JPH02235931A - オルガノシロキサンの分子量を縮合重合により増加させる方法 - Google Patents
オルガノシロキサンの分子量を縮合重合により増加させる方法Info
- Publication number
- JPH02235931A JPH02235931A JP2028605A JP2860590A JPH02235931A JP H02235931 A JPH02235931 A JP H02235931A JP 2028605 A JP2028605 A JP 2028605A JP 2860590 A JP2860590 A JP 2860590A JP H02235931 A JPH02235931 A JP H02235931A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- groups
- hydroxide
- organosilicone
- group
- organosilicone compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はオルガノシロキサン類の製造に関するものであ
り、特に珪素に結合し７たヒｌ−０キシル基をもー）オ
ルガノシロキザン類の縮合反応の方法に関するものであ
る。
り、特に珪素に結合し７たヒｌ−０キシル基をもー）オ
ルガノシロキザン類の縮合反応の方法に関するものであ
る。
［従来の技術および課題］
比較的低分子量のオルカノシロキザン類の重合または共
重合によるオルカノンロキザンボリマー類の製造Ｌ程は
、ｉｉ販シリコー〉′の製造において良く知られている
。一般的に、重＆または共重合は、酸性またはアルカリ
性の下衡化触媒と艮に、環状オルカノシロ・Ｘザン類ま
ノｓは低分子量のシロキザノール類あるいはそれらの混
合物の接触により行われる。このような触媒として使用
されている多くの物質か文献に記載されており、その中
に（」、硫酸、塩酸、ルイス酸、水酸｛１′，ナ）一リ
ウム、水酸化カリウム、水酸化テ［・ラメチルアンモニ
ウム、デ１・ラフチルポスフ４ニウムシラノレ−１・、
アミノ類およびその他の化音物か包含されている。
重合によるオルカノンロキザンボリマー類の製造Ｌ程は
、ｉｉ販シリコー〉′の製造において良く知られている
。一般的に、重＆または共重合は、酸性またはアルカリ
性の下衡化触媒と艮に、環状オルカノシロ・Ｘザン類ま
ノｓは低分子量のシロキザノール類あるいはそれらの混
合物の接触により行われる。このような触媒として使用
されている多くの物質か文献に記載されており、その中
に（」、硫酸、塩酸、ルイス酸、水酸｛１′，ナ）一リ
ウム、水酸化カリウム、水酸化テ［・ラメチルアンモニ
ウム、デ１・ラフチルポスフ４ニウムシラノレ−１・、
アミノ類およびその他の化音物か包含されている。
また、米国特３′［第３．４４８，０７６号によれは、
シアノアルへ−ル基置換オルカノボリシロキサン類は、
水酸化バリウムと併用すると迅速に甲衡化され得るか、
該水酸化物はシアノアルキル置ｔ！！！！ｚを持たない
オルカノボリシロＡ−サン類には、平衡化に充分な反応
性を持たないことか知られている。しかし、平衡｛ヒ触
媒は出発物質の分子量を増加させたい陽合には有効てμ
）るか、シロえザン結合の分断や転移反応をもならず。
シアノアルへ−ル基置換オルカノボリシロキサン類は、
水酸化バリウムと併用すると迅速に甲衡化され得るか、
該水酸化物はシアノアルキル置ｔ！！！！ｚを持たない
オルカノボリシロＡ−サン類には、平衡化に充分な反応
性を持たないことか知られている。しかし、平衡｛ヒ触
媒は出発物質の分子量を増加させたい陽合には有効てμ
）るか、シロえザン結合の分断や転移反応をもならず。
このような転移反応のために、製造士勿はしはしは低分
子量（７）シ１７キサン類を顕著な割合で含むことにな
る。数多くの用途のなめには、例えはシリコーンエラス
ｌ−マー類の製造のためには、満足すべき製品を得るた
めに、このような低分子量物質を脱揮発物工程により除
去することか必要である。また、ボリマーに２個あるい
はそれ以上の有機置換基を計画的に分布させたい時、例
えはアミノアルＮル置換基のような有機官能基をある割
きて含むポリシメヂルジロＡ−サンの製造においては、
シロキザン結合の転移反応は好ましくない。
子量（７）シ１７キサン類を顕著な割合で含むことにな
る。数多くの用途のなめには、例えはシリコーンエラス
ｌ−マー類の製造のためには、満足すべき製品を得るた
めに、このような低分子量物質を脱揮発物工程により除
去することか必要である。また、ボリマーに２個あるい
はそれ以上の有機置換基を計画的に分布させたい時、例
えはアミノアルＮル置換基のような有機官能基をある割
きて含むポリシメヂルジロＡ−サンの製造においては、
シロキザン結合の転移反応は好ましくない。
シロキザン結合め開裂なしに、＝ＳｉＯＨ＋ ＝ＳｉＯ
ｔｌおよひ祁ｉ０１Ｎ ＝ＳｉＯＲ （Ｒは有機基）の
反応を促進する触媒は、すてに英国特３１第８９５，０
９１号および同第９１８，８２３号に発表されており、
例えばテ１・ラメヂルグアニシン−２−エチルカプロン
酸塩およびＩ〕−ヘキシルアミノ−２−エチルカプロン
酸塩を包含する。しかし、このような触媒の多くは液体
てあり、もしくは高温で使用するのに適当てはなく、あ
るいは製造物から容易に除去てきない。従って、オルカ
ノシロキザノール類の縮合生成物の製造に触媒としては
有効であるか、分子転邪反応およひその結果生成物中に
有意量の低分子量種を生しさせない物質の追求が続ｉ−
Ｊられてきた。特に望ましい触媒は、不均質系の使用に
適合し、使用中に活性を維持し、さらに回収可能であり
、バッチ操作あるいは連続法の用途で再生使用できるこ
とか友了適である。
ｔｌおよひ祁ｉ０１Ｎ ＝ＳｉＯＲ （Ｒは有機基）の
反応を促進する触媒は、すてに英国特３１第８９５，０
９１号および同第９１８，８２３号に発表されており、
例えばテ１・ラメヂルグアニシン−２−エチルカプロン
酸塩およびＩ〕−ヘキシルアミノ−２−エチルカプロン
酸塩を包含する。しかし、このような触媒の多くは液体
てあり、もしくは高温で使用するのに適当てはなく、あ
るいは製造物から容易に除去てきない。従って、オルカ
ノシロキザノール類の縮合生成物の製造に触媒としては
有効であるか、分子転邪反応およひその結果生成物中に
有意量の低分子量種を生しさせない物質の追求が続ｉ−
Ｊられてきた。特に望ましい触媒は、不均質系の使用に
適合し、使用中に活性を維持し、さらに回収可能であり
、バッチ操作あるいは連続法の用途で再生使用できるこ
とか友了適である。
本発明者らは、ある物質の水酸化物かオルカノシリコー
ン化合物の縮音反応に触媒作用かあることを見いなした
。本発明者１′，はさらに 低分子量種の含有量が比較
的低いオルカノシリコー〉・ボリマー類の製造に、前述
の水酸化物が有利に使用され得ることも見いたした。
ン化合物の縮音反応に触媒作用かあることを見いなした
。本発明者１′，はさらに 低分子量種の含有量が比較
的低いオルカノシリコー〉・ボリマー類の製造に、前述
の水酸化物が有利に使用され得ることも見いたした。
［課題を解決するための手段］
従って、本発明は（Ａ）分子中に少なくとも１個のシラ
ノール基をもち、且つ珪素と結合する有機置換基がケ素
原子数１・一１．／］個をもつ一価の炭化水素基ならひ
にアミノ基、ハロゲン基、メルカプ１へ基、ヒ１・口キ
ジル基、アミｌ−基およびエステル基から選択された置
換基で置換された炭素原子数１〜１０個をもつ一価の置
換炭化水素基からｊ匹釈されるものである、少なくとも
１種のオルカノシリコーン化合物を、（Ｂ）水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、水酸化スＩ・ロンチウム
および水酸化バリウムよりなる群から選択された水酸化
物と接触させることからなる、オルガノシリコーン縮合
生成物の製造方法を提供するものである。
ノール基をもち、且つ珪素と結合する有機置換基がケ素
原子数１・一１．／］個をもつ一価の炭化水素基ならひ
にアミノ基、ハロゲン基、メルカプ１へ基、ヒ１・口キ
ジル基、アミｌ−基およびエステル基から選択された置
換基で置換された炭素原子数１〜１０個をもつ一価の置
換炭化水素基からｊ匹釈されるものである、少なくとも
１種のオルカノシリコーン化合物を、（Ｂ）水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、水酸化スＩ・ロンチウム
および水酸化バリウムよりなる群から選択された水酸化
物と接触させることからなる、オルガノシリコーン縮合
生成物の製造方法を提供するものである。
本発明の方法は、分子内に少なくとも１個のシラノール
基（＝ＳｉＯＨ）を持つ、いかなるオルガノシリコーン
化合物の縮合生成物の製造にも適用できる。このように
、オルカノシリコーン化合物は、オルガノシラン、オル
カノシロキサン、あるいはシルカーパン（ｓｉｌｃａｒ
ｂａｎｅ）、あるいはこのようなオルカノシリコーン化
合物の、同じあるいは異なった種類の混合物であっても
よい。オルガノシリコーンｆヒ合物の珪素に結合する有
機置換基は、１〜１４個の炭素原子数を持ったー価の炭
化水素基、例えはアルキル基、アリル基、アラルキル基
、アルカリル基あるいはアルケニル基であり、もしくは
１〜１０個の炭素原子数を持つ一価の置換した炭化水素
基、例えばアミノ基で置換したアルキル基およびアリル
基、メルカフ川・アルキル基、ハロアルキル基、エスデ
ル化したカルポキシアルキル基およびハイドロキジアル
キル基であってもよい。
基（＝ＳｉＯＨ）を持つ、いかなるオルガノシリコーン
化合物の縮合生成物の製造にも適用できる。このように
、オルカノシリコーン化合物は、オルガノシラン、オル
カノシロキサン、あるいはシルカーパン（ｓｉｌｃａｒ
ｂａｎｅ）、あるいはこのようなオルカノシリコーン化
合物の、同じあるいは異なった種類の混合物であっても
よい。オルガノシリコーンｆヒ合物の珪素に結合する有
機置換基は、１〜１４個の炭素原子数を持ったー価の炭
化水素基、例えはアルキル基、アリル基、アラルキル基
、アルカリル基あるいはアルケニル基であり、もしくは
１〜１０個の炭素原子数を持つ一価の置換した炭化水素
基、例えばアミノ基で置換したアルキル基およびアリル
基、メルカフ川・アルキル基、ハロアルキル基、エスデ
ル化したカルポキシアルキル基およびハイドロキジアル
キル基であってもよい。
本発明方法で使用するオルガノシリコーン化合物に存在
してもよい有機置換基の具体例は、メチル、エチル、プ
ロビル、ヘキシル、１・゛デシル、テ１・ラドデシル、
フェニル、キシリル、１・リル、フェニルエヂル、４Ｎ
１１２、ＲＮＨＣＨ２Ｃｌｌ２Ｎｌｌｔ．−ＲＳＨ、−
ＲＢｒ、−ＲＣおよびーＲ０１１である［式中、Ｒは二
価の有機基を表し、好ましくは８個より少ない炭素原子
数を持つ例えばアルキクン基、例えば−（ＣＩ＋２）３
およびＣ Ｉ１ ２Ｃ Ｉｆ Ｃ Ｈ ３Ｃ Ｉ＋ ２
−、アリレン基例えば−Ｃ６１Ｌ−、あるいはアラルキ
レン基例えばー（Ｃ６Ｈ３・ＣＨ３）一が好適である］
。大部分の商業的用途のためには、有機置換基の少なく
とも５０％はメチル基であり、残りの置換基はいすれも
ビニル基およびフェニル基から選択される。
してもよい有機置換基の具体例は、メチル、エチル、プ
ロビル、ヘキシル、１・゛デシル、テ１・ラドデシル、
フェニル、キシリル、１・リル、フェニルエヂル、４Ｎ
１１２、ＲＮＨＣＨ２Ｃｌｌ２Ｎｌｌｔ．−ＲＳＨ、−
ＲＢｒ、−ＲＣおよびーＲ０１１である［式中、Ｒは二
価の有機基を表し、好ましくは８個より少ない炭素原子
数を持つ例えばアルキクン基、例えば−（ＣＩ＋２）３
およびＣ Ｉ１ ２Ｃ Ｉｆ Ｃ Ｈ ３Ｃ Ｉ＋ ２
−、アリレン基例えば−Ｃ６１Ｌ−、あるいはアラルキ
レン基例えばー（Ｃ６Ｈ３・ＣＨ３）一が好適である］
。大部分の商業的用途のためには、有機置換基の少なく
とも５０％はメチル基であり、残りの置換基はいすれも
ビニル基およびフェニル基から選択される。
本発明方法は、少なくとも１個のシラノール基を持つオ
ルガノシリコーン化合物のいかなる種類にも適用され得
るが、本発明方法は、低分子量の水酸化物種から高分子
量のオルガノシロキザンボリマー類を製造する場合に特
に有用である。例えば相当するオルガノクロロシラン類
の加水分解によりオルガノシロキザン類が製造される間
、分子内に２個あるいはそれ以上のシラノール基を持つ
低分子量のオルカノシロキザン類の混合物が得られる。
ルガノシリコーン化合物のいかなる種類にも適用され得
るが、本発明方法は、低分子量の水酸化物種から高分子
量のオルガノシロキザンボリマー類を製造する場合に特
に有用である。例えば相当するオルガノクロロシラン類
の加水分解によりオルガノシロキザン類が製造される間
、分子内に２個あるいはそれ以上のシラノール基を持つ
低分子量のオルカノシロキザン類の混合物が得られる。
本発明方法は、揮発性シロキサン類の過剰量の生成を避
けながら、このようなオルガノシロキサン類の分子量を
増加させるために使用され得る。本発明の好適な具体例
によれば、オルガノシリコーン化合物（Ａ）はシラノー
ル基末端停止ポリジオルガノシロキザン類てあり、実質
上は、線状オルカノシロキサンボリマーおよび各々の末
端珪素原子に結合するヒドロキシル基をもつオリゴマー
類である。このようなポリジオルガノシロキサン類は、
平均一般式 て表される化合物を包含する（式中、それぞれＲ′は」
１述と同意義を持つ有機置換基を表し、ｎは整数てあり
、１〜およそ１００までの値が好適である）。商業的に
はＲ′置換基は通常主にメチル基であり、残りのＲ′置
換基はすべてビニル基およびフェニル基から選択される
。シリコーンの商業的生産においてジオルガノハロシラ
ン類が加水分解される際、上記のシラノール基を含むポ
リジオルガノシロキ→ノーン類が生成される。得られた
加水分解生成物は通常分離工程にかけられ、ここては生
成した環状シロキサン類を蒸留により除去する。
けながら、このようなオルガノシロキサン類の分子量を
増加させるために使用され得る。本発明の好適な具体例
によれば、オルガノシリコーン化合物（Ａ）はシラノー
ル基末端停止ポリジオルガノシロキザン類てあり、実質
上は、線状オルカノシロキサンボリマーおよび各々の末
端珪素原子に結合するヒドロキシル基をもつオリゴマー
類である。このようなポリジオルガノシロキサン類は、
平均一般式 て表される化合物を包含する（式中、それぞれＲ′は」
１述と同意義を持つ有機置換基を表し、ｎは整数てあり
、１〜およそ１００までの値が好適である）。商業的に
はＲ′置換基は通常主にメチル基であり、残りのＲ′置
換基はすべてビニル基およびフェニル基から選択される
。シリコーンの商業的生産においてジオルガノハロシラ
ン類が加水分解される際、上記のシラノール基を含むポ
リジオルガノシロキ→ノーン類が生成される。得られた
加水分解生成物は通常分離工程にかけられ、ここては生
成した環状シロキサン類を蒸留により除去する。
もし望むならば、縮合生成物はトリオルガノシロキシ単
位で末端停止したものであってもよい。
位で末端停止したものであってもよい。
このような末端停止基をもたらす一つの方法としては、
後述の反応混合物中に１・リオルガノアルコキシシラン
を加えることを含有する。しかし本発明方法で使用する
末端停止ポリジオルガノシロキサンを製造するさらに好
ましい方法は、（ｉ）シラノール基末端停止ポリジオル
ガノシロキサンおよび＜ｉｉ）一個の末端をシラノール
基で停止し、および他の末端を１・リオルガノシロキシ
基で停止したポリジオルガノシロキサンを、オルガノシ
リコーン化合物（Ａ＞として使用することを含有してな
る。
後述の反応混合物中に１・リオルガノアルコキシシラン
を加えることを含有する。しかし本発明方法で使用する
末端停止ポリジオルガノシロキサンを製造するさらに好
ましい方法は、（ｉ）シラノール基末端停止ポリジオル
ガノシロキサンおよび＜ｉｉ）一個の末端をシラノール
基で停止し、および他の末端を１・リオルガノシロキシ
基で停止したポリジオルガノシロキサンを、オルガノシ
リコーン化合物（Ａ＞として使用することを含有してな
る。
触媒物質（Ｂ）は、マクネシウム、カルシウム、ストロ
ンヂウムあるいはバリウムの水酸化物のいずれてもよく
、水酸化ストロンチウムおよび水酸化バリウムか好適で
ある。該化合物は、無水物あるいは水和物いずれの態様
でても使用てきる。触媒物質（Ｂ）の粒度は厳密なもの
てはない。一般的には、粒子か細かくなるほど大きな触
媒接触表面か得られる。しかし、非常に微細粒に紛化し
たものを、縮合生成物から除去することはより困難であ
る。
ンヂウムあるいはバリウムの水酸化物のいずれてもよく
、水酸化ストロンチウムおよび水酸化バリウムか好適で
ある。該化合物は、無水物あるいは水和物いずれの態様
でても使用てきる。触媒物質（Ｂ）の粒度は厳密なもの
てはない。一般的には、粒子か細かくなるほど大きな触
媒接触表面か得られる。しかし、非常に微細粒に紛化し
たものを、縮合生成物から除去することはより困難であ
る。
本発明の方法は、所望される率て分子量の増加が生じる
温度で、オルガノシリコーン化合物（Ａ）を触媒（Ｂ）
と接触させることを含む。使用する温度は幅広い限界の
範囲内、例えばおよそ３０〜２００℃の範囲で変化させ
てもよい。しかし通常、低温での反応は商業目的には非
常に遅いので、好ましくはおよそ７０〜１５０℃の温度
範囲で行なうのがよい。また、好ましくは縮合反応中に
形成された水分の除去は、本方法を減圧下、つまり通常
大気圧以下て、最適には約０ ５バール（０５気圧）以
下で行なうことによりより促進される。
温度で、オルガノシリコーン化合物（Ａ）を触媒（Ｂ）
と接触させることを含む。使用する温度は幅広い限界の
範囲内、例えばおよそ３０〜２００℃の範囲で変化させ
てもよい。しかし通常、低温での反応は商業目的には非
常に遅いので、好ましくはおよそ７０〜１５０℃の温度
範囲で行なうのがよい。また、好ましくは縮合反応中に
形成された水分の除去は、本方法を減圧下、つまり通常
大気圧以下て、最適には約０ ５バール（０５気圧）以
下で行なうことによりより促進される。
本方法を行なう一つの方法として、バッチ操作によるも
のかある。例えは、触媒をオルカノシリコーン化合物中
に分散させ、その混合物を所望の温度に上昇さぜる。あ
るい４ｊ触媒の添加前に、オルガノシリコーン化合物を
予備加熱してもよい。
のかある。例えは、触媒をオルカノシリコーン化合物中
に分散させ、その混合物を所望の温度に上昇さぜる。あ
るい４ｊ触媒の添加前に、オルガノシリコーン化合物を
予備加熱してもよい。
反応の間中、該混合物を撹拌して、触媒を懸濁状態に保
つのが好ましい。工程設備の性質、配置、温度およびそ
の他の因子を考慮して、縮合反応を所望の速度で行なえ
るに充分な触媒を使用する。
つのが好ましい。工程設備の性質、配置、温度およびそ
の他の因子を考慮して、縮合反応を所望の速度で行なえ
るに充分な触媒を使用する。
縮合反応速度および操業の経済性から、触媒（Ｂ）は、
オルカノシリコーンの重量を基準として約０．００１〜
約５重量％の使用が好ましい。もし望むならば、縮合反
応の終了は、例えば該混合物の温度を低下させる、およ
び／または反応の圧力を大気圧まで上げる、およひ／ま
たは触媒の分離あるいは中和によって行なってもよい。
オルカノシリコーンの重量を基準として約０．００１〜
約５重量％の使用が好ましい。もし望むならば、縮合反
応の終了は、例えば該混合物の温度を低下させる、およ
び／または反応の圧力を大気圧まで上げる、およひ／ま
たは触媒の分離あるいは中和によって行なってもよい。
多くの用途のためには、反応終了時の縮合生成物から触
媒を例えは口過によって分離するのがよい。
媒を例えは口過によって分離するのがよい。
不均質な性買のために、触媒（Ｂ）はバッチ法よりむし
ろ連続法での使用が適している。いわゆる連続法は適切
に使用されると、バッチ法に通常見られる、例えば反応
容器への装填、排出、およひ生成物からの触媒物質の分
離等による遅延、経費等が回避される。このように本発
明方法は、例えばヒドロキシル基含有低分子量種から、
高分子量のシロキサンポリマー類の連続製造に有効に使
用することができる。連続法て本発明方法を行なう場合
、触媒物質とオルカノシリコーン化合物との接触は、オ
ルガノシリコーン化合物が触媒床の上部あるいは内部を
通過することによって行なわれる。粘稠な反応体あるい
は生成物を使用する場合には、触媒の粒子化あるいは他
の方法により、触媒床の多孔度を調節する必要がある。
ろ連続法での使用が適している。いわゆる連続法は適切
に使用されると、バッチ法に通常見られる、例えば反応
容器への装填、排出、およひ生成物からの触媒物質の分
離等による遅延、経費等が回避される。このように本発
明方法は、例えばヒドロキシル基含有低分子量種から、
高分子量のシロキサンポリマー類の連続製造に有効に使
用することができる。連続法て本発明方法を行なう場合
、触媒物質とオルカノシリコーン化合物との接触は、オ
ルガノシリコーン化合物が触媒床の上部あるいは内部を
通過することによって行なわれる。粘稠な反応体あるい
は生成物を使用する場合には、触媒の粒子化あるいは他
の方法により、触媒床の多孔度を調節する必要がある。
我々は、特に連続およびバッチ操作の触媒床の適した形
状は、所望される触媒床の多孔度に適した粒径をもつ不
活性粒状固体物質、例えばシリカの内部あるいは表面部
に、触媒物質を沈着させることにより得られることを見
いだした。
状は、所望される触媒床の多孔度に適した粒径をもつ不
活性粒状固体物質、例えばシリカの内部あるいは表面部
に、触媒物質を沈着させることにより得られることを見
いだした。
本発明方法は、縮合反応による様々なオルガノシリコー
ン製造物の調製に使用するのに適している。もし望むな
らば、オルガノシリコーン化合物（Ａ）の他に、別のオ
ルガノシリコーン化合物、例えばシラノール基を含む反
応体、あるいは有機官能基あるいは連鎖停止基を提供す
る縮合生成物と反応性のあるアルコキシシラン類を含む
ことができる。このようなアルコキシシラン類の例は、
（ＣＨ３）３ＳｉＯＣ１１３、Ｃ１１３Ｃ６１１ｓＳｉ
（ＯＣＩＩ３）２、Ｃ６１｛５ＣＨ３（ＣＩ２・Ｃｌｌ
）ＳｉＯＣ２Ｈ５、１１２Ｎ（Ｃ１１２）３Ｓｉ（ＣＩ
＋３＞２０ＣＩ１３および８２ＮＣＲ２Ｃ１１２ＮＨ（
ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈｓ）２である。も
し望むならば、＝ＳｉＯＩ１＋ ＝ＳｉＯＲの反応の触
媒を、アルコキシシランとシラノール基禽有オルガノシ
リコーン製造物との反応を促進させるため加えてもよい
。しかし、本発明者らは、前述の反応は、水酸化ストロ
ンチウムおよび水酸化バリウムにより触媒され、このよ
うな水酸化物が反応混合物に存在する際には、他の触奴
物質の添加は不必要であることを見いだした。
ン製造物の調製に使用するのに適している。もし望むな
らば、オルガノシリコーン化合物（Ａ）の他に、別のオ
ルガノシリコーン化合物、例えばシラノール基を含む反
応体、あるいは有機官能基あるいは連鎖停止基を提供す
る縮合生成物と反応性のあるアルコキシシラン類を含む
ことができる。このようなアルコキシシラン類の例は、
（ＣＨ３）３ＳｉＯＣ１１３、Ｃ１１３Ｃ６１１ｓＳｉ
（ＯＣＩＩ３）２、Ｃ６１｛５ＣＨ３（ＣＩ２・Ｃｌｌ
）ＳｉＯＣ２Ｈ５、１１２Ｎ（Ｃ１１２）３Ｓｉ（ＣＩ
＋３＞２０ＣＩ１３および８２ＮＣＲ２Ｃ１１２ＮＨ（
ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈｓ）２である。も
し望むならば、＝ＳｉＯＩ１＋ ＝ＳｉＯＲの反応の触
媒を、アルコキシシランとシラノール基禽有オルガノシ
リコーン製造物との反応を促進させるため加えてもよい
。しかし、本発明者らは、前述の反応は、水酸化ストロ
ンチウムおよび水酸化バリウムにより触媒され、このよ
うな水酸化物が反応混合物に存在する際には、他の触奴
物質の添加は不必要であることを見いだした。
［作用］
本発明方法により製造された縮合生成物は、公知の技術
手法により造られた対応品のどんな用途にも使用できる
。例えば、織物の防水処理および柔軟剤、非粘着性にす
るためのペーパーコーティング組成物の成分、接着剤お
よび封止物質の製品としての用途が見いだせる。
手法により造られた対応品のどんな用途にも使用できる
。例えば、織物の防水処理および柔軟剤、非粘着性にす
るためのペーパーコーティング組成物の成分、接着剤お
よび封止物質の製品としての用途が見いだせる。
［実施例］
次に実施例により本発明を説明する。（Ｍｅはメチル基
を表す） 実ＪＬ例」２ ＧＰＣ（ゲルパーミエージョンクロマトグラフィー）に
よる数平均分子量（Ｍｎ）３．３００をもつα，ω−ヒ
１〜ロキシボリジメチルシロキサン５００ｇに、水酸化
マグネシウムＬｏｇを混合し加えた。
を表す） 実ＪＬ例」２ ＧＰＣ（ゲルパーミエージョンクロマトグラフィー）に
よる数平均分子量（Ｍｎ）３．３００をもつα，ω−ヒ
１〜ロキシボリジメチルシロキサン５００ｇに、水酸化
マグネシウムＬｏｇを混合し加えた。
該混合物を激しく混合し、１３ミリバール（０．０１３
気圧）の減圧下、１００℃て２時間加熱した。ポリジメ
チルシロキサンの縮重合が起こり、形成した水分を蒸留
により除去した。該反応混合物を冷却させ、ＧＰＣによ
り重合生成物を分析した。
気圧）の減圧下、１００℃て２時間加熱した。ポリジメ
チルシロキサンの縮重合が起こり、形成した水分を蒸留
により除去した。該反応混合物を冷却させ、ＧＰＣによ
り重合生成物を分析した。
この実験を、水酸化マグネシウムの代わりに水酸化カル
シウム、水酸化ストロンチウム８水和物、およひ水酸化
バリウム８水和物を、それそれ同し割合（２重量％）で
使用し、繰り返し行なった。
シウム、水酸化ストロンチウム８水和物、およひ水酸化
バリウム８水和物を、それそれ同し割合（２重量％）で
使用し、繰り返し行なった。
得られた数平均分子量はそれそれ以下のとおりであった
。
。
触」［名 生 ゛勿の ｌノ（ 量
無し ３，３００水酸化
マグネシウム ４，２５７水酸化カルシウ
ム ５，３１３水酸化ストロンチウム８
水相物 ３１，４１６水酸化バリウム８水和物
４４５ ，５００本実験中には、検出できるほどの揮
発性シロキザン物質は発生しなかった。
無し ３，３００水酸化
マグネシウム ４，２５７水酸化カルシウ
ム ５，３１３水酸化ストロンチウム８
水相物 ３１，４１６水酸化バリウム８水和物
４４５ ，５００本実験中には、検出できるほどの揮
発性シロキザン物質は発生しなかった。
実１１１
非品質シリカのペレットを飽和水酸化バリウム８水和物
水溶液に入れ、超音波により１８時間撹拌した。該水溶
液を傾瀉し、ペレットを二酸化炭素のない雰囲気中で乾
燻した。
水溶液に入れ、超音波により１８時間撹拌した。該水溶
液を傾瀉し、ペレットを二酸化炭素のない雰囲気中で乾
燻した。
処理したペレッＩ〜５ｇを、２５℃で７９ミリＰａ・秒
の粘度を持つα．ω−ヒ１・ロキシボリジメヂルジロキ
サン２５０ｇに加え、該混合物を定常撹拌しなから、４
０ミリバール（０．０４気圧）の減圧下、１００℃て３
時間加熱した。室温まて冷却した後、触媒を口過により
除去した結果、２５℃で１０Ｐａ・秒の粘度をもち、且
つ珪素に結かしたし１〜ロキシル基の含量が７８６１］
ρ＋１１であるポリジメチルジロキサンが得られた。本
反応の間、検出できる程の揮発性シロキザンは発生しな
かった。
の粘度を持つα．ω−ヒ１・ロキシボリジメヂルジロキ
サン２５０ｇに加え、該混合物を定常撹拌しなから、４
０ミリバール（０．０４気圧）の減圧下、１００℃て３
時間加熱した。室温まて冷却した後、触媒を口過により
除去した結果、２５℃で１０Ｐａ・秒の粘度をもち、且
つ珪素に結かしたし１〜ロキシル基の含量が７８６１］
ρ＋１１であるポリジメチルジロキサンが得られた。本
反応の間、検出できる程の揮発性シロキザンは発生しな
かった。
火嵐旦ユ
α，ω−ピドロキシポリジメチルシロキサン（ＧＰＣ分
析による数平均分子量−３，０００）１，１３０ｇ、１
・リメチルメトキシシラン４１ ６ｇ、および水酸化バ
リウム８水和物５．８ｇを混合し、その混合物を大気圧
て６０℃、４時間３′！流し加熱した。それから、反応
容器中の圧力を６ミリバール（０．００６気圧）に低下
させ、温度を１ ４ ０ ’Ｃに上昇さぜな。これらの
条件を更に５時間にわたり維持した結果、該反応混合物
の粘度が定値を示した。反応生成物を冷却および口過し
た結果、２５℃で２６３ミリＰａ・秒の粘度をもち、且
つ全ヒドロキシル基含量が１．４２ｐｐｍてあり、その
うち５１ｐｐｍがシラノール基山来であり、残りが水分
由来であるトリメヂルシリル末端停止ポリジメチルシロ
キサンが得られた。本反応中には、検出てきる程のシロ
キサン揮発性物質は発生しなかった。
析による数平均分子量−３，０００）１，１３０ｇ、１
・リメチルメトキシシラン４１ ６ｇ、および水酸化バ
リウム８水和物５．８ｇを混合し、その混合物を大気圧
て６０℃、４時間３′！流し加熱した。それから、反応
容器中の圧力を６ミリバール（０．００６気圧）に低下
させ、温度を１ ４ ０ ’Ｃに上昇さぜな。これらの
条件を更に５時間にわたり維持した結果、該反応混合物
の粘度が定値を示した。反応生成物を冷却および口過し
た結果、２５℃で２６３ミリＰａ・秒の粘度をもち、且
つ全ヒドロキシル基含量が１．４２ｐｐｍてあり、その
うち５１ｐｐｍがシラノール基山来であり、残りが水分
由来であるトリメヂルシリル末端停止ポリジメチルシロ
キサンが得られた。本反応中には、検出てきる程のシロ
キサン揮発性物質は発生しなかった。
尺立伍Ａ
水酸化ストロンチウム８水和物０．２５ｇを平均一般式
（ｎ＝８．２５および初期ヒドキシル基含量が２ ３
，６ ９ ８ｐｐｍである） のα ω−シラノール基末端停止メヂルビニルシロキサ
ン２５０ｇに加えた。この混合物を１０５ミリバール（
０ １気圧）の圧力て１０５℃、２時間加熱した。その
結果、ヒドロＡシル基含量は３ ，９ ８ ０ ｐｐ＋
ｎに減少し、且つメヂルヒニルシロキサンは分子量の増
加を示し、これはＧＰＣにより測定したｎの平均値が５
１と同等な程度てあった。
，６ ９ ８ｐｐｍである） のα ω−シラノール基末端停止メヂルビニルシロキサ
ン２５０ｇに加えた。この混合物を１０５ミリバール（
０ １気圧）の圧力て１０５℃、２時間加熱した。その
結果、ヒドロＡシル基含量は３ ，９ ８ ０ ｐｐ＋
ｎに減少し、且つメヂルヒニルシロキサンは分子量の増
加を示し、これはＧＰＣにより測定したｎの平均値が５
１と同等な程度てあった。
実ｎ
Ｍｃ．Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ２）．，Ｏｆｆおよび｝１０（
ＳｉＭ＋４０＞，．１｛を含有してなるシロキサンオリ
ゴマー類の混合物て、２５゜Ｃて７ ２ Ｘ １ ０−
６ｍ２７秒の粘度を持ち、１ ２ ．５ ２ ０ｐｐｍ
のシラノール基および１％ＩＩＩ／ＩＩＩのＭｅ，Ｓｉ
−からなるものを、０．０５％Ｗ／１１１水酸化バリウ
ｌ、８水和物の存在下、１０５ミリバール（０ １気圧
）の圧力で１０５゜Ｃに加熱した。４時間以上の加熱後
混合物のシロキザノール基含量は７ ０ ｐｐｍに減少
し、且つ粘度は２５゜Ｃて７０８×１．０−６ｍ２／秒
に増加しな。ポリマーのＧＰＣ分析ては、生成物はわず
かに１ ０７％のシクロシロキサン類を含み、且つｎ
＝ １ ８ ５である平均構造式Ｍｅ＝Ｓｉ（ＯＳｉＭ
ｅ２）ｎＯｓｉＭｅ．を持つことを示した。
ＳｉＭ＋４０＞，．１｛を含有してなるシロキサンオリ
ゴマー類の混合物て、２５゜Ｃて７ ２ Ｘ １ ０−
６ｍ２７秒の粘度を持ち、１ ２ ．５ ２ ０ｐｐｍ
のシラノール基および１％ＩＩＩ／ＩＩＩのＭｅ，Ｓｉ
−からなるものを、０．０５％Ｗ／１１１水酸化バリウ
ｌ、８水和物の存在下、１０５ミリバール（０ １気圧
）の圧力で１０５゜Ｃに加熱した。４時間以上の加熱後
混合物のシロキザノール基含量は７ ０ ｐｐｍに減少
し、且つ粘度は２５゜Ｃて７０８×１．０−６ｍ２／秒
に増加しな。ポリマーのＧＰＣ分析ては、生成物はわず
かに１ ０７％のシクロシロキサン類を含み、且つｎ
＝ １ ８ ５である平均構造式Ｍｅ＝Ｓｉ（ＯＳｉＭ
ｅ２）ｎＯｓｉＭｅ．を持つことを示した。
酸アルミニウムの円筒状ペレットの表層に、水酸化ハリ
ウム８水和物を塗布した。塗布したペレン１− ２ ５
ｇを、平均横造式１１０（ＳｉＭｅ．０）．，Ｉｔの
（ここに、ｎ ＝ ３ ５ 〜４ ０、２５℃ての粘度
８２ｃＳ、および揮発性物質が１３５゜Ｃで１ ５％Ｉ
ｌｌ／Ｌｌ）α，ω−シラノール基末端停止ポリジメチ
ルシロキサン１０００ｇに加えた。該混合物を懸濁液中
にペレッＩ〜を保ぢなから撹拌し、且つ１５ミリバール
（０．０］．５気圧）の圧力で１２０゜Ｃに加熱した。
ウム８水和物を塗布した。塗布したペレン１− ２ ５
ｇを、平均横造式１１０（ＳｉＭｅ．０）．，Ｉｔの
（ここに、ｎ ＝ ３ ５ 〜４ ０、２５℃ての粘度
８２ｃＳ、および揮発性物質が１３５゜Ｃで１ ５％Ｉ
ｌｌ／Ｌｌ）α，ω−シラノール基末端停止ポリジメチ
ルシロキサン１０００ｇに加えた。該混合物を懸濁液中
にペレッＩ〜を保ぢなから撹拌し、且つ１５ミリバール
（０．０］．５気圧）の圧力で１２０゜Ｃに加熱した。
２０分後、ポリシメチルシロキザンの粘度は２５゜Ｃて
６０，０００ｃＳに増加し、揮発性物質は１３５゜Ｃで
測定して３ ４３％田／ＩＩＩであった。反応終了後の
固体触媒は口過にＪ；つ分部し、液体ジメチルシロキザ
ンて洗浄し、最初の反応と全く同し反応に再利用した。
６０，０００ｃＳに増加し、揮発性物質は１３５゜Ｃで
測定して３ ４３％田／ＩＩＩであった。反応終了後の
固体触媒は口過にＪ；つ分部し、液体ジメチルシロキザ
ンて洗浄し、最初の反応と全く同し反応に再利用した。
２回目の反応の結果は、粘度は２５℃て６５，０００ｃ
Ｓてあり、且つ揮発性物質の含量は２．７５％ＩＩｌ／
ＩＩＩであった。
Ｓてあり、且つ揮発性物質の含量は２．７５％ＩＩｌ／
ＩＩＩであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）分子中に少なくとも１個のシラノール基をも
ち、且つ珪素と結合する有機置換基が炭素原子数１〜１
４個をもつ一価の炭化水素基ならびにアミノ基、ハロゲ
ン基、メルカプト基、ヒドロキシル基、アミド基および
エステル基から選択された置換基で置換された炭素原子
数１〜１０個をもつ一価の置換炭化水素基から選択され
るものである、少なくとも１種のオルガノシリコーン化
合物を、（Ｂ）水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム
、水酸化ストロンチウムおよび水酸化バリウムよりなる
群から選択された水酸化物と接触させることからなる、
オルガノシリコーン縮合生成物の製造方法。 ２、オルガノシリコーン化合物（Ａ）を、水酸化物（Ｂ
）を含有している床の上部あるいは内部を通過させる、
請求項１記載の方法。 ３、水酸化物（Ｂ）をオルガノシリコーン化合物（Ａ）
に分散し、次にオルガノシリコーン縮合生成物から分離
する、請求項１記載の方法。 ４、水酸化物（Ｂ）をオルガノシリコーン化合物（Ａ）
の重量を基準として０．００１〜５重量％の量で使用す
る、請求項３記載の方法。 ５、水酸化物（Ｂ）が反応条件下で不活性である粒状固
体の内部または表面部に分散された状態で存在する、請
求項１ないし４のいずれか１項に記載の方法。 ６、オルガノシリコーン化合物（Ａ）がシラノール基末
端停止ポリジオルガノシロキサンである、請求項１ない
し５のいずれか１項に記載の方法。 ７、オルガノシリコーン化合物（Ａ）および水酸化物（
Ｂ）が７０〜１５０℃の範囲内の温度で接触する、請求
項１ないし６のいずれか１項に記載の方法。 ８、オルガノシリコーン化合物（Ａ）が（ｉ）シラノー
ル末端停止ポリジオルガノシロキサンおよび（ｉｉ）１
個の末端をシラノール基で且つ他の末端をトリオルガノ
シロキシ基で末端停止したポリジオルガノシロキサンを
含有してなる、請求項１ないし７のいずれか１項に記載
の方法。 ９、オルガノシリコーン化合物（Ａ）の全置換基の少な
くとも５０％がメチル基であり、且つ残りの置換基はい
ずれもフェニル基およびビニル基から選択される、請求
項１ないし８のいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8902937.5 | 1989-02-09 | ||
| GB898902937A GB8902937D0 (en) | 1989-02-09 | 1989-02-09 | Process for the production of organosilicon compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02235931A true JPH02235931A (ja) | 1990-09-18 |
| JP2857202B2 JP2857202B2 (ja) | 1999-02-17 |
Family
ID=10651414
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2028605A Expired - Fee Related JP2857202B2 (ja) | 1989-02-09 | 1990-02-09 | オルガノシロキサンの分子量を縮合重合により増加させる方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5109094A (ja) |
| EP (1) | EP0382366B1 (ja) |
| JP (1) | JP2857202B2 (ja) |
| KR (1) | KR0148252B1 (ja) |
| AU (1) | AU617583B2 (ja) |
| CA (1) | CA2009278C (ja) |
| DE (1) | DE69013710T2 (ja) |
| ES (1) | ES2062322T3 (ja) |
| GB (1) | GB8902937D0 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022113696A1 (ja) | 2020-11-27 | 2022-06-02 | 信越化学工業株式会社 | ミラブル型シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム硬化物 |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8902935D0 (en) * | 1989-02-09 | 1989-03-30 | Dow Corning | Process for producing organosilicon products |
| GB8902936D0 (en) * | 1989-02-09 | 1989-03-30 | Dow Corning | Process for the production of organosilicon compounds |
| GB9014450D0 (en) * | 1990-06-28 | 1990-08-22 | Dow Corning | Process for the production of organosilicon compounds |
| US5256755A (en) * | 1990-06-28 | 1993-10-26 | Dow Corning Limited | Process for the production of organosilicon compounds |
| GB9105372D0 (en) * | 1991-03-14 | 1991-05-01 | Dow Corning Sa | Method of making siloxane compositions |
| DE4128893A1 (de) * | 1991-05-03 | 1992-11-05 | Wacker Chemie Gmbh | Beschichtungen auf siliconharzbasis |
| JP2824953B2 (ja) * | 1993-05-11 | 1998-11-18 | 信越化学工業株式会社 | 高重合度のオルガノポリシロキサンの製造方法 |
| GB9311509D0 (en) * | 1993-06-03 | 1993-07-21 | Dow Corning | Process for the preparation of organopolysiloxanes |
| ES2101557T3 (es) * | 1993-08-24 | 1997-07-01 | Siemens Ag | Procedimiento para la obtencion de epoxisiloxanos. |
| DE19816921A1 (de) | 1998-04-16 | 1999-10-21 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren für kontinuierliche polymeranaloge Umsetzungen |
| US6818721B2 (en) * | 2002-12-02 | 2004-11-16 | Rpo Pty Ltd. | Process for producing polysiloxanes and use of the same |
| US20090088547A1 (en) * | 2006-10-17 | 2009-04-02 | Rpo Pty Limited | Process for producing polysiloxanes and use of the same |
| DE102007020569A1 (de) | 2007-05-02 | 2008-11-06 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminoalkylpolysiloxanen |
| KR100937631B1 (ko) * | 2009-06-03 | 2010-01-19 | 윤현효 | 콘크리트용 무기 도료 조성물 제조방법 및 시공방법 |
| KR20110101791A (ko) * | 2010-03-09 | 2011-09-16 | 주식회사 케이씨씨 | 발광 다이오드 소자용 고굴절 실리콘 조성물의 제조 방법 |
| JP6073213B2 (ja) | 2013-01-29 | 2017-02-01 | 信越化学工業株式会社 | ポリオルガノシロキサンの製造方法及び新規オルガノポリシロキサン |
| US11136436B2 (en) | 2018-08-24 | 2021-10-05 | Dow Silicones Corporation | Method for condensation polymerization of hydroxyl-terminated polydiorganosiloxanes |
| US11028230B1 (en) | 2018-08-24 | 2021-06-08 | Dow Silicones Corporation | Method for condensation polymerization of hydroxyl-terminated polydiorganosiloxanes |
| CN114401974B (zh) | 2019-09-09 | 2025-09-23 | 美国陶氏有机硅公司 | 制备烷氧基官能有机硅化合物的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59140259A (ja) * | 1983-01-27 | 1984-08-11 | ロ−ヌ−プ−ラン スペシアリトウ シミク | オルガノポリシロキサン組成物およびその製法 |
| JPS6386751A (ja) * | 1986-09-11 | 1988-04-18 | ローヌプーラン・シミ | 硬化促進剤を含有するオルガノポリシロキサン組成物 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3160601A (en) * | 1959-07-13 | 1964-12-08 | Dow Corning | Amine salts of phosphoric acid and amine salts of carboxylic acid as silanol condensation catalysts |
| US3094497A (en) * | 1960-07-28 | 1963-06-18 | Dow Corning | Condensation catalysts |
| US3477988A (en) * | 1967-04-05 | 1969-11-11 | Union Carbide Corp | Preparation of organopolysiloxanes by siloxane rearrangement |
| FR1588200A (ja) * | 1968-03-28 | 1970-04-10 | ||
| US3642693A (en) * | 1968-04-08 | 1972-02-15 | Owens Illinois Inc | Methods for preparing organopolysiloxanes using group ii-a metal hydrolysis catalysts |
| FR2461730A1 (fr) * | 1979-07-18 | 1981-02-06 | Rhone Poulenc Ind | Procede de polycondensation des polysiloxanes comportant des groupements hydroxysilyles par metal alcalin ou alcalino-terreux et compose polyheteromacropolycyclique |
| FR2571731B1 (fr) * | 1984-10-15 | 1987-02-20 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de polycondensation des polysiloxanes comportant des groupements hydrosiloxyles par metal alcalin ou alcalino-terreux en presence de tris(oxaalkylamine) |
| DE3727182A1 (de) * | 1987-08-14 | 1989-02-23 | Wacker Chemie Gmbh | Herstellung und weiterverarbeitung von mischungen mit einem hohen anteil an organocyclosiloxanen |
| JPH02107638A (ja) * | 1988-10-17 | 1990-04-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ラダー型オルガノポリシロキサンの製造方法 |
| GB8902936D0 (en) * | 1989-02-09 | 1989-03-30 | Dow Corning | Process for the production of organosilicon compounds |
| GB8902935D0 (en) * | 1989-02-09 | 1989-03-30 | Dow Corning | Process for producing organosilicon products |
-
1989
- 1989-02-09 GB GB898902937A patent/GB8902937D0/en active Pending
-
1990
- 1990-01-22 DE DE69013710T patent/DE69013710T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-22 ES ES90300646T patent/ES2062322T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-22 EP EP90300646A patent/EP0382366B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-31 US US07/473,073 patent/US5109094A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-05 CA CA002009278A patent/CA2009278C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-07 KR KR1019900001442A patent/KR0148252B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-08 AU AU49168/90A patent/AU617583B2/en not_active Ceased
- 1990-02-09 JP JP2028605A patent/JP2857202B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59140259A (ja) * | 1983-01-27 | 1984-08-11 | ロ−ヌ−プ−ラン スペシアリトウ シミク | オルガノポリシロキサン組成物およびその製法 |
| JPS6386751A (ja) * | 1986-09-11 | 1988-04-18 | ローヌプーラン・シミ | 硬化促進剤を含有するオルガノポリシロキサン組成物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022113696A1 (ja) | 2020-11-27 | 2022-06-02 | 信越化学工業株式会社 | ミラブル型シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム硬化物 |
| KR20230109140A (ko) | 2020-11-27 | 2023-07-19 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 밀러블형 실리콘고무 조성물 및 실리콘고무 경화물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69013710D1 (de) | 1994-12-08 |
| EP0382366A3 (en) | 1991-10-02 |
| GB8902937D0 (en) | 1989-03-30 |
| EP0382366B1 (en) | 1994-11-02 |
| EP0382366A2 (en) | 1990-08-16 |
| KR900012962A (ko) | 1990-09-03 |
| DE69013710T2 (de) | 1995-09-07 |
| CA2009278A1 (en) | 1990-08-09 |
| US5109094A (en) | 1992-04-28 |
| KR0148252B1 (ko) | 1998-08-17 |
| AU4916890A (en) | 1990-08-16 |
| JP2857202B2 (ja) | 1999-02-17 |
| AU617583B2 (en) | 1991-11-28 |
| CA2009278C (en) | 1998-08-25 |
| ES2062322T3 (es) | 1994-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH02235931A (ja) | オルガノシロキサンの分子量を縮合重合により増加させる方法 | |
| EP0382365B1 (en) | Process for producing organosilicon products | |
| KR100266501B1 (ko) | 유기-리튬시약을 이용한 알콕시-종결된 유기실록산 액체의 제조방법 | |
| US5663269A (en) | Organosiloxane fluids prepared using organo-lithium reagents | |
| JP4883827B2 (ja) | シロキサンの重合方法 | |
| EP0587343B1 (en) | Process for producing organosiloxanes | |
| JPS6320856B2 (ja) | ||
| JP2857201B2 (ja) | オルガノシリコン縮合生成物の製造方法 | |
| JP3410486B2 (ja) | アルコキシ基含有シリコーンレジンの製造方法 | |
| JPH0818815B2 (ja) | 合成アルミノケイ酸塩の製造方法、合成アルミノケイ酸塩、並びにオルガノシロキサンの平衡化触媒 | |
| CA2044696C (en) | Process for the production of organosilicon compounds | |
| CA1312168C (en) | Method for producing a polydiorganosiloxane having a pendent alkenyl radical at its molecular center | |
| JPH06200164A (ja) | 硬化性の熱安定性オルガノシロキサン組成物 | |
| JPS637189B2 (ja) | ||
| JPH04268333A (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| US5256755A (en) | Process for the production of organosilicon compounds | |
| JPS585928B2 (ja) | ジオルガノポリシロキサンの製法 | |
| JP2657454B2 (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| JP2650593B2 (ja) | シロキサンガムの製造方法 | |
| JP3546727B2 (ja) | オルガノポリシロキサンガムの製造方法 | |
| JPH07330904A (ja) | 末端ヒドロキシ基停止オルガノハイドロジェンポリシロキサンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |