイ素を作用
させると、驚くべきことにラセミ化することなく、光学
活性な２−フルオロー２−メチル−１−アルカノールを
得ることができることを見い出した。本発明は、かかる
知見に基づきなされたもので、本発明の目的は、新規な
化合物である２−フルオロ−２−メチルーｌ−アルカノ
ール類及びこの先学活性体、さらにはこれらの化合物の
、安価で、しかも簡易な製造方法を提案することにある
． るための 本発明は、次式（１） ＣＨ， Ｒ−Ｃ”−ＣＨ，Ｏ Ｈ （ Ｉ）一 Ｆ （式中Ｒは炭素中２乃至１６個のアルキル基を、Ｃ８は
光学活性が誘起された不斉炭素を表わす）で示される新
規な光学活性な２−フルオロ−２−メチル−１−アルカ
ノール類、及び次式（ｎ）ＣＨ， Ｏ （式中Ｒは炭素中２乃至１６個のアルキル基を、Ｃｘは
光学活性が誘起された不斉炭素を表わす）で示される光
学活性なエボキシドにアミンーフッ化水素錯体または四
フッ化ケイ素を作用させる前記２−フルオロー２−メチ
ル−１−アルカノール類を製造することからなるもので
ある。
本発明の光学活性な２−フルオロ−２−メチル−１−ア
ルカノールとしては、（−）−２−フルオロー２−メチ
ル−１−ブタノール、（−）−２−フルオロー２−メチ
ル−１−ペンタノール、（−）−２−フルオロー２，３
−ジメチル−１−ブタノール、（−）−２−フルオロ−
２−メチル−１〜ヘキサノール、（−）−２−フルオロ
ー２，３−ジメチルーｌ−ベンタノール、（−）−２−
フルオロ〜２，４−ジメチル−１−ペンタノール、（−
）−２−フルオロー２−メチル−１−ヘブタノール、（
−）−２−フルオロー２，３−ジメチル−１−ヘキサノ
ール、（一）−２−フルオロ−２，４−ジメチル−１−
ヘキサノール、（−）−２−フルオロー２，５−ジメチ
ル−１−ヘキサノール、（−）−２−フルオロー２．４
．４−トリメチルーｌ−ペンタノール、（−）−２−フ
ルオロー２−メチル−１−オクタノール、（−）−２〜
フルオロ−２，４−ジメチル−１−ヘプタノール、（−
）−２−フルオロ−２，６−ジメチル−１−ヘブタノー
ル、（−）−２−フルオロー２−メチル−１一ノナノー
ル、（一）−２−フルオロ−２．４．４−トリメチル−
１−ヘキサノール、（−）−２−フルオロー２−メチル
−１一デカノール、（−）−２−フルオロー２−メチル
ー１ーウンデカノール、（−）−２−フルオロー２−メ
チル−１−ドデカノール、（一）−２−フルオロー２一
メチルーｌ一トリデカノール、（−）−２−フルオロ−
２−メチル−１−テトラデカノール、（−）−２−フル
オロー２−メチル−１−ペンタデカノール、（−）−２
−フルオロー２−メチル−１−ヘキサデカノール、（−
）−２−フルオロー２−メチル−１−ヘブタデカノール
等、並びに（＋）の上記アルカノール類を例示しつる。
ルカノールとしては、（−）−２−フルオロー２−メチ
ル−１−ブタノール、（−）−２−フルオロー２−メチ
ル−１−ペンタノール、（−）−２−フルオロー２，３
−ジメチル−１−ブタノール、（−）−２−フルオロ−
２−メチル−１〜ヘキサノール、（−）−２−フルオロ
ー２，３−ジメチルーｌ−ベンタノール、（−）−２−
フルオロ〜２，４−ジメチル−１−ペンタノール、（−
）−２−フルオロー２−メチル−１−ヘブタノール、（
−）−２−フルオロー２，３−ジメチル−１−ヘキサノ
ール、（一）−２−フルオロ−２，４−ジメチル−１−
ヘキサノール、（−）−２−フルオロー２，５−ジメチ
ル−１−ヘキサノール、（−）−２−フルオロー２．４
．４−トリメチルーｌ−ペンタノール、（−）−２−フ
ルオロー２−メチル−１−オクタノール、（−）−２〜
フルオロ−２，４−ジメチル−１−ヘプタノール、（−
）−２−フルオロ−２，６−ジメチル−１−ヘブタノー
ル、（−）−２−フルオロー２−メチル−１一ノナノー
ル、（一）−２−フルオロ−２．４．４−トリメチル−
１−ヘキサノール、（−）−２−フルオロー２−メチル
−１一デカノール、（−）−２−フルオロー２−メチル
ー１ーウンデカノール、（−）−２−フルオロー２−メ
チル−１−ドデカノール、（一）−２−フルオロー２一
メチルーｌ一トリデカノール、（−）−２−フルオロ−
２−メチル−１−テトラデカノール、（−）−２−フル
オロー２−メチル−１−ペンタデカノール、（−）−２
−フルオロー２−メチル−１−ヘキサデカノール、（−
）−２−フルオロー２−メチル−１−ヘブタデカノール
等、並びに（＋）の上記アルカノール類を例示しつる。
一方、上記化合物の製造方法の発明では、出発物質とし
て光学活性を有する２−メチル−１，２−エボキシアル
カンを用いるが、この化合物としては、（−）−２−メ
チル−１，２−エボキシブタン、（−）−２−メチル−
１．２−エポキシベンタン、（−）−２．３−ジメチル
−１，２−エボキシブタン、（−）−２−メチル−１，
２−エボキシヘキサン、（−）−２．３−ジメチル−１
．２−エボキシペンタン、（−）−２１４−ジメチル−
１，２−エボキシベンタン、（−）−２−メチル−１．
２−エボキシへブタン、（−）−２．３−ジメチル−１
，２ーエボキシヘキサン、（−）−２．４−ジメチル−
１，２−エボキシヘキサン、（−）−２．５−ジメチル
−１，２−エボキシヘキサン、（−）−２．４．４−ト
リメチル−１，２−エボキシペンタン、（−）−２−メ
チル−１，２−エボキシオクタン、（−）−２，４−ジ
メチル−１．２−エボキシへブタン、（−）−２．６−
ジメチル−１．２−エボキシへブタン、（−）一２−メ
チル−１，２−エボキシノナン、（−）−２．４，４−
トリメチル−１，２−エボキシヘキサン、（一）−２−
メチル−１．２−エボキシデカン、（−）−２−メチル
−１，２−エボキシウンデカン、（−）−２−メチル−
１．２−エボキシドデカン、（一）−２−メチル−１．
２−エボキシトリデカン、（−）−２−メチル−１．２
−エボキシテトラデカン、（一）−２−メチル−１．２
−エボキシペンタデカン、（−）−２−メチル−１．２
−エボキシヘキサデカン、（−）−２−メチル−１．２
−エボキシヘプタデカン等、並びに（＋）の上記エボキ
シド類を例示しつる。
て光学活性を有する２−メチル−１，２−エボキシアル
カンを用いるが、この化合物としては、（−）−２−メ
チル−１，２−エボキシブタン、（−）−２−メチル−
１．２−エポキシベンタン、（−）−２．３−ジメチル
−１，２−エボキシブタン、（−）−２−メチル−１，
２−エボキシヘキサン、（−）−２．３−ジメチル−１
．２−エボキシペンタン、（−）−２１４−ジメチル−
１，２−エボキシベンタン、（−）−２−メチル−１．
２−エボキシへブタン、（−）−２．３−ジメチル−１
，２ーエボキシヘキサン、（−）−２．４−ジメチル−
１，２−エボキシヘキサン、（−）−２．５−ジメチル
−１，２−エボキシヘキサン、（−）−２．４．４−ト
リメチル−１，２−エボキシペンタン、（−）−２−メ
チル−１，２−エボキシオクタン、（−）−２，４−ジ
メチル−１．２−エボキシへブタン、（−）−２．６−
ジメチル−１．２−エボキシへブタン、（−）一２−メ
チル−１，２−エボキシノナン、（−）−２．４，４−
トリメチル−１，２−エボキシヘキサン、（一）−２−
メチル−１．２−エボキシデカン、（−）−２−メチル
−１，２−エボキシウンデカン、（−）−２−メチル−
１．２−エボキシドデカン、（一）−２−メチル−１．
２−エボキシトリデカン、（−）−２−メチル−１．２
−エボキシテトラデカン、（一）−２−メチル−１．２
−エボキシペンタデカン、（−）−２−メチル−１．２
−エボキシヘキサデカン、（−）−２−メチル−１．２
−エボキシヘプタデカン等、並びに（＋）の上記エボキ
シド類を例示しつる。
上記光学活性を有するエボキシド類は微生物を利用して
、相当するα−オレフィンを酸化することにより調製で
きる（特公昭６１−２２９５８号公報参照）． また、この製造の際に用いるアミンーフッ化水素錯体は
、アミン中に無水フッ化水素を滴下、混合することによ
り、容易に調製することができる。この錯体のアミンと
フッ化水素の割合は、これらの化合物の混合比を調整す
ることにより容易に行え、一旦調製したアミンーフッ化
水素錯体でも、再びアミンかフッ化水素を添加すること
により、その比を容易に変えることができる。また、こ
の錯体はアミンとフッ化水素酸を混合し、減圧下、水を
留去することによっても調製できる。
、相当するα−オレフィンを酸化することにより調製で
きる（特公昭６１−２２９５８号公報参照）． また、この製造の際に用いるアミンーフッ化水素錯体は
、アミン中に無水フッ化水素を滴下、混合することによ
り、容易に調製することができる。この錯体のアミンと
フッ化水素の割合は、これらの化合物の混合比を調整す
ることにより容易に行え、一旦調製したアミンーフッ化
水素錯体でも、再びアミンかフッ化水素を添加すること
により、その比を容易に変えることができる。また、こ
の錯体はアミンとフッ化水素酸を混合し、減圧下、水を
留去することによっても調製できる。
さらに、アミンーフッ化水素錯体に代えて、四フッ化ケ
イ素を作用させても良い。この四フッ化ケイ素を作用さ
せる場合は，アミン及びテトラブチルアンモニウムフル
オライド又は水の存在下に反応を行うことが、反応を円
滑に進行させる上で、特に好ましい。しかし、この方法
は、アミンーテトラブチルアンモニウムフルオライドを
添加した系ではボリマーが生成するため、またアミンー
水系では反応混合物がゲル状となり、生成物の分離回収
操作が煩雑となる場合があるのであまり好ましくない． 尚、上記アミンーフッ化水素錯体及び四フツ化ケイ素を
作用させる際に存在させるアミンとしては、プロビルア
ミン、イソプロビルアミン、プチルアミン、イソブチル
アミン、ＳｅＣ−プチルアミン、ｔｅｒｔ−プチルアミ
ン、ジエチルアミン、ジプロビルアミン、ジイソブ口ビ
ルアミン、ジブチルアミン、ジーｓｅｅ−プチルアミン
、トリエチルアミン、トリブロビルアミン、トリブチル
アミン、ヘキシルアミン、ジヘキシルアミン、トリヘキ
シルアミン、ヘブチルアミン、オクチルアミン、ｔｅｒ
ｔ−オクチルアミン、ジオクチルアミン、デシルアミン
、オクタデシルアミン、ビリジン、メラミン等を例示し
うる． 上記のエボキシド類とアミンーフッ化水素錯体或いは四
フッ化ケイ素との反応は、そのまま無溶媒で行ってもよ
いし、また、クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素
、ジエチルエーテル、酢酸エチル、アセトン、ヘキサン
、ベンゼン、アセトニトリルなどの有機溶媒中で行って
も良い． また、コノ反応は、−２０” 〜１３０℃の広範囲の温
度で行うことができ、最適な反応温度は、実際に使用す
るアミンーフッ化水素錯体、アミンの種類および溶媒の
種類等に応じて決めるとよい。
イ素を作用させても良い。この四フッ化ケイ素を作用さ
せる場合は，アミン及びテトラブチルアンモニウムフル
オライド又は水の存在下に反応を行うことが、反応を円
滑に進行させる上で、特に好ましい。しかし、この方法
は、アミンーテトラブチルアンモニウムフルオライドを
添加した系ではボリマーが生成するため、またアミンー
水系では反応混合物がゲル状となり、生成物の分離回収
操作が煩雑となる場合があるのであまり好ましくない． 尚、上記アミンーフッ化水素錯体及び四フツ化ケイ素を
作用させる際に存在させるアミンとしては、プロビルア
ミン、イソプロビルアミン、プチルアミン、イソブチル
アミン、ＳｅＣ−プチルアミン、ｔｅｒｔ−プチルアミ
ン、ジエチルアミン、ジプロビルアミン、ジイソブ口ビ
ルアミン、ジブチルアミン、ジーｓｅｅ−プチルアミン
、トリエチルアミン、トリブロビルアミン、トリブチル
アミン、ヘキシルアミン、ジヘキシルアミン、トリヘキ
シルアミン、ヘブチルアミン、オクチルアミン、ｔｅｒ
ｔ−オクチルアミン、ジオクチルアミン、デシルアミン
、オクタデシルアミン、ビリジン、メラミン等を例示し
うる． 上記のエボキシド類とアミンーフッ化水素錯体或いは四
フッ化ケイ素との反応は、そのまま無溶媒で行ってもよ
いし、また、クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素
、ジエチルエーテル、酢酸エチル、アセトン、ヘキサン
、ベンゼン、アセトニトリルなどの有機溶媒中で行って
も良い． また、コノ反応は、−２０” 〜１３０℃の広範囲の温
度で行うことができ、最適な反応温度は、実際に使用す
るアミンーフッ化水素錯体、アミンの種類および溶媒の
種類等に応じて決めるとよい。
また、反応時間は反応温度に応じて０．５〜３０時間の
範囲で適宜選定される。
範囲で適宜選定される。
さらに、上記のエボキシド類に対するアミンーフッ化水
素錯体の使用量はアミン量で０．５〜１０当量の範囲で
、四フッ化ケイ素の使用量は５〜１０当量の範囲で適宜
選定することが適当である。また、四フツ化ケイ素を用
いる場合のアミンの添加量は、原料のエポキシドに対し
て０．５〜１０当量、テトラブチルアンモニウムフルオ
ライド或いは水の添加量は１〜４当量の範囲から適宜選
定することが好ましい。
素錯体の使用量はアミン量で０．５〜１０当量の範囲で
、四フッ化ケイ素の使用量は５〜１０当量の範囲で適宜
選定することが適当である。また、四フツ化ケイ素を用
いる場合のアミンの添加量は、原料のエポキシドに対し
て０．５〜１０当量、テトラブチルアンモニウムフルオ
ライド或いは水の添加量は１〜４当量の範囲から適宜選
定することが好ましい。
上記により反応を行った後、当該反応生成物について相
分離、抽出、蒸留、カラムクロマトグラフィー等の手法
により、光学活性な２−フルオロー２−メチル−１−ア
ルカノールを分離して精製する。
分離、抽出、蒸留、カラムクロマトグラフィー等の手法
により、光学活性な２−フルオロー２−メチル−１−ア
ルカノールを分離して精製する。
以上の本発明の化合物は、ヒドロキシ基を結合子として
各種の化合物と反応させ、新たな機能を有する医薬や農
薬、或いは液晶化合物等を合成することができる。
各種の化合物と反応させ、新たな機能を有する医薬や農
薬、或いは液晶化合物等を合成することができる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
ス』【勇」２
ジイソプロビルアミンーフツ化水素［（ｉ−Ｐｒ），Ｎ
Ｈ・４８Ｆ）錯体２，７ ｇ（１ ５ｍｍｏｌ）に、水
浴上で、（−）−２−メチル−１．２−エボキシヘキサ
ン１．１ ４ ｇ （ １ ０ｍｍｏｌ）を滴下した。
Ｈ・４８Ｆ）錯体２，７ ｇ（１ ５ｍｍｏｌ）に、水
浴上で、（−）−２−メチル−１．２−エボキシヘキサ
ン１．１ ４ ｇ （ １ ０ｍｍｏｌ）を滴下した。
滴下終了後、室温で１．５時間撹拌した後、反応液を氷
水３０ｍαにあけ、エーテル３０ｍ２で抽出した。
水３０ｍαにあけ、エーテル３０ｍ２で抽出した。
エーテル層を、５％濃度の炭素ナトリウム水溶液及び水
で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。エーテ
ルを留去した後、減圧蒸留（クーゲラ− ７０〜８０℃
／ １ ２ ｍｍＨｇ）し、０．３５ｇの（−）−２−
フルオロー２−メチル−１−ヘキサノールを得た。収率
は２６％、ガスクロマトグラフィーによる純度は９３％
、比旋光度〔α］♂は−０．７’ （ｃ＝２．０， Ｃ
ＨＣＩ，）であった。
で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。エーテ
ルを留去した後、減圧蒸留（クーゲラ− ７０〜８０℃
／ １ ２ ｍｍＨｇ）し、０．３５ｇの（−）−２−
フルオロー２−メチル−１−ヘキサノールを得た。収率
は２６％、ガスクロマトグラフィーによる純度は９３％
、比旋光度〔α］♂は−０．７’ （ｃ＝２．０， Ｃ
ＨＣＩ，）であった。
ＩＬ伝』エ
ジイソプロビルアミンーフッ化水素錯体３．４ ｇ（
２ ０ ｍｍｏｌ）とクロロホルム２ ０＋ｎＱに、水
浴上で、（−）−２−メチル−１，２−エボキシヘキサ
ン１． １ ４ ｇ（１ ０ｍｍｏｌ）を滴下した。滴
下終了後、室温で２４時間撹拌した後、氷水３０ｍＱに
あけ、クロロホルム層を分離した。水層をエーテル３０
ｍｆｉで抽出し、このエーテル層を前記のクロロホルム
層に合わせ、これを５％濃度の炭素ナトリウム水溶液及
び水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。エ
ーテルを留去した後、減圧蒸留（クーゲラー７ ０〜８
０ ’Ｃ／ １ ２ｍｍ｝Ｉｇ） Ｌ／、０．２４
ｇ（７）（−）−２−フルオロ−２−メチル−１−ヘキ
サノールを得た。収率は１８％、ガスクロマトグラフィ
ーによる純度は９４％、比旋光度〔α］♂は一〇．７°
（ｃ＝２．０， Ｃ｝ＩＣＩ．）であった。
２ ０ ｍｍｏｌ）とクロロホルム２ ０＋ｎＱに、水
浴上で、（−）−２−メチル−１，２−エボキシヘキサ
ン１． １ ４ ｇ（１ ０ｍｍｏｌ）を滴下した。滴
下終了後、室温で２４時間撹拌した後、氷水３０ｍＱに
あけ、クロロホルム層を分離した。水層をエーテル３０
ｍｆｉで抽出し、このエーテル層を前記のクロロホルム
層に合わせ、これを５％濃度の炭素ナトリウム水溶液及
び水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。エ
ーテルを留去した後、減圧蒸留（クーゲラー７ ０〜８
０ ’Ｃ／ １ ２ｍｍ｝Ｉｇ） Ｌ／、０．２４
ｇ（７）（−）−２−フルオロ−２−メチル−１−ヘキ
サノールを得た。収率は１８％、ガスクロマトグラフィ
ーによる純度は９４％、比旋光度〔α］♂は一〇．７°
（ｃ＝２．０， Ｃ｝ＩＣＩ．）であった。
１施亘ユ
ジイソブ口ビルエチルアミン１．２ ９ ｇ（１０ｍｍ
ｏｌ）、水０．７ ２ｇ（４ ０ｍｍｏｌ）、エーテル
６０＋ｎＱの混合物中に、水浴上で、四フッ化ケイ素雰
囲気下（２Ｑ）、（一）−２−メチル−１．２−エポキ
シヘキサン１， １ ４ ｇ（１ ０ｍｍｏｌ）のエー
テル溶液を滴下した。滴下終了後、１．５時間撹拌し、
フッ化カリウム水溶液１５０＋ｎＱを加え、ヘキサンで
抽出した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留
去した後、減圧蒸留（クーゲラー、７０〜８０℃／１２
ＭＨｇ）し、０．３３ｇの（−）−２−フルオロー２−
メチル−１−ヘキサノールを得た。収率は２５％、ガス
クロマトグラフィーによる純度は９９％、比旋光度〔α
１８は−１．２゜（ｃ＝１．８， Ｃ｝ＩｃＩ．）であ
った。
ｏｌ）、水０．７ ２ｇ（４ ０ｍｍｏｌ）、エーテル
６０＋ｎＱの混合物中に、水浴上で、四フッ化ケイ素雰
囲気下（２Ｑ）、（一）−２−メチル−１．２−エポキ
シヘキサン１， １ ４ ｇ（１ ０ｍｍｏｌ）のエー
テル溶液を滴下した。滴下終了後、１．５時間撹拌し、
フッ化カリウム水溶液１５０＋ｎＱを加え、ヘキサンで
抽出した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留
去した後、減圧蒸留（クーゲラー、７０〜８０℃／１２
ＭＨｇ）し、０．３３ｇの（−）−２−フルオロー２−
メチル−１−ヘキサノールを得た。収率は２５％、ガス
クロマトグラフィーによる純度は９９％、比旋光度〔α
１８は−１．２゜（ｃ＝１．８， Ｃ｝ＩｃＩ．）であ
った。
１ｌ五土
ジイソプ口ビルエチルアミン１．２９ｇ（１０ｍｍｏ
ｌ ）、王一テル６０ＩＩＩＩＩ１テトラブチルアンモ
ニウムフルオライド１モル濃度のテトラヒド口フラン溶
液１ ８ ｍ（ １ ８ｍｍｏｌ）の混合液中に、四フ
ッ化ケイ素雰囲気下（２２）に、５℃より低い温度に保
ちながら、（−）−２−メチル−１，２−エボキシヘキ
サン１ ． １ ４ｇ（ １ ０ｍｍｏｌ）ｚ −テル
溶液４０ｍｌｌを滴下した。滴下終了後、２時間かくは
んし、フッ化カリウム水溶液１５０ｍｌｌ，ヘキサン１
００ｍＱを加えて抽出した。
ｌ ）、王一テル６０ＩＩＩＩＩ１テトラブチルアンモ
ニウムフルオライド１モル濃度のテトラヒド口フラン溶
液１ ８ ｍ（ １ ８ｍｍｏｌ）の混合液中に、四フ
ッ化ケイ素雰囲気下（２２）に、５℃より低い温度に保
ちながら、（−）−２−メチル−１，２−エボキシヘキ
サン１ ． １ ４ｇ（ １ ０ｍｍｏｌ）ｚ −テル
溶液４０ｍｌｌを滴下した。滴下終了後、２時間かくは
んし、フッ化カリウム水溶液１５０ｍｌｌ，ヘキサン１
００ｍＱを加えて抽出した。
上層を水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
。溶媒を留去した後、減圧蒸留（クーゲラ− ７０〜８
０℃／ １ ２ ｍｍＨｇ） Ｌ、０．１７ｇの（−）
一フルオロ−２−メチル−１−ヘキサノールを得た。収
率は１５％、ガスクロマトグラフィー純度は９４％、比
旋光度〔α］台は−１ ． ２ （ｃ ＝ １．８，
ＣＨＣＩ， ）であった。
。溶媒を留去した後、減圧蒸留（クーゲラ− ７０〜８
０℃／ １ ２ ｍｍＨｇ） Ｌ、０．１７ｇの（−）
一フルオロ−２−メチル−１−ヘキサノールを得た。収
率は１５％、ガスクロマトグラフィー純度は９４％、比
旋光度〔α］台は−１ ． ２ （ｃ ＝ １．８，
ＣＨＣＩ， ）であった。
且ユ勿左呈
本発明の光学活性な２−フルオロ−２−メチル−１−ア
ルカノールは、前述したような種々の有用物質の中間体
として重要な化合物であり、本発明の製造方法によると
光学活性な２−メチル−１，２−エボキシアルカンを出
発物質として用い、安価に、簡便に光学活性な２−フル
オロ−２−メチルーｌ−アルカノールを製造することが
できるという格別の効果を奏する。
ルカノールは、前述したような種々の有用物質の中間体
として重要な化合物であり、本発明の製造方法によると
光学活性な２−メチル−１，２−エボキシアルカンを出
発物質として用い、安価に、簡便に光学活性な２−フル
オロ−２−メチルーｌ−アルカノールを製造することが
できるという格別の効果を奏する。
Claims (2)
- （１）次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒは炭素中２乃至１６個のアルキル基を、Ｃ＾＊
は光学活性が誘起された不斉炭素を表わす）で示される
光学活性な２−フルオロ−２−メチル−１−アルカノー
ル類。 - （２）次式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒは炭素中２乃至１６個のアルキル基を、Ｃ＾＊
は光学活性が誘起された不斉炭素を表わす）で示される
光学活性なエポキシドにアミン−フッ化水素錯体または
四フッ化ケイ素を作用させることを特徴とする請求項（
１）に記載の光学活性な２−フルオロ−２−メチル−１
−アルカノール類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5605889A JP2649572B2 (ja) | 1989-03-10 | 1989-03-10 | 光学活性な２―フルオロ―２―メチル―１―アルカノール類及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5605889A JP2649572B2 (ja) | 1989-03-10 | 1989-03-10 | 光学活性な２―フルオロ―２―メチル―１―アルカノール類及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02235828A true JPH02235828A (ja) | 1990-09-18 |
| JP2649572B2 JP2649572B2 (ja) | 1997-09-03 |
Family
ID=13016482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5605889A Expired - Lifetime JP2649572B2 (ja) | 1989-03-10 | 1989-03-10 | 光学活性な２―フルオロ―２―メチル―１―アルカノール類及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2649572B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004331649A (ja) * | 2003-04-17 | 2004-11-25 | Kanto Denka Kogyo Co Ltd | 光学活性な２−フルオロ−１，３−ジオール誘導体およびその製造方法 |
| GB2582364A (en) * | 2019-03-21 | 2020-09-23 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Methods |
-
1989
- 1989-03-10 JP JP5605889A patent/JP2649572B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004331649A (ja) * | 2003-04-17 | 2004-11-25 | Kanto Denka Kogyo Co Ltd | 光学活性な２−フルオロ−１，３−ジオール誘導体およびその製造方法 |
| GB2582364A (en) * | 2019-03-21 | 2020-09-23 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Methods |
| US11897832B2 (en) | 2019-03-21 | 2024-02-13 | Mexichem Fluor S.A. De C.V. | Method for preparing partially fluorinated alcohol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2649572B2 (ja) | 1997-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0441160B1 (en) | Process for preparing levo and dextro fenfluramine | |
| EP0406112B1 (fr) | 1-Benzhydrylazétidines, leur préparation et leur application comme intermédiaires pour la préparation de composés à activité antimicrobienne | |
| JP3253634B2 (ja) | グリシジルスルホナート誘導体の製造法 | |
| JPH02235828A (ja) | 光学活性な２―フルオロ―２―メチル―１―アルカノール類及びその製造方法 | |
| JPH0692957A (ja) | 含フッ素ジオキソラン化合物の製造方法 | |
| AU659661B2 (en) | Method for separation of gibberellin mixtures | |
| JPH069610A (ja) | 置換１，３−ジオキソラン−２−オン誘導体の製法 | |
| WO1988000190A1 (en) | Optically active derivatives of glycidol | |
| JP2582288B2 (ja) | 光学活性な１―フルオロ―２―アルカノール類及びその製造方法 | |
| JP2939649B2 (ja) | グリセロ糖脂質の製造方法 | |
| JP2867847B2 (ja) | ５−メチレン−１，３−ジオキソラン−４−オン類の製造方法 | |
| US5153338A (en) | Optically active derivatives of glycidol | |
| JP2572644B2 (ja) | 光学活性な１―アルコキシ―３―フルオロ―２―プロパノール及びその製造方法 | |
| JPH0720917B2 (ja) | 含窒素ペルフルオロカルボン酸の光学活性体及びその製造方法 | |
| JP2903805B2 (ja) | 光学活性ベンジルグリシジルエーテルの製法 | |
| JPH02240032A (ja) | 光学活性なフルオロヒドリン類の製造方法 | |
| US5344947A (en) | Optically active derivatives of glycidol | |
| KR100461571B1 (ko) | 고순도 (ｓ)-1,2,4-부탄트리올의 제조방법 | |
| JPH02167240A (ja) | 光学活性を有する２―フルオロ―１―アルカノール類の製造方法 | |
| JPH0420417B2 (ja) | ||
| JPS61277673A (ja) | 新規チアゾリジン誘導体 | |
| JPH023630A (ja) | ２，６‐ジエチル‐４‐ヨードアニリン及びその製造法 | |
| JPH0499759A (ja) | （ｅ）―２―アルケン―４―イニルスルホナート誘導体及びその製造法 | |
| JPH02235830A (ja) | 光学活性な２―フルオロ―３―アルコキシ―１―プロパノ―ル及びその製造方法 | |
| KR20010009846A (ko) | 심바스타틴 제조에 유용한 중간체 및 그의 제조방법 |