JPH02235986A - 難燃剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、主として壁紙、障子紙、ふすま紙、木質合板
その他のセルロース系材料等に難燃性を付与する為の難
燃剤に関する。

（従来の技術） 従来から、上記セルロース系材料等に難燃性を付与する
ものとしてリン酸アンモニウム、スルファミン酸アンモ
ニウム、臭化アンモニウムなどのアンモニウム塩や、硼
酸系の化合物等が使用されていたが、難燃処理物の熱安
定性、強度劣化などの品質低下が生じていた。

また、種々のグアニジン系化合物が知られており、検討
されているが、その中でも特にスルファミン酸グアニジ
ンは、比較的難燃性があり、従来使用されていた難燃剤
に比べて紙に対する熱安定性や紙力の保持など、性能バ
ランスが総体的に良好なため広く用いられている。

（発明が解決しようとする課題） 上記各種紙のうち、特に壁紙においては、塩ビ壁紙用の
真打ち紙として使用されているが、生産性の向上及び合
理化目的のため、高温、短時間処理をする傾向が強くな
ってきている。即ち、難燃性と同時に生産工程における
厳しい熱キュアー条件例えば２００〜２　２　０　’Ｃ
の高熱にも耐え得る良好な熱安定性と工程１−ラブルに
結び付く紙力の低下が少ないことも併せて満足させ、し
かも安価である難燃剤が求められている。」二記の如く
相対的な性能ハランスを有するスルファミン酸グアニジ
ンは、ほぼこうした諸性能を兼ね備えているものの、熱
安定性が悪いため、熱ギュアーエ程で着色乃至変色し易
く、これが商品価値を低下させる原因となり、またコス
Ｉ・も高い、等の問題点があった。

本発明は、上記に鑑みなされたものであり、難燃性能を
有し、熱変色がなく、壁紙等の製造工程で不可避的に加
えられる引っ張り力に対する引裂力を低下させず、しか
も安価である、等の優れた総合適正を保有する新規な難
燃剤を提供せんとするものである。

（課題を解決する為の手段） 上記目的を達成する本発明の難燃剤として次の４態様が
ある。即ち、 ■スルファミン酸カリウム若しくはそのメチロール化物
を含むことを特徴とずる難燃剤。

■グアニシン塩及びスルファミン酸カリウｌ１若しくは
そのメチロール化物を含むことを特徴とする難燃剤。

■クアニジン塩及びスルファミン酸ナ｛・リウム若しく
はそのメチロール化物を含むことを特徴とする難燃剤。

■タアニジン塩、スルファミン酸カリウム若しくはその
メチロール化物及びスルファミン酸ナＩ・リウム若しく
はそのメチロール化物を含むことを特徴とする離燃剤。

である。

上記スルフアミノ酸カリウムやスルファミン酸ナＩ〜リ
ウムのメチロール化物は、ホルマリンを反応させて得ら
れる。クアニジン塩としては前記スルファミン酸グアニ
ジンが主に用いられるが、その他リン酸クアニジン、硫
酸グアニジン及び炭酸クアニジン等も用いられる。そし
て、これらをメチロール化したものを併用することも可
能である。

その他、」二記難燃剤に併用可能なものとしては、リン
酸系難燃剤、アンモニウム塩系Ａ「燃剤等が挙げられる
。

（作用） 本発明の難燃剤を壁紙の難燃付与剤として用いる場合に
ついて述べる。壁紙の一般的製造」二程は、抄紙後ロー
ルプレスして乾燥し、サイズブレスエ程、乾燥工程を経
た後一旦難燃紙として巻取り、その後該難燃紙を繰り出
しその表面を樹脂コーティングして熱キュアー炉に入れ
、エンボス加工等を施した後製品として巻取ると云った
工程が採られる。

難燃剤の施与は、上記サイズプレス工程に於いてなされ
るが、ここで本発明の難燃剤を含浸させ、その後の乾燥
により紙の表面及び繊維間に難燃剤を付着・定着させる
。而して、このように処理された難燃紙は十分な難燃性
を示す。特に、十記態様■乃至■は、いずれの場合も、
スルファミン酸グアニジンを単独で用いた場合と遜色の
ない難燃性を示す。スルファミン酸カリウムを単独で用
いた（態様■）難燃紙は、クアニジン塩を用いたものよ
り難燃性に劣るが、加熱変色性に優れる。また、グアニ
シン塩と併用すると、相乗効果により難燃性を低下させ
ることなく加熱変色性を向上させることか出来る。そし
て、その併用に於いては、スルファミン酸カリウムが多
い程加熱変色性が改善されるが、グアニジン塩１００重
量部当り１００重量部以上のスルフアミノ酸カリウムを
併用しても加熱変色性に限度があり、また難燃性が低下
する傾向となるので、１００重量部以下での使用が好ま
しく、特に５〜６０重量部のでは加熱変色性及び難燃性
が共に良好で安定しており最も望ましい。スルファミン
酸ナトリウムの難燃性はスルファミン酸カリウムより良
好ではあるが、加熱変色性が若干劣るもののクアニジン
塩との併用でスルファミン酸カリウムの場合と同様相乗
効果が発揮され良好な性能が得られる。但し、スルファ
ミン酸ナｌ−リウムは、吸湿性があるので多く使用する
ことは好ましくなく、８０重量部以下であることが臨ま
れる。そして、グアニジン塩と、スルフアミン酸カリウ
ムと、スルファミン酸ナ１ヘリウムの王者を併用すると
、スルファミン酸ナトリウムより加熱変色性の良好なス
ルファミン酸カリウｌ１によりグアニジン塩単独の場合
より加熱変色性が向上し、またスルファミン酸カリウム
より難燃性が良好なスルファミン酸ナｌ・リウムにより
グアニジン塩単独の場合と同等の性能を維持し得ると云
う王者の相乗効果が発揮される。そしてこれらの割合は
、グアニジン塩１００重量部に対してスルファミン酸カ
リウムとスルファミン酸ナトリウムとの合計が１００重
量部以下とするのが望ましい。

亦、上記塩ビ壁紙製造過程では、その後熱キュアー炉で
加熱されるが、スルファミン酸カリウム若しくはそのメ
チロール化物及び／又はスルファミン酸ナトリウム若し
くはそのメチロール化物の存在により着色乃至変色が阻
止される。特にこれらとグアニジン塩とを併用した場合
（態様■乃至■）は、加熱変色性が相乗効果により向上
し、商品価値がアップする。特に、その併合割合を上記
の如く特定すわば一層良好な熱安定性が得られる。

更に、」一記製造工程では、引き取り工程が不可避であ
り、各工程で紙に引張力が負荷されるが、本発明の難燃
剤を用いると、熱キュアー炉の高温操業時の乾燥状態に
おいて特に優秀な耐引裂き性を示すスルファミン酸グア
ジニンに比してもほとんど耐引裂力が低下せず、製造中
に紙が破断するようなことがない。

（実施例） 次に、実施例について説明する。

（ｉ）本発明の難燃剤を第１表に示す割合で水に溶解し
、これを６　５　ｇ　／　ｒｒ？の原紙に塗布・含浸し
、乾燥して難燃剤を原紙に付着・定着させた。これらを
実施例１乃至１１とした。

（ｉｉ）スルファミン酸グアニジン、スルファミン酸ナ
トリウム、スルファミン酸マグネシウム夫々を単独で水
に溶解し、上記の如く原紙に付着・定着させたものを夫
々比較例１乃至３とした。

（ｉｉｉ）スルファミン酸グアニジンとスルファミン酸
アンモニウムを第１表に示す割合で溶解し、上記の如く
原紙に付着・定着させたものを比較例４７一 とした。

（ｉＶ）上記実施例及び比較例の各処理紙について、次
の要領で難燃剤の付着量、加熱変色性及び引裂強さを測
定した。

〈難燃剤の付着量〉 付着量＝処理乾燥佐寄蓋ｉ殻型粟絶乾重量ＸＩＯＯ　（
％）〈加熱変色性〉 上記処理紙を、（ａ）２００’ＣＸａ分、（ｂ）２００
℃×Ｓ分、（ｃ）２　１　０℃×３分、（ｄ）２２０℃
×３分の条件で加熱し、これらの白色度（％）をカラー
コンピューター〔スガ試験機曲製〕にて測定した。

〈引裂強さ〉 ２００℃×３分加熱した処理紙について、加熱終了取り
出し後直ちにＪＩＳ　　Ｐ　　８１１６に準拠して、そ
の引裂強さを測定した。

上記の結果を第１表に纏めて示す。

（以下余白） ［結果の考察］ スルファミン酸カリウムを単独で用いた実施例１の加熱
変色性は、スルファミン酸グアニジンを単独で用いた比
較例−１より優れている。耐弓裂性は稍々劣るが、前記
製造過程で破断するには至らない程度である。

実施例−２〜４はスルファミン酸グアニジンとスルファ
ミン酸カリウムとを併用した場合であるが、スルファミ
ン酸カリウムの影響で加熱変色性が向上し、特に配合量
が４０〜８０重量部の時比較例−１を大幅に優っている
。引裂性はスルファミン酸グアニジンの性能を損わずに
、高レベルに維持されている。

実施例−５、６はスルファミン酸グアニジンとスルファ
ミン酸ナトリウムとを併用した場合であるが、加熱変色
性が比較例−１より優れているうえ、引裂性はほぼ同じ
レベルを維持している。比較例−２はスルファミン酸ナ
Ｉ〜リウムを単独で用いたものであるが、この場合は加
熱変色性が大幅に悪くなっている。これより、両者の相
乗効果によって加熱変色性が向上することが理解される
。

実施例−７〜１１は、スルファミン酸グアニジン、スル
ファミン酸カリウム及びスルファミン酸ナトリウムを併
用した場合であるが、これら王者の相乗効果により加熱
変色性が比較例−１より向上する。

比較例−３及び４は難燃剤として従来周知のスルファミ
ン酸マグネシウム及びスルファミン酸アンモニウムを用
いたものである。比較例−３は加熱変色性に優れるも耐
引裂性に劣る。そして、データとして記載していないが
、吸湿性も大きく、またスルファミン酸グアニジンとの
併用に於いては加熱変色性が大幅に低下する。比較例−
４は加熱変色性及び耐引裂性共劣る。

尚、上記各試料のうち、スルファミン酸カリウム及びス
ルファミン酸ナトリウム単独の場合、スルファミン酸グ
アニジン単独の場合より難燃性が劣るが、従来から使用
されているアンモニウム塩などの難燃剤と併用すること
により十分な難燃性を付与することが出来るものである
。また、スルフアミン酸カリウム及びスルファミン酸ナ
ｊ−リウムをメチロール化したものは更に上記特性が向
上することが確認された。本発明の難燃剤に併用出来る
その他の添加物としては、ジシアンジアミト、メラミン
、尿素などの含窒素有機化合物及びそれらのメチロール
化合物、更にはへキサメチレンテトラミンが挙げられ、
これらの適切なる併用により加熱変色性を更に向上させ
ることができる。

（発明の効果） 叙上の如く、本発明の難燃剤は従来のスルファミン酸グ
アニジンより優れた総合適正を有し、しかもスルファミ
ン酸カリウム及びスルファミン酸ナトリウムは安価に入
手し得るものであり、これらとグアニジン塩との併用に
より１一一タルコストを安くすることが出来る。このよ
うに特筆すへき効果を有する本発明はその実用価値極め
て大である。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、スルファミン酸カリウム若しくはそのメチロール化
   物を含むことを特徴とする難燃剤。 ２、グアニジン塩及びスルファミン酸カリウム若しくは
   そのメチロール化物を含むことを特徴とする難燃剤。 ３、グアニジン塩及びスルファミン酸ナトリウム若しく
   はそのメチロール化物を含むことを特徴とする難燃剤。 ４、グアニジン塩、スルファミン酸カリウム若しくはそ
   のメチロール化物及びスルファミン酸ナトリウム若しく
   はそのメチロール化物を含むことを特徴とする難燃剤。