JPH02236562A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性、耐
湿性及び耐久性の優れた電子写真感光体に関する． （従来の技術） 電子写真感光体には所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応じて種々の構成を
とる． 電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体があり、広く用いられている．′支持体と少なく
とも１層の光導電層から構成される感光体は、最も一般
的な電子写真プロセスによる、即ち、帯電、画像露光及
び現像、更に必要に応じて転写による画像形成に用いら
れる．更には、ダイレクト製版用のオフセット原版とし
て電子写真惑光体を用いる方法が広く実用されている． 電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
合削は、それ自体の成膜性および光導電性粉末の結合剤
中への分散能力が優れるとともに、形成された記録体層
の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層の
光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰が
大きく、前露光疲労が少く、且つ、撮像時の湿度の変化
によってこれら特性を安定に保持していることが必要で
ある等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備する
必要がある． 古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７０号）、スチレンーブタジェン樹脂（
特公昭３５−１９６０号）、アルキッド樹脂、マレイン
酸樹脂、ボリアミド（特公昭３５−１１２１９号）、酢
酸ビニル樹脂（特公昭４１−２４２５号）、酢酸ビニル
共重合体（特公昭４１−２４２６号）、アクリル樹脂（
特公昭３５−１１２１６号）、アクリル酸エステル共重
合体（例えば特公昭３５−１１２１９号、特公昭３６−
８５１０号、特公昭４１−１３９４６号等）等が知られ
ている．しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光材
料においては、ｌ）光導電性粉体との親和性が不足し、
塗工液の分散性が不良となる、２）光導電層の帯電性が
低い、３）複写画像の画像部（特に網点再現性・解像力
）の品質が悪い、４）複写画像作成時の環境（例えば高
温高温、低温低湿）にその画質が影響されやすい、５）
感光層の膜強度・接着性が充分でなく、特にオフセット
マスターとして用いると、オフセット印刷時に、感光層
の脱離等が生じ印刷枚数が多くできない、等のいずれか
の問題があった． 光導電層の静電特性の改良方法として種々の方法が提案
されており、その１つの方法として例えば、芳香族環又
はフラン環にカルボキシル基又は二トロ基を含有する化
合物、あるいはジカルボン酸の無水物を更に組合せて、
光導電層に共存させる方法が特公昭４２−６８７８号、
特公昭４５−３０７３号に開示されている．しかし、こ
れらの方法によって改良された感光材料でも、その静電
特性は充分でなく、特に光減衰特性の優れたものは得ら
れていない．そこでこの感光材料の感度不足を改良する
ために、光導電層中に増感色素を多量に加える方法が従
来とられてきたが、このような方法によって作製された
感光材料は白色度が著しく劣化し、記録体としての品質
低下を生じ、場合によっては感光材料の暗減衰の劣化を
起こし、充分な複写画像が得られなくなってしまうとい
う問題を有していた． 一方、光導電層に用いる結着樹脂として樹脂の平均分子
量を調節して用いる方法が特開昭６０−１０２５４号に
開示されている．即ち、酸価４〜５０のアクリル樹脂で
平均分子量が１０’〜１０４の分布の成分のものと１０
’〜２×１０４の分布の成分のものを併用することによ
り、静電特性（特にｒｐｃ感光体としての繰り返し再現
性が良好）、耐湿性等を改良する技術が記載されている
． 更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂として、例えば、特公昭５０−３１０１１号で
は、フマル酸存在下で（メタ）アクリレート系モノマー
と他のモノマーと共重合させた、Ｍｗｌ．８Ｘ１０’〜
ＩＯＸＩＯ’でＴｇｌＯ〜８０℃の樹脂と、（メタ）ア
クリレート系モノマーとフマル酸以外の他のモノマーと
から成る共重合体とを併用したもの、又特開昭５３−５
４０２７号では、カルボン酸基をエステル結合から少な
くとも原子数７個離れて有する置換基をもつ（メタ）ア
クリル酸エステルを含む三元共重合体を用いるもの、又
特開昭５４−２０７３５号、特開昭５７−２０２５４４
号では、アクリル酸及びヒドロキシエチル（メタ）アク
リレートを含む４元又は５元共重合体を用いるもの、又
特開昭５８−６８０４６号では、炭素数６〜１２のアル
キル基を置換基とする（メタ）アクリル酸エステル及び
カルボンＩ含有のビニルモノマーを含む３元共重合体を
用いるもの等が光導電層の不感脂化性の向上に効果があ
ると記載されている．しかし、上記した静電特性、耐湿
特性及び耐久性に効果があるとされる樹脂であっても、
現実に評価してみると特に帯電性、暗電荷保持性、光感
度の如き静電特性、光導電層の平滑性等に問題があり、
実用上満足できるものではなかった． 又、電子写真式平版印刷用原版として開発されたとする
結着樹脂においても、現実に評価してみると前記の静電
特性、印刷物の地汚れ等に問題があった． 更に、これらの問題点を解決するために、結着樹脂とし
て酸性基を重合体の側鎖に含有する共重合成分を０．０
５〜１０重量％含有する低分子量の樹脂（ＭｗｌＯ’〜
１０４）を用いることにより、光導電層の平滑性及び静
電特性を良好にし、しかも地汚れのない画質を得ること
が特開昭６３−２１７３５４号に、更にかかる低分子量
樹脂を高分子量の樹脂（ｈ％１１０４以上）と組合せて
用いることにより、上記特性を阻害せずに光導電層の膜
強度を充分ならしめ耐刷性を向上させることが特願昭６
３−４９８１７号、特開昭６３−２２０１４８号及び同
６３−２２０１４９号に記載されている．（発明が解決
しようとする！ｉｌｌ） しかしながら、これらの樹脂を用いても、環境が高温・
高温から低温・低湿まで著しく変動した場合における安
定した性能の維持においてはいまだ不充分であることが
判った。特に半導体レーザー光を用いたスキャニング露
光方式では、従来の可視光による全面同時露光方式に比
べ、露光時間が長くなり、また露光強度にも制約がある
ことから、静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度に対
して、より高い性能が要求される． 本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである． 本発明の目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿ある
いは高温高湿の如く変動した場合でも、安定して良好な
静電気特性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写
真感光体を従供することである． 本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいｃｐｃ電子写真感光体を提供することである． 本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用いたスキャ
ニング露光方式に有効な電子写真怒光体を提供すること
である． ？発明の他の目的は、電子写真式平版印刷原版として、
静電特性（特に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原画
に対して忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全面
一様な地汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず、
また耐剛性の優れた平版印刷原版を従供することである
。

（課題を解決するための手段） 上記目的は無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも含有
する光導Ｔ４層を有する電子写真感光体において、該結
着樹脂が、下記一般式（１）で示される重量平均分子ｆ
ｆｉｌＸ１０’〜２×１０４のマクロモノマーの少なく
とも１種を重合成分として含有し、且つ、重合体主鎖の
片末端にのみ、−ＰＯ．ｌ１■基、−ＳＯ３Ｆ１基、−
ＣＯＯｌｉ基 Ｉ ＯＲ 炭化水素基を示す）基を表わす｝基から選ばれる少なく
とも１つの酸性基を結合して成るグラフト共重合体（以
下樹脂（Ａ）と称することもある）を少なくとも１種含
有する事を特徴とする電子写真感光体によって達成され
る． 一般式（１） ａｔ　　　ａｇ ＹはＸと一〇−とを連結する基を表わす。

〔　〕内は繰り返し単位を表わし、ｎは１〜３の整数を
表わす．ｎが２以上のときは、〔　〕内のＷは少なくと
も隣りの〔　）内のＷと異なる基を表わす． 式（１）中、ａ１及びむは、互いに同じでも異なっても
よく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数
１〜８の炭化水素基、−ｃｏｏ−ｚ又は炭素数１〜８の
炭化水素基を介した−〇〇〇−Ｚ　　（　Ｚは炭素数１
〜１８の炭化水素基を表わす）を表わす．Ｘは、−　Ｃ
ｏ　Ｏ　−　　−　Ｏ　ＣＯ　−　　　ＨＣＨ　ｚ　７
　Ｃ　Ｏ　Ｏ−、−｛ｃｏ！贋ｏｃｏ−、→Ｃｌｈ脣（
ｌい２８は１〜３の１数を示す）、 Ｐｌ の炭化水素基を表わす）　、−ＣＯＮ１ＩＣＯＮ｝Ｉ−
、−ＣＯＮＨＣＯＯ−（ｒ＋及びｒ２は、互いに同じで
も異なってもよく、各々水素原子又はアルキル基を表わ
す）。

Ｒは水素原子又は炭化水素基を表わす．更に、結着慴脂
が、上記樹脂（Ａ）のうち、ｌＸ　１０’〜２ＸＩＯ’
の重量平均分子量を有するもの（以下この低分子量の樹
脂（Ａ）を特に樹脂〔Ａシ］と称することもある）のう
ちの少なくとも１種と、下記樹脂（Ｂ）、（Ｃ）及び（
Ｄ）のうちのいずれか１つの樹脂の少なくとも１種とを
含有して成る電子写真感光体により、更に、電子写真感
光体の機械的強度（印刷版として用いたときには耐刷性
）が向上する． 樹脂（Ｂ） ５Ｘ１０’〜５Ｘ１０’の重量平均分子量を有し、かつ
一ＰＯｉｌｌｔ基、−ＳＯ．Ｈ基、−Ｃｏ！ＩＩ基及び
ＯＨ に塩基性基を含有しない樹脂． 樹脂（Ｃ］　； ５Ｘ１０’〜５Ｘ１０’の重量平均分子量を有し、かつ
ＯＨ基及び塩基性基から選択される少なくとも１種の官
能基を含脊する共重合成分を０，１〜１５重量％含有す
る樹脂． 樹脂〔Ｄ〕　； ５Ｘ１０’〜５Ｘ１０’の重量平均分子量を有し、かつ
、併用する樹脂（Ａ）に含まれる酸性基の含有量の５０
％以下の含有量の酸性基を含有する共重合成分として含
有する樹脂又は樹脂（Ａ）に含まれる酸性基のｐＫａよ
り大きいｐＫａを有する、−ＰＯｓＨ茸素基を示す）基
から選択される少なくとも１種の酸性基を含有する共重
合成分を含有する樹脂．本発明の結着樹脂（Ａ）に供さ
れる樹脂（Ａ）は、一般式（１）で示されるポリエーテ
ル構造を有スル、一官能性のマクロ七ノマーを、共重合
成分として含有するグラフト型共重合体であり、且つ該
グラフト型共重合体の重合体主鎖の片末端に酸性基（−
Ｐ（ｈｌｌｔ基、−ＳＯＪ基、−Ｃｏｏｌ基及び／θＮ 該一般式（１）及び／又は（ＩＩ）のマクロモノマーの
重合体中における共重合成分量は、１００重量部当り、
１〜７０重量部の割合で含有される．又該主鎖末端に結
合する酸性基の重合体中における存在量は１００重量部
当り０．５〜１０重量部の割合で存在する． 樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、１×１０３〜５Ｘ　ｔ
ｏ’が好ましいが、更に好ましくは、本発明の重合体の
分子量がＩＸＩＯ’〜１．５　ＸＩＯ’と低分子量体の
場合には、該マクロモノマーの存在量は、１００重量部
当り４０〜７０重量部及び該主鎖末端結合酸性基の存在
量は、１００重量部当り３〜ｌＯ重量部とともに多い方
がよい．一方重合体の分子量が７×１０４〜５Ｘ１０’
と高分子量の場合には、該マクロモノマーの存在量は、
１００重量部当り１〜４０重量部、及び該主鎖末端結合
酸性基の存在量は、１００重量部当りり０．１〜２重量
部とともに少ない方が良好である． 前述の如き従来公知の酸性基含有結着樹脂は主としてオ
フセットマスター用であって、膜強度保持による耐１ｇ
ｌ１性向上のためにその分子量は大きいものであり（例
えば５Ｘ１０’以上）、且つこれらの共重合体はランダ
ム共重合体であり酸性基含有の共重合体成分は、重合体
主鎖にランダムに存在しているものであった． これに対し、本発明で用いられる結着樹脂（Ａ）は、グ
ラフト型共重合体であり、且つ樹脂中に含有される酸性
基が、重合体主鎖中にランダムに存在するものでなく、
主鎖の末端にのみ特定に結合された共重合体である． 従って、重合体の主鎖から離れた特定の位置に存在する
酸性基の部分が無機光導電体の化学量論的な欠陥に吸着
し、重合体の主鎖部分は、光導電体の表面をゆるやかに
且つ充分に被覆していると推定される．その事により、
光導電体のトラップを補償すると共に湿度特性を向上さ
せる一方、光導電体の分散が充分に行なわれ、凝集を抑
制することを見出した．即ち、重合体の重量平均分子量
が小さい場合は、光導電体の表面の被覆性がより向上す
るものであり、高分子量体の場合は、ランダム共重合体
の場合に著しく顕著となる光導電体同志の凝集促進の現
象が抑制されることによるものと考えられる．従って、
光導電層表面の平滑性が滑らかとなる． 一方、電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の平
滑性の粗らい感光体を用いると、光導電体である酸化亜
鉛粒子と結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が存
在する状態で光導電層が形成されるため、不感脂化処理
液による不感脂化処理をしても非画像部の親水化が均一
に充分に行なわれず、印刷時に印刷インキの付着を引き
起こし、結果として印刷物の非画像部の地汚れが生じて
しまう． 一方、本発明に従う結着樹脂（Ａ）が低分子量体の場合
においては、皮膜強度の脆弱化が懸念されたが、光導電
体を充分に分散し、該粒子表面に吸着、被覆させること
により、皮膜性が保持され、ｃｐｃ感光体あるいは数千
枚の印刷枚数のオフセット原版としては充分な膜強度を
保有していることが見出された．更に酸性基を重合体主
鎖に連結する側鎖に含有するランダム共重合体樹脂に比
べて光感度が良好であることが判った． 従って、通常可視光〜赤外光域に光感度を保有させるた
めに用いる分光増怒色素は、光導電体に吸着することで
その分光増感作用が充分機能するものであることから、
本発明の結着樹脂は、分光増惑色素の吸着を阻害しない
で光導電体と適切に相互作用するものと推定される．こ
の作用は、近赤外〜赤外先の分光増悪用色素として特に
有効なシアニン色素あるいはフタ口シアニン系顔料で特
に顕著な効果を示した． 結着樹脂（Ａ）の分子量が１０３より小さ《なると、皮
膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、一方分子量が
５Ｘ１０’より大きくなると本発明の樹脂であっても電
子写真特性（待に初期電位、暗減衰保持率》が劣化する
ため好ましくない．特にかかる高分子量体の場合に酸性
基含有量が３ｆｆｉ量％を越えるとかかる電子写真特性
の劣化が著しく、オフセットマスターとして用いたとき
に地汚れが顕著となる． 結着樹脂（Ａ）における主鎖末端に結合する酸性基含有
量が０．５重量％より少ないと、初期電位が低くて充分
な画像濃度を得ることができない．一方該酸性基含有量
が１０重量％よりも多いと、分散性が低下し、膜平　滑
度及び電子写真特性の高温特性が低下し、更にオフセッ
トマスターとして用いるときに地汚れが増大する． 該樹脂（Ａ）のガラス転移点は、−ｉｏ’ｃ〜１００℃
の範囲のものが好ましいが、より好ましくは−５℃〜８
５゜Ｃである． 本発明のポリエーテル構造を有するマクロ七ノマーを共
重合成分として含有するグラフト共重合体権脂に供せら
れるマクロモノマーについて、更に具体的に説明する． 一ａ式（＋）のマクロモノマーにおいて、好ましくは、
ａｔ及びａ．は、互いに同じでも異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、
フッ素原子）、シアノ基、炭素数ｔ〜３のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、プロビル基等）　、−ｃｏ
ｏｚ又は−ＣＩｔＣＯＯＺ　（Ｚは、炭素数１〜８のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロビル基、ブ
チル基、ベンチル基、ヘキシル基、オクチル基等）、炭
素数７〜９のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネ
チル基、３−フェニルブロビル基等）又は置換されても
よいフェニル基（例えばフエニル基、トリル基、キシリ
ル基、メトキシフエニル基等）を表わす．より好まし《
は、１、ｈのうちのいずれか一方が水素原子を表わす． Ｘは、好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、一ＣＯ−
、−ＣＩ１ｍＣ００−、−ｃｏｔｏｃｏ−、−ＣＯＮ｝
ｌ−、−ＣＯＮＨＣＯＮ｝Ｉ−、Ｐ１は、水素原子又は
炭素数１〜１２の炭化水素基（例えばメチル基、エチル
基、プロビル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、２−メトキシエチル基、２−ク
ロロエチル基、２−シアノエチル基、ベンジル基、メチ
ルベンジル基、クロロベンジル基、メトキシヘンジル基
、フェネチル基、フェニル基、トリル基、クロロフェニ
ル基、メトキシフェニル基、プチルフェニル基等）を表
わす． Ｙは、Ｘと一〇−とを連結する基を表わし、直接結合又
は連結する基を表わす．連結する基を表わすＹとしては
、ヘテロ原子を介していてもよい２価の連結基が挙げら
れ（ヘテロ原子としては、酸素原子、イオウ原子、又は
窒素原子を示す・）、例えば、 Ｐ宜 ■ −Ｏ−　　，　−Ｓ−　　、−Ｎ−　　、−ＣＯＯ−　
　、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ富一−ＳＯＪＨ−　、−ＮＨ
ＣＯＯ−　、−ＮＨＣＯＮＨ−　　等の結合単位の単独
又は組合せの構成より成るものである【但しｂ，、ｂ８
は同じでも異なってもよく各々、水素原子、ハロゲン原
子（例えば、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシル基、
シアノ基、炭素数１〜ｌ２の脂肪族基（例えば、メチル
基、エチル基、プロビル基、ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、ベンジル基、フェネ
チル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、等
）等ヲ表わし、Ｐ，は前記Ｐ，と同一の内容を表わす｝
．｛但し、ｒ１、ｒ！は互いに同じでも異なってもよく
、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、ヘキシル基、
オクチル基等）を表わす｝．〔　〕内は繰り返し単位を
表わし、ロは１〜３の整数を表わす．但し、ｎが２以上
のときは、（　）内のＷは少なくとも隣りの〔　）内の
Ｗと異なる基を表わし、例えば、以下の如き組合せが考
えられる（以下の各例において、−１、一審及び一クは
各々異なる基を表わし、Ｗと同一の内容を表わす）． −ｘ−ｙ−ｏ−←一＋ｏ｝−Ｒ −Ｘ−’ｌ−０−←−ｔ　−　ｏ　）＋　ｔｉｔ−　ｏ
　｝−　Ｒ−Ｘ　Ｙ　Ｏ　＋Ｌ　Ｏ）＋Ｇ１！　０３千
１１２−０｝−Ｒ−Ｘ　　Ｙ　　Ｏ−｛−ｗｌ　　Ｏ）
−＋Ｗ＊　　０）一←Ｍｌ−０｝−ＲＲは、水素原子又
は、炭化水素基を表わす．炭化水素基としては、炭素数
１−１８の置換されてもよいアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロビル基、ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル碁、テトラデシル基、オ
クタデシル基、２−メトキシエチル基、３−メトキシエ
チル基、２−シアノエチル基、２−エトキシェチル基等
）、炭素数７〜９の置換されてもよいアラルキル基（例
えばベンジル基、フェネチル基、３−フエニルブロビル
基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、メトキシ
ベンジル基、クロロベンジル基等）、炭素数５〜８の脂
環式基（例えばシクロベンチル基、シクロヘキシル基等
）、炭素数６〜１２の置換されてもよい芳香族基（例え
ば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、
クロロフェニル基、プロモフェニル基、アルコキシフエ
ニル基（アルキル基としては、メチル基、エチル基、プ
ロビル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ドデシル基等）、アセトキシフェニル基
、メチルークロローフェニル基、プロビルフェニル基、
プチルフエニル基、デシルフェニル基等）等が挙げられ
る．一ａ式（１）におけるマクロモノマーのではない．
また、以下の各例において、ａは−■、−ＣＨ３、−Ｃ
Ｉ！ＣＯＯＣＨ３、−ＣＺ，−Ｂｒ又は−ＣＮを表わし
、ｂは−■又は−ＣＩ１３を表わし、ｉはｌ又は２の整
数を表わし、ｍは２〜ｌ２の整数を表わし、ｋは３又は
４の整数を表わす． （Ａ−１） ＣＵｔ■Ｃ Ｃ〇一 （Ａ−２） ＣＨ， Ｃｌｌ−Ｃ ＣＯ− （＾−３）　　　ＣＩ！−ＣＨ−｛−ＣＥＩ．→ｚＣＯ
−Ｉ Ｘ　−Ｙ　− （Ａ−５） ｂ ＣＨｚ−Ｃ 次の例が挙げられるが、これらに限定されるものＣ００
（ＣＩ｛＊｝ｆ−Ｃ〇一 （Ａ−６） ｂ ＣＨｔロＣ ＣＯＮ｝ｌ　（ｌｊｌ　！｝−　Ｇｏ　−（Ａ−１１） ？ ＣＨ２−Ｃ ＣＯＮＨ（ＣＩ＋■ルー （Ａ−ｔ） ｂ ＣＨ．冨Ｃ ＣＯＮＨＣＯＯ（ＣｌｌｚｈＥ （Ａ−１２） ？ ＣＩ．＝Ｃ Ｃ００（Ｃｌｔｚ｝ｙＯｃｏ（Ｃｌｌ■テ（＾−８） ｂ ＣＨ２冨Ｃ ＣＯＮＩＣＯＮＩＩ（ＣＩ＋２｝−Ｃｏ　−（Ａ−１３
） ｂ ＣＨ＊＝Ｃ Ｃ００（（ＨＪｙＯ（：ＯＣｔｌ＝Ｃｌｌ−ＣＯ（Ａ−
１４） ｂ （Ａ−１０） ＣＨＩ−Ｃ ＣＯＯ（ＣＨｚ｝ｒ− （Ａ４５） ＣＩ．−ＣＩ＋　−｛−　ｃｔ５−檀 （Ａ−１６） ｂ ＣＨ！冨Ｃ Ｃｏｏ（ＣＩ｛ｚテＳＯｔＮＨ　（ＣＨｚ｝ｉ−（Ａ−
１７）ｂ ＣＩ．−Ｃ ＣＯＯ（ＣＨｘ｝ｒ−　Ｃｏｏ（ＣＩｌｉ｝；−殻式（
１）で示されるポリエーテル型のマクロモノマーは、従
来公知の合成法によって製造することができる．即ち、
カルボン酸類又はアルコール類とエボキサイド類あるい
はテトラヒド口フラン類とのカチオン重合により合成す
る方法により得られる．具体的には、Ｐ．Ｆ．Ｒｅｍｐ
ｐ　ａｎｄ　Ｅ．Ｆｒａ−ｎｔａ，　Ａｄｖ：Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｓｃｉ．　５Ｂ＋　３（１９８４）＋　Ｒ．Ａｓａ
ｍｉ，　Ｍ．Ｔａｋａｋｉ，　Ｋ．κｉｔａ　ａｎｄ　
Ｅ．Ａｓａｋｕｒａ，　Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．
１８６　．６８５（１９８５）．　Ｒ．＾ｓａｔｇ’ｔ
　ａｎｄ　Ｍ．　Ｔａｋａｋｉ．Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃ
ｈｅｓ＋．　Ｓｕｐｐｌ．，　１２，　１６３（１９８
５）．　Ｐ．Ｒｅｍｐｐ．　ＰルｕｔｚＰ．Ｍａｓｓｏ
ｎ　ａｎｄ　Ｅ．Ｆｒａｎｔａ＋　Ｍａｋｒｏａ＋ｏｌ
．Ｃｈｅｍ．，　Ｓｕｐｐｌ．Ｂエ３　（１９８４），
　　相田卓三．井上祥平．有機合成協会誌、４３．　３
００（１９８５）等に記載の合成法によって合成するこ
とができる． 以下に、本発明に供される一般式（１）で示されるマク
ロモノマーについての具体例を示すが、本発明の範囲は
これらに限定されるものではない。

また、各例において、ａ，ｂ，Ｑ，ｍ，ｋは前記と同一
の内容を表わす。

（Ｍ−］）　　　　　ｂ （ト２） ｂ （Ｍ−３） ｂ （ト４） ｂ （？Ｉ−５） （Ｍ−１３） ｂ ｂ （Ｍ−　１５） ｂ 本発明の結着樹脂は、前記した一殼式（１）のマクロモ
ノマーを共重合成分とするグラフト共重合体であり、他
の共重合成分としては、前記した結着引脂の物性を満足
し、且つ該マクロ七ノマーとラジカル共重合し得る単量
体であればいずれでもよい． （ト９） （Ｍ−１０） （Ｍ−１１） ｂ 好ましくは、下記一触式（Ｉｔ）で示される単量体を共
重合成分として共重合体中の３０重量％〜９９重量％含
有する． Ｘ＋−Ｒ＋ 一般式（ｎ）において、ｂｌｓ　ｂｚは式（１）中のａ
１、ａ！と同一の内容を表わし、より好ましくは、水素
原子又はメチル基を表わす． ＸｔはーＣ００−、一〇Ｃ〇一又は−Ｏ−を表わし、好
ましくはーＣＯＯ−を表わす． Ｒ●は、炭素数１〜ｌ８の炭化水素基を表わす．好まし
くは、炭素数１〜１８の置換されていてもよいアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロビル基、ブチル
基、ベンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、２−メト
キシェチル基、２−エトキシエチル基、２−ヒドロキシ
エチル基、３ーヒドロキシブロビル基、２−ヒドロキシ
ブ口ビル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基
、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２．３−
ジヒドロキシプロビル基、３−カニバモイルブ口ビル基
等）、炭素数７〜ｌ２の置換されていてもよいアラルキ
ル基（例えばベンジル基、フェネチル基、メトキシベン
ジル基、エトキシベンジル基、メチルベンジル基、ジメ
チルベンジル基、クロロベンジル基、ジクロ口ベンジル
基、ジプロモベンジル基、アセトキシベンジル基、シア
ノベンジル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル
基等）、炭素＠５〜８の置換されていてもよいシクロア
ルキル基（例えばシクロベンチル基、シクロヘキシル基
、シクロヘプチル基等）、置換されていてもよいアリー
ル基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、メ
シチル基、ナフチル基、メトキシフェニル基、エトキシ
フエニル基、クロロフエニル基、ジクロ口フェニル基、
プロモフェニル基、ジブロモフエニル基、クロロプ口モ
フエニル基、アセトキシフェニル基、アセチルフェニル
基、クロローメチルーフェニル基、プロモーメチルーフ
ェニル基、シアノフェニル基、メトキシカルボニルフェ
ニル基等）等を表わす． 更に、本発明の樹脂は、前記した一般式（１）のマクロ
モノマー及び一般式（ＩＩ）の単量体とともにこれら以
外の他の単量体を共重合成分として含有してもよい． 例えば、α−オレフィン類、アルカン酸ビニル又はアリ
ルエステル類、アクリ口ニトリル、メククリ口ニトリル
、ビニルエーテル類、アクリルアミド類、メタクリルア
ミド類、スチレン類、複素環ビニルＲＣ例えば、ビニル
ピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビ
ニルチオフェン、ビニルイミダゾリン、ビニルピラゾー
ル、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、ビニルチアゾ
ール、ビニルオキサジン等）等が挙げられる．但し、こ
れら他の単量体は、共重合体中２０重量％以上を越える
ことはない。

本発明のグラフト共重合体において、マクロモノマーに
相当する共重合成分が１重量％以下となると、感光層塗
布物としての分散が充分に行なわれなくなってしまう．
又７０重量％を越えると、一般式（ＩＩ’）との共重合
が充分に進行しなくなり、所望のグラフト共重合体以外
に一触式（Ｉｔ）の単量体あるいは他の単量体のみの重
合体が形成してしまう。更には、これらの樹脂を用いて
分散すると、光導電体との凝集が発生してしまう．樹脂
（Ａ）はこれらグラフト型共重合体の主鎖の末端に酸性
基（−ＰＯ３Ｈ．基、−ＳＯ．Ｈ基、−Ｃｏｏ｝Ｉ基、
及びＲ！が表わす炭化水素基としては、式（１）のＲの
炭化水素基と同一の内容を表わす。これらの樹脂の製造
方法として、具体的には、該酸性基又は後に変換して該
酸性基に代えることのできる官能基を含有する重合開始
剤を用いる方法、あるいは該酸性基又は後に該酸性基に
変換できる官能基を含有する連鎖移動剤を用いる方法、
前記両者を併用する方法、更には、アニオン重合法にお
いて停止反応を利用し、該官能基を導入する方法等を用
いて製造することができる。

例えば、Ｐ，Ｄｒｅｙｆｕｓｓ＋　Ｒ．Ｐ．ロｕｉｒｋ
，Ｅｎｃｙｃｌ，Ｐｏｌｙｓ＋．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．７　
　　５５１（１９８７）　、Ｖ．ｆ’ｅｒｃｅｃ，Ａｐ
ｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２８５　　９５（１９８５
）　　、Ｐ．Ｆ．Ｒｅｍｐｐ，　　Ｅ．Ｆｒａｎｔａ，
Ａｄｖ．Ｐｏｌｙ一．Ｓｃｉ．５８＋　　０１９８４）
　　、　Ｙ．Ｙａｍａｓｈｉｔａ，　　Ｊ．Ａｐｐｌ．
Ｐｏ１ｙｍ．Ｓｃｉ．＾ｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．ｓｙｍｐ
．３６，　　１９３（１９８１）　　、Ｒ．Ａｓａａ＋
ｉ，　　Ｍ−Ｔａｋａｋｉ＋　　Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．　　１２１６３（１９８５）等の
総説引例の合成方法によって製造することができる． 本発明の電子写真怒光体においてその優れた電子写真特
性を保持しつつ、より大きな機械的強度が望まれる場合
がある。この目的の為には、グラフト型共重合体の主鎖
に熱及び／又は光硬化性官能基を導入する手法が適用で
きる。

即ち、本発明では、前記した式（１）のマクロモノマー
及び好ましくは一般式（ｎ）で示されるモノマーととも
に、少なくとも１種の熱及び／又は光硬化性官能基を含
有するモノマーを共重合成分として含有することが好ま
しい．かかる熱及び／又は光硬化性官能基が適宜ボリマ
ー間を架橋させることでボリマーの間の相互作用を強固
に、膜としての強度を向上させるものである．従って、
かかる熱及び／又は光硬化性官能基を更に含有する本発
明の樹脂は、酸化亜鉛粒子表面と結着樹脂の適切な吸着
・被覆を疎外することなく、結着樹脂間の相互作用を強
め、その結果、皮膜強度がより向上する効果を有するも
のである． 本発明の熱及び／又は光硬化性官能基とは熱及び光のう
ちの少なくともいずれか一方で樹脂を硬化し得る官能基
をいう． 本発明の「熱硬化性官能基（熱硬化反応を行なう官能基
）』は、例えば、遠Ｈ期「熱硬化性高分子の精密化丁（
Ｃ．ｌＩ．Ｃ■、１９８６年刊）、原崎勇次「最新バイ
ンダー技術便覧」第■−Ｉ章（総合技術センター、１９
８５年刊）、大津隆行『アクリル樹脂の合成・設計と新
用途開発」　　（中部経営開発センター出版部、１９８
５年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」　（テク
ノシステム、１９８５年刊）等の総説に引例の官能基を
用いることができる．例えばーＯｉｌ基、−Ｓｔ｛基、
−ＮＯ雪基、　ＮＨＲ＋　ｒ基山、は炭化水素基を表わ
し、具体的には式（ｎ）のＲ．と同一の内容を表わす）
、 −ＣＯＮＨＣＨ＊ＯＲ＋＊（Ｒ＋２は、水素原子又は炭
素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基
、プロビル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等）
水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等
）又は炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基等）を表わす｝等を挙げることができる．又該重
合性二重結合基として、具体的には、　ＣＨｘ−Ｃｌｌ
−　　ＣＨ＊−ＣＨ−ＣＨｘ−、ＣＬ−Ｃｔｌ−ＮＨＣ
Ｏ−、ＣＨｔ−ＣＨ−Ｃｔｌｘ４｝ＩＣＯ−、ＣＨｇ＝
ＣＩ−ＳＯｇ−、ＣＬｌ＝ＣＩｌ−ＣＯ−、　ＣＬ−Ｃ
ｌｌ−０−　　　ＣＨｚ菖Ｃｌｌ−３−、等を挙げるこ
とができる． 本発明の『光硬化性官能基』としては、例えば、角田隆
弘、「感光性樹脂」印刷学会出版部（１９７２年）、永
松元太郎、乾英夫、ｒ感光性高分子』講談社（１９７７
年）　Ｇ．Ａ．Ｄｅｌｇｅｎｎｅ＋’ｆ！ｎｃｙｃｌｅ
ｐｅｄｉａ　ｏｒＰｏｌｙｅ＊ｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　
ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｕｐｐｌｅ＋ｗａｎ
ｔ．”Ｖｏｌ　ｌ　　（１９７６年）等に記載の官能基
を用いることができる．具体的には、アリルエステル基
、ビニルエステル基等の付加重合体基、シンナモイル基
、置換されてもよいマレイイミド環基等の二量化基等が
挙げられる． 本発明において、熱及び／又は光硬化性官能基を含有す
る樹脂を合成するには、該熱及び／又は光硬化性官能碁
を含有する共重合体成分として該熱及び／又は光硬化性
官能基を含有する単量体を用いればよい． 本発明の樹脂が該熱硬化性官能基を含有する場合には、
感光層膜中での架橋反応を促進させるために、必要に応
じて反応促進剤を添加してもよい．官能基間の化学結合
を形成する反応様式の場合には、例えば有機酸（酢酸、
ブロピオン酸、酪酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−｝ルエ
ンスルホン酸等）、架橋剤等が挙げられる． 架橋剤としては、具体的には、山下晋三、金子束助編ｒ
架橋剤ハンドブックｊ大成社刊（１９８１年》等に記載
されている化合物等を用いることができる．例えば、通
常用いられる有機シラン、ポリウレタン、ポリイソシア
ナートの如き架橋剤、エボキシ樹脂、メラミン樹脂の如
き硬化剤等を用いることができる． 重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過酸化物、ア
ゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、アゾビス系
重合開始剤である）、多官能重合性基含有の単量体（例
えばビニルメタクリレート、アリルメタクリレート、エ
チレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステル、ジビ
ニルアジビン酸エステル、ジアリルコハク酸エステル、
２一メチルビニルメタクリレート、ジビニルベンゼン等
）等が挙げられる． また、本発明において、かかる熱硬化性官能基を含有す
る結着樹脂を用いる場合には熱硬化処理が行われる。こ
の熱硬化処理は従来の感光体作製時の乾燥条件を厳しく
することにより行うことがテキル。例えば、６０゜Ｃ〜
１２０゜Ｃｔ”５分〜ｌ２ｏ分間処理すればよい。上述
の反応促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理す
ることが可能となる。

本発明では、更に、結着樹脂に、低分子量（重量平均分
子量１×ｌＯ３〜２×１０４の樹脂（ＡＬ）と前述の高
分子量（重量平均分子量５Ｘ１０’〜５×１ＯＳ）の樹
脂ＣＢ）、（Ｃ）及びＣＤ）のうちのいずれか１つとを
含有させると、更に電子写真惑光体の機械的強度が向上
する． 樹脂〔Ｂ］〜（Ｄ）は、樹脂（Ａ〕のみでは不充分な光
導電層の機械的強度を充分にならしめるものである． また、低分子量の樹脂（ＡＩ，）と高分子量の樹脂（Ｂ
）〜（Ｄ）のいずれかとを併用した本発明の電子写真感
光体は、電子写真式平版印刷用原版として用いた場合で
も光導電体層表面の平滑性が良好であり、且つ、光導電
体である酸化亜鉛粒子が結着剤中で充分に分散している
ため、不惑脂化処理液による不惑脂化処理をすると、非
画像部の親水化が均一に充分行なわれる印刷時の印刷イ
ンキの非画像部への付着が抑えられ１万枚といった多数
枚の印刷物を印刷しても地汚れを生じないものである。

即ち、本発明において、樹脂（ＡＬ）と樹脂（Ｂ）〜（
Ｄ）のうちのいずれかとを併用すると、無機光導電体と
結着樹脂の吸着・被覆の相互作用が適切に行なわれ、且
つ光導電層の膜強度がより良好に保持されるものである
。

樹脂（ＡＬ）において、共重合体中における該マクロ七
ノマー（式（Ｉ））の存在量は、樹脂（ＡＬ）１０帽１
部中、４０〜７０重量％である．樹脂（ＡＬ）の重量平
均分子量は好ましくはＩＸＩＯ’〜ｌ．５×１０’、よ
り好ましくは、３ＸｌＯ’〜１．Ｏ　Ｘ　１０’である
。

本発明に供される結着樹脂において、低分子量の樹脂（
ＡＬＩと、該酸性基及び塩基性基を全く含まない高分子
量の樹脂ＣＢ）とを組合わせて用いる場合について詳述
する。

本発明に用いることのできる樹脂（Ｂｌは重合体主鎖及
び末端のいずれにも前記した酸性基（樹脂（Ａ）に含ま
れる主鎖末端酸性基）を含有しない、かつ塩基性基も含
存しない重量平均分子量５Ｘ　１０’〜５Ｘ１０’の樹
脂である。より好ましくは重量平均分子１８ＸｌＯ’〜
３ＸＩＯ’である。

樹脂ＣＢ）のガラス転移点は好ましくは０゜Ｃ〜１２０
゜Ｃの範囲、より好ましくは１０゜Ｃ〜８０゜Ｃである
．樹脂（Ｂ）としては、従来、電子写真用結着樹脂とし
て用いられているものはいずれを用いてもよく、単独あ
るいは組合せて使用することもできる．例えば、宮原晴
視、武井秀“彦、「イメージングＪ　１９７８　Ｎｏ．
８　９　〜１２、栗田隆治、石渡次郎、「高分子」、１
７．　２７８〜２８４　（１９６８）等の総説引用の材
料が挙げられる． 具体的には、オレフィン重合体及び共重合体、塩化ビニ
ル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、アルカン酸ビニ
ル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル重合体及び共
重合体、スチレン及びその誘導体、重合体及び共重合体
、ブタジエンースチレン共重合体、イソブレンースチレ
ン共重合体、ブタジエンー不飽和カルボン酸エステル共
重合体、アクリロニトリル共重合体、メタクリ口ニトリ
ル共重合体、アルキルビニルエーテル共重合体、アクリ
ル酸エステル重合体及び共重合体、メタクリル酸エステ
ル重合体及び共重合体、スチレンーアクリル酸エステル
共重合体、スチレンーメタクリル酸エステル共重合体、
イタコン酸ジエステル重合体及び共重合体、無水マレイ
ン酸共重合体、アクリルアミド共重合体、メタクリルア
ミド共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ケトン梼脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボ
キシル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリ
ビニルアセタール樹脂、環化ゴムーメタアクリル酸エス
テル共重合体、環化ゴムーアクリル酸エステル共重合体
、窒素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（？
１素環として例えば、フラン環、テトラヒド口フラン環
、チオフエン環、ジオキサン環、ジオキソラン環、ラク
トン環、ペンゾフラン環、ペンゾチオフエン環、１，３
−ジオキセクン環等）エポキシ樹脂等が挙げられる．更
に具体的には、下記一般式（［［Ｉ）で示される少なく
とも１種の単量体を（共）重合体成分として、その総量
で３０重量％以上含有する（メタ）アクリル系共重合体
又は重合体を樹脂（Ｂ）の例として挙げることができる
． 一般式（ＩＩＩ） ｄ３ 式（ＩＶ）中、ｄ，は、水素原子、ハロゲン原子（例え
ばクロロ原子、ブロモ原子）、シアノ基又は炭素数１〜
４のアルキル基を表わし、好ましくは炭素数１〜４のア
ルキル基を表わす。Ｒ′は、炭素数１〜１日の置換され
ていてもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロビル基、ブチル基、ベンチル基、ヘキシル基、オク
チル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル
基等）、炭素数２〜１８の置換されていてもよいアルケ
ニル基（例えばビニル基、アリル基、イソブロペニル基
、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘブテニル基、オクテニ
ル基等）、炭素数７〜ｌ４の置換されていてもよいアラ
ルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、メトキシ
ベンジル基、エトキシベンジル基、メチルベンジル基等
）、炭素数５〜８の置換されていてもよいシクロアルキ
ル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シ
クロヘプチル基等）、アリール基（例えばフエニル基、
トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、メト
キシフェニル基、エトキシフェニル基、クロロフェニル
基、ジクロ口フェニル７１）を表わす　Ｒ　ｌは好まし
くは炭素数１〜４のアルキル基、炭素数７〜１４の置換
されてもよいアラルキル基（特に好ましくは、アラルキ
ル基として置換されてもよいベンジル基、フエネチル基
、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基が挙げられ
る）、又は置換されてもよい、フェネチル基もしくはナ
フチル基（置換基としては、塩素原子、臭素原子、メチ
ル基、エチル基、プロビル基、アセチル基、メトキシカ
ルボニル基、エトキシ力ルボニル基等が挙げられ、これ
ら置換基は、２ないし３個置換されていてもよい）を表
わす．更には、樹脂（Ｂ）において上記（メタ）アクリ
ル酸エステルと共重合する成分としては、−ａ式（ＩＩ
Ｉ）以外の単量体であってもよく、例えば、α−オレフ
ィン類、アルカン酸ビニル又はアリルエステル類、アク
リロニトリル、メタクリ口ニトリル、ビニルエーテル類
、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン類
、複素環ビニル類〔例えば窒素原子以外の非金属原子（
酸素原子、イオウ原子等）を１〜３個含有する５員〜７
員環の複素環であり、具体的な化合物として、ビニルチ
オフェン、ビニルジオキサン、ビニルフラン等〕等が挙
げられる．好ましい例としては、例えば、炭素数１〜３
のアルカン酸ビニル又はアリルエステル類、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、スチレン及びスチレン誘
導体く例えばビニルトルエン、プチルスチレン、メトキ
シスチレン、クロロスチレン、ジクロ口スチレン、プロ
モスチレン、エトキシスチレン等）等が挙げられる．一
方、本発明に用いられ得る樹脂ＣＢ）が含有しない塩基
性基としては、例えば置換基を有していてもよいアミノ
基及び窒素原子含有の複素環基が挙げられる． 次に本発明に供される結着樹脂において、上記した低分
子量の樹脂〔＾Ｌ］と、Ｏ｝ｌ基及び塩基性基のうちの
少なくとも１種を含有する高分子量の樹脂（Ｃ）とを組
合わせて用いる場合について詳述する． 樹脂（Ｃ）において、一〇１１基及び／又は塩基性基を
含有する共重合成分の割合は、樹脂（Ｃ）中の０。０５
〜１５重量％であるが、より好ましくは０．５〜１０重
量％である．樹脂（Ｃ）の重量平均分子量は５Ｘ１０’
〜５Ｘ１０’であるが、好ましくは８×１０４〜１０’
である．樹脂（Ｃ）のガラス転移点は好ましくはｏ　”
ｃ〜１２０゜Ｃの範囲、より好ましくは１０℃〜８０℃
である． 本発明においては、樹脂（Ｃ）中の０１１基成分あるい
は塩基性基成分は光導電体粒子界面及び樹脂（ＡＬ）と
弱い相互作用を存し、光導電体分散物の分散物を安定化
するとともに、皮膜形成後の膜強度をより向上させる効
果を有するものと考えられる．しかし、これらの成分の
樹脂（Ｃ）中での割合が１５重量％を越えてしまうと水
分の影響を受ける様になり、光導電層の耐湿性が低下し
てしまう．樹脂（Ｃ）は、前記した物性を有していれば
、樹脂（Ｂ）で記載した如き従来公知の樹脂が使用可能
である． 更に具体的には、前述の一般式（Ｉ［［）で示される単
量体を共重合体成分としてその総量で３帽１％以上含有
する（メタ）アクリル系共重合体を樹脂（Ｃ）の例とし
て挙げることができる．樹脂（Ｃ）中に含有されるｒＯ
Ｈ基及び／又は塩基性基を含有する共重合成分」は、前
記の一般式（１）と共重合し得る該置換基（ＯＨ基及び
／又は塩基性基）を含有したビニル系化合物であればい
ずれでも用いることができる．該塩基性基としては、例
えば下記一般式（ＩＶ）で示されるアミノ基及び窒素原
子含有の複素環基を挙げることができる． 一般式（ＩＶ） 式（ＩＶ）中、Ｌｘ及びＲＩ４は、各々同じでも異なっ
てもよく、各々水素原子、置換されてもよいアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テト
ラデシル基、オクタデシルＬ２−プロモエチル基、２−
クロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアン
エチル基、２−メトキシエチル基、３−エトキシブ口ピ
ル基等）、置換されてもよいアルケニル基（例えばアリ
ル基、イソブロベニル基、４−プチニル基等）、ｆｆ＃
されてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェ
ネチル基、クロロベンジル基、メチルベンジル基、メト
キシベンジル基、ヒドロキシベンジル基等）、脂環式基
（例えばシクロベンチル基、シクロヘキシル基等）、ア
リール基（例えば、フエニル基、トリル基、キシリル基
、メシチル基、プチルフェニル基、メトキシフエニル基
、クロロフェニル基等）等を表わす．更にＲ１，とＲｌ
４は、ヘテロ原子を介してもよい炭化水素基で連結して
いてもよい． 更に窒素原子含有の複素環としては、窒素原子を１〜３
個含有する５員環ないし７員環から成る復素環が挙げら
れ、又これらの複素環は、更にベンゼン環、ナフタレン
環等で縮合環を形成したものでもよい．更にこれらの環
は置換基を含有していてもよい．具体的には、例えばピ
ロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ビリジン環
、ビベラジン環、ビリミジン環、ピリダジン環、インド
リジン環、インドール環、２Ｈ−ビロールｆｉ、３Ｈ−
インドール環、インダゾール環、プリン環、モルホリン
環、イソキノリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、
キノキサジン環、アクリジン環、フェナントリジン環、
フエナジン環、ピロリジン環、ビロリン環、イミダゾリ
ジン環、イミダゾリン環、ビラゾリジン環、ビラゾリン
環、ピペリジン環、ピベラジン環、キナクリジン環、イ
ンドリン環、３．３−ジメチルインドレニン環、３，３
−ジメチルナフトインドレニン環、チアゾール環、ペン
ゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、オキサゾール環
、ペンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、セレ
ナゾール環、ペンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾー
ル環、オキサゾリン環、イソオキサゾール環、ペンゾオ
キサゾール環、モルホリン環、ピロリドン環、トリアゾ
ール環、ペンゾトリアゾール環、トリアジン環等が挙げ
られる。

これらの０１１，ｌｉ及び／又は塩基性基は、例えば高
分子学会編「高分子データ・ハンドブック〔基礎ｋＩＡ
］」培風館（１９８６年）等に記載されている如き、ビ
ニル基含有のカルボン酸又はスルホン酸から誘導される
エステル誘導体又はアミド銹導体の置換基中に含有させ
ることにより、所望の単量体が得られる．例えば２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシブ口ビ
ルメタクリレート、３−ヒドロキシ−２−クロロメタク
リレート、４一ヒドロキシブチルメタクリレート、６−
ヒドロキシへキシルメタクリレート、ｌＯ−ヒドロキシ
デシルメタクリレート、Ｎ−　（２−ヒドロキシエチル
）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロビル）メ
タクリルアミド、Ｎ一（α，α−ジヒドロキシメチル）
エチルメタクリルアミド−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル
）メタクリ！レアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレート、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
）メタクリレート、３一（Ｎ，Ｎ−ジメチルブ口ビル）
メタクリレート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルエチル）メタ
クリルアミド、ヒドロキシスチレン、ヒドロキシメチル
スチレン、Ｎ．Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、Ｎ
．Ｎ−ジエチルアミノメチルスチレン、Ｎ−ブチルーＮ
−メチルアミノメチルスチレン、Ｎ−（ヒドロキシフエ
ニル）メタクリルアミド等各種の単量体が挙げられる．
窒素原子含有の複素環を有するビニル化合物としては、
例えば前記したｒ高分子データ・ハンドブフック〔基礎
編〕」第１７５．〜１８１頁、Ｄ．Ａ．Ｔｏｓａ目ａ，
　ｒＲｅａｃｔｉｖａ　Ｉｌａｔｅｒａｃｙｃｌｉｃ　
Ｍｏｎｏｍｅｒｓ」ｃｈａｐ　　１　　ｏｆ　　　”Ｆ
ｕｎｃｔｉｏｎａｌ　　Ｍｏｎｏｍｅｒｓ　　Ｖｏｌ．
２Ｚ　　Ｍａｒ−ｃｓｌ　ＤｅＲＲｓｒ　Ｉｎｃ．Ｎ．
Ｙ．（１９７４）　、Ｌ．Ｓ．ＬｕｓＲｉｎｒＢａｓ−
ｉｃ　Ｍｏｎｏｍｅｒｓ　Ｊ　　ｃｈａｐ　３　ｏｆ　
＠Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｍｏｎｏｍ−ｅｒｓ　Ｖｏｌ
．２”，　ＭａｒｃｅｌＤｅＲＲｅｒ　　Ｉｎｃ．Ｎ．
Ｙ．（１９７４）等に記載された化合物が挙げられる． 更に、樹脂（Ｃ）は、以上述べたＯｌ（基及び／又は塩
基性基を含有する単量体とともにこれら以外の他の単量
体を共重合成分として含有してもよい．例えば、樹脂Ｃ
Ｂ）で他の共重合成分として含有し得るとして記載した
と同様の単量体を具体例として挙げることができる． 次いで、本発明に供される結着樹脂において、上記低分
子量の樹脂（ＡＬ）と、樹脂（ＡＬ）に含まれる酸性碁
の含有量の５０％以下、好ましくは３０％以下の含育量
の酸性基を共　重合成分の側鎖として、又は樹脂（ＡＬ
）に含まれる酸性基よりもｐＫａの大きい酸性基を共重
合成分の側鎖として、含有する高分子量の樹脂（Ｄ）と
を組合わせて用いる場合について詳述する． 樹脂（Ｄ）の重量平均分子量は５Ｘ１０’〜５×１０’
であるが、７Ｘ１０’〜４Ｘ１０’が好ましい．樹脂（
Ｄ）の重合体側鎖に含有される酸性基は樹脂（Ｄ）中に
０．０５〜３重量％の割合で含有されることが好まし゜
い．より好ましくは０．１〜１．５重量％である．また
下記表−Ａの組み合せで酸性基を権脂（Ｄ）中に含ませ
ることが好ましい．表一八 樹脂（Ｄ）のガラス転移点は好まし《は０゛Ｃ〜１２０
゜Ｃの範囲、より好ましくはＯ′Ｃ〜１００　’Ｃであ
る．更に好ましくはｌＯ゜Ｃ〜８０゛Ｃである．樹脂Ｃ
Ｄ）は、樹脂〔＾Ｌ〕に比べ、光導電体粒子に対して、
非常に弱い相互作用を示し、緩やかに被覆する機能をも
ち、樹脂〔＾Ｌ〕の機能を何ら疎外することなく、樹脂
（ＡＬ）のみでは不充分な光導電層の機械的強度を充分
にならしめるものである． 更に、樹脂（Ｄ）中の側鎖の酸性基含有量が３重量％を
越えると、樹脂（Ｄ）の光導体粒子への吸着が生じ、光
導電体の分散が破壊され、凝集物あるいは沈澱物が生成
してしまい、塗膜ができない状態になってしまうかある
いはたとえ塗膜ができたとしても得られた光導電体の静
電特性は著しく低下してしまったり、感光体表面の平滑
度が粗らくなり機械的摩耗に対する強度が悪化してしま
うため好ましくない． Ｉ１ 樹脂（Ｄ）における一Ｐ−ＯＲ３基において、Ｒ，は更
に具体的には、例えば炭素数１〜１２の置換されていて
もよいアルキル基（＠えばメチル基、エチル基、プロビ
ル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル
基、２−エトキシエチル基、３−メトキシブロビル基等
）、炭素数７〜ｌ２の置換されていてもよいアラルキル
基（例えばベンジル基、フェネチル基、クロロベンジル
基、メトキシベンジル基、メチルベンジルＷ等）　、炭
素数５〜８の置換されていてもよい脂環式基（例えばシ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等）又は置換されて
いてもよいアリール基（例えばフエニル基、トリル基、
キシリル基、メシチル基、ナフチル基、クロロフェニル
基、メトキシフエニル基等）を表わす． 樹脂（Ｄ）は、前記した物性を有していれば従来公知の
樹脂のいずれでもよく、例えば樹脂ＣＢ）にて記載した
従来公知の樹脂を用いることができる． 更に具体的には、前述の一般式（ＩＩＩ）で示される単
量体を共重合体成分としてその総量で３０重量％以上含
有する（メク）アクリル系共重合体を樹脂ＣＤ）の例と
して挙げることができる．本発明に供される樹脂ＣＤ）
における「酸性基を含有する共重合体成分』は、例えば
前記の一般式（１）と共重合し得る酸性基を含存するビ
ニル系化合物であればいずれでも用いることができる．
例えば、高分子学会編「高分子データ・ハンドブック〔
基礎編］」培風館（１９８６刊）等に記載されている．
具体的には、アクリル酸、α及び／又はβｔｔａアクリ
ル酸（例えばα−アセトキシ体、αアセトキシメチル体
、α一（２−アミノ）メチル体、α−クロロ体、α−ブ
ロモ体、α−フロロ体、α一トリブチルシリル体、α−
シアノ体、βクロロ体、β−ブロモ体、α−クロローβ
−メトキシ体、α，β−ジクロ口体等）、メタクリル酸
、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸半
アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸類（
例えば２−ベンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、
２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エ
チル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半
エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼンカ
ルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン
酸、ビニルホスホ酸、ジカルボン酸類のビニル基又はア
リル基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸又
はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置喚基
中に該酸性基を含有する化合物が挙げられる． これらの化合物の具体例として以下のものを挙げること
ができる。但し、以下の各例において、ｅは−Ｈ，−Ｃ
Ｉｌｆｆ、−ＣＩ，　−Ｂｒ　，−ＣＮ−、−ＣＩｌｇ
ＣＯＯＣ｝ｌ．又は−ＣＨ．ＣＯＯｌ＋を示し、ｆは−
１１又は−ＣＨｓを示し、ｎ１は２〜ｌ８の整数を示し
、帽は１〜ｌ２の整数を示し、２．は１〜４の整数を示
す。

ｃｏｚ＝ｃ ｉ ＣＯＯＨ ＣＨ３ ＣＩＩ＝ＣＩ ＣＯＯＩ＋ ｆ ｆ ＣＨｔ＝Ｃ ＣＯＮＩＩ（ＣＨｚ）ｒ＋＋ｃＯＯＨ ｆ ？Ｉ１■””　ＣＨ　　Ｃｌ　＊ＯＣＯ　（ＣＨ　ｚ）
　Ｉｌｌ　＋　ＣＯＯＨＣＨｚ＝ＣＨ＋ＣＩＩｇ〒ｃｏ
ｏｎ ｌ　： １〜４の整数 ｆ ｆ ｆ （ｌ１） ｆ Ｃ１１３ ＣＩ｛ｆｆｉ＝ｃ ？Ｉｌ■ＣＯＯＨ ＣＯＮＩＣＩ１ ＣＩ２ＣＯＯＨ （ｌ３） ｆ （ｌ４） ｆ ＣＩｈ＝Ｃ Ｃｏｏ　（ＣＨ　ｚ）　ｍ　ｌＮＩＩＣＯ　（ＣＨ　ｚ
）　ｍ　，　ＣＯＯＨ（ｍ＋は同じでも異なってもよい
） ｆ ｆ ０Ｈ 『 ｆ ０Ｈ ｆ ０Ｈ ｆ ■ ＣＬ−Ｃ ＣＯＯ（ＣＨｚ）ｌＴｌ＋ｓＯｓＨ υ■ ｆ ｆ ＣＨ！＝Ｃ ＣＯＯ（ＣＬ），，　ＣＯＮ（ＣＩＩｚＣＨｚＣＯＯＨ
）　２ｆ ｆ しυｕ■ ｆ 更に、本発明の樹脂ＣＤ）はそれぞれ、前記した一般式
ＣＤＩ）の単量体及び酸性基を含有する単量体とともに
、これら以外の他の単量体を共重合成分として含有して
もよい．例えば、樹脂（Ｂ）で他の共重合成分として含
有し得るとして記載したと同様の単量体を具体例として
挙げることができる． 更に、本発明の樹脂（ＡＬ）及び樹脂（Ｃ）又は（Ｄ）
の他に他の樹脂を併用させることもできる。

それらの樹脂としては、例えば、アルキッド樹脂、ポリ
ブチラール樹脂、ポリオレフィン類、エチレンー酢ビ共
重合体、スチレン樹脂、スチレンープタジエン樹脂、ア
クリレートブタジエン樹脂、アルカン酸ビニル樹脂等が
挙げられる． 上記他の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹ＩＩｌ
量（ＡＬ）及びＣＣ）又は（Ｄ）の３０％（重量比）を
越えると本発明の効果（特に静電特性の向上）が失われ
る． 本発明に用いる樹脂（ＡＬ）と樹脂（Ｂ）〜（Ｄ）のい
ずれかの樹脂との使用量の割合は、使用する無機光導電
材料の種類、粒径、表面状態によって異なるが、一般に
樹脂（ＡＬ）と樹脂（Ｂ）〜（Ｄ）のいずれかの用いる
割合は５〜８０対９５〜２０　（ｆｆｉｆｉ比）であり
、好ましくは１５〜６０対８５〜４０（重量比）である
． 樹脂（ＡＬ）と樹脂（Ｂ）〜（Ｄ）のいずれかの重量平
均分子量の比は、好ましくは１．２以上、より好ましく
は２．０以上である． 本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛、等が挙げられる．無機光導電材料に対して
用いる結着樹脂の総陸は、光導電体１００重量部に対し
て、結着樹脂を１０〜１００重量部なる割合、好ましく
は１５〜５０重量部なる割合で使用する． 本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる．例えば、宮本晴視、武井秀彦
、「イメージング」皿（Ｎｏ．８）第１２頁、Ｃ．　Ｊ
　．　Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｗ玉４６９（
１９５４）、清田航平等、電気通信学会論文誌ユ』Ｌ以
肢」）９７　（１９８０）　、原崎勇次等、工業化学雑
誌ｆｉｆｉ７Ｂ及び１８８　（１９６３）、谷忠昭、日
本写真学会誌甚、２０８（１９７２）　、等の総説引例
のカーボニウム系色素、ジフエニルメタン色素、トリフ
エニルメタン色素、キサンテン系色素、フタレイン系色
素、ボリメチン色素（例えば、オキソノール色素、メロ
シアニン色素、シアニン色素、ログシアニン色素、スチ
リル色素等）、フタ口シアニン色素（金属含有してもよ
い）等が挙げられる． 更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン色素、キサンテン系色素、フタレイン系色素を中心
に用いたものとしては、特公昭５ｌ−４５２号、特開昭
５０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、特
開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号、
米国特許第３．０５２，５４０号、米国特許第４．０５
４．４５０号、特開昭５７−　１６４５６号等に記載の
ものが挙げられる．オキソノール色素、メロシアニン色
素、シアニン色素、ログシアニン色素等のボリメチン色
素としては、Ｐ．Ｍ．ＩＩａｒｓｍｅｒ　　ｒＴｈｅ　
Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｃ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ　Ｊ等に記載の色素類が使用可能であ
り、更に具体的には、米国特許第３．０４７，３８４号
、米国特許第３，１１０，５９１号、米国特許第３，１
２１．００８号、米国特許第３．　１２５，　４４７号
、米国特許第３，　１２８，　１７９号、米国特許第３
．１３２，９４２号、米国特許第３．６２２．３１７号
、英国特許第１．２２６．８９２号、英国特許第１．３
０９，２７４号、英国特許第１，４０５，８９８号、特
公昭４８−７８１４号、特公昭５５−１８８９２号等に
記載の色素が挙げられる．更に７００ｎｍ以上の長波長
の近赤外〜赤外光域を分光増感するポリメチン色素とし
て、特開昭４７−８４０号、特開昭４７−４４１８０号
、特公昭５１−４１０６１号、特開昭４９−５０３４号
、特開昭４９−４５１２２号、特開昭５７−４６２４５
号、特開昭５６−３５１４１号、特開昭５７−１５７２
５４号、特開昭６１−２６０４４号、特開昭６１−２７
５５１号、米国特許第３．６１９，１５４号、米国特許
第４，１７５．９５６号、ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　１９８２年、２１６、第１１７〜
１１８頁等に記載のものが挙げられる．本発明の惑光体
は種々の増悪色素を併用させても、その性能が増感色素
により変勤しにくい点において優れている。更には、必
要に応じて、化学増惑剤等の従来知られている電子写真
感光層用各種添加剤を併用することもできる。例えば、
前記した総説：イメージング１９７３（Ｎｏ．８）第１
２頁等の総説引例の電子受容性化合物（例えば、ハロゲ
ン、ペンゾキノン、クロラニル、酸無水物、有機カルボ
ン酸等）、小門宏等、「最近の光導電材料と感光体の開
発・実用化」第４章〜第６章：日本科学情報■出版部（
１９８６年）の総説引例のポリアリールアルカン化合物
、ヒンダートフェノール化合物、Ｐ−フエニレンジアミ
ン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重量部に対して０．０００１〜２．
０重量部である． 光導電層の厚さは１〜１００　μ、特に１０〜５０μが
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特に０．０５〜０．５　μが好適で
ある． 感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の改善等を主目
的として絶縁層を付設させる場合もある。

この時は絶縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比
較的厚く設定される。

後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜７０μ、特には、１
０〜５０μに設定される。

積層型惑光体の電荷輸送材料としてはポリビニル力ルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ビラプリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある．電荷輸送層の厚さと
しては５〜４０μ、特には１０〜３０μが好適である． 絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ボリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビ−酸ビ共重合体樹脂、ポリア
クリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の熱可塑性樹脂
及び硬化性樹脂が適宜用いられる． 本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる．一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチンクシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、ＡＩ等を蒸着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等が使用できる． 具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、「電子写真Ｊ　、１４（Ｎｏ．１）、Ｐ２〜
１１（１９７５）、森賀弘之、「入門特殊紙の化学」高
分子刊行会（１９７５）、Ｍ，Ｆ．Ｉ｛ｏｏｖｅｒ，　
Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．　Ａ　−　
４　（６）　、第１３２７〜第１４１７頁（１９７０）
等に記載されているもの等を用いる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない．本発明の樹脂（Ａ）の
合成例１　：　（Ａ−１）ペンジルメタクリレート６０
ｇ，メチルアクリレ−｝２０ｇ，下記構造のマクロ七ノ
マー（聞−１）　２０ｇ及びトルエン２００ｇの混合物
を、窒素気流下に温度７０℃に加温した．４．４゜−ア
ゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称Ａ．Ｃ．Ｖ）　１．
０ｇを加え４時間攪拌シタ．更に、Ａ．Ｃ．Ｖ．　０．
４ｇを加え２時間、ソノ後更ニＡ．１．Ｖ．　０．２ｇ
を加え３時間攪拌した．得られた共重合体の重量平均分
子量（略称Ｍｗ）は４．５Ｘ１０’であった． ？　　Ｃｏｏ　＋−ＣｌｉｔＣＩｌ■ｏ±１１本発明の
樹脂（Ａ）の合成例２〜７：（＾−２）〜（Ａ−７）樹
脂（Ａ）の合成例１におＩｌ）て、マクロモノマ−　（
ＭＭ−１）　ＦＦ表二１に示すマクロモノマーに｛ｔ，
ｔた他は、合成例１と同様に反応させて、下表−１の樹
脂（Ａ）を各々合成した。得られた共重合体の籠は、４
ｘｔｏ’〜５．５　Ｘ１０’であった．本発明の樹脂（
Ａ）の合成例８：Ａ−８ペンジルメタクリレート６０ｇ
、下記構造のマクロモノマー（ＭＭ−８）　４０　ｇ、
トルエン１５０ｇ及びイソブロビルアルコール５０ｇの
混合溶液を窒素気流下に温度８０゜Ｃに加温した． Ａ．Ｃ．Ｖ．　５．０ｇを加え４時間攪拌した．更ニＡ
．Ｃ．Ｖ．１．０ｇを加え、２時間、その後ニＡ．Ｃ．
Ｖ，Ｑ．５ｇを加え、３時間攪拌した． 得られた共重合体の重量平均分子量は８．３Ｘ１０’で
あった． （ＭＭ−８） Ｃ１１３ 本発明の樹脂（Ａ）の合成例９　：　（Ａ−９）ペンジ
ルメタクリレート５０ｇ、下記構造のマクロモノマー（
ＭＭ−９）５０ｇ、チオグリコール酸４．０ｇ及びトル
エン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下に瓜度７５“Ｃ
に加温した。２．２′　−アゾビスイソブチロニトリル
（略称ｉ　Ａ．　Ｉ．Ｂ．Ｎ．）１．５　ｇを加え４時
間攪拌し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．４ｇを加え２時間
、その後、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０。２ｇを加え３時間
攪拌した。得られた共重合体の重量平均分子量は？．Ｏ
　Ｘ　１０’であった．（ＭＭ−９） ＣＨｓ 本６．ＯＸ１０” 本一〇００〇ＨｔＣ｝ＩｚＯ｛−（ＣＩｌｚ）ｎＯ　｝
ＣｔＨｓ実施例１及び比較例Ａ 樹脂の合成例１の樹脂（＾−１）　４０ｇ　（固形分量
として）、酸化亜鉛２００ｇ、下記構造のシアニン色素
（　１　）　０．０１８ｇ，無水フタル酸０．　１０　
ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をポールミル中で２時
間分敗して、感光層形成物を調製し、これを導電処理し
た紙に、乾　燥付着量が２０ｇ／ｒｒｌとなる様に、ワ
イヤーバーで塗布し、１１０゜Ｃで３０秒間乾燥し、つ
いで暗所で２００Ｃ６５％Ｒｌ１の条件下で・２４時間
放置することによりり、電子写真感光材料を作製した． シアニン色素（【〕 比較用樹脂（Ｐ−１） 本　一Ｃ００（Ｃ１１ｚ）ｇＯｃＯ（Ｃｌｌｔ）ｚｃＯ
ＯＨ重量平均分子量：　　３．８ｘｌＯ’ これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、膜強度、
静電特性、撮像性及び環境条件を３０’Ｃ８０％ＲＨと
した時の撮像性を調べた．更に、これらの感光材料をオ
フセットマスター用原版として用いた時の光導電性の不
感脂化性（不惑脂化処理後の光導電層の水との接触角で
表わす）及び印刷性（地汚れ、耐刷性等）を調べた． 以上の結果をまきめで、表−２に示した．比較例Ａ 実施例ｌにおいて結着樹脂として用いた樹脂（Ａ−１）
の代わりに、下記構造の樹脂（Ｐ−１）のみを４０ｇ用
いる以外は実施例１と同様の操作で電子写真惑光材料を
作製した． 表−２ 表−２に示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る． 注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容ｌ１ｃｃの条件にて、その平滑度（
ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）　光導電層の機械的強度： 得られた感光材料面をヘイドンー１４型表面性試験材（
新東化学■製）を用いて荷重５０ｇ／ｃ＋Ｊのものでエ
メリー紙（１１０００）で１０００回繰り返し探り摩耗
粉を取り除き惑光層の重量減少から残膜率（Ｚ）を求め
機械的強度とした。

注３）：静電特性： 温度２０℃、６５％Ｒｌ＋の暗室中で、各惑光材料にペ
ーパーアナライザー（川口電機０勾製ペーパーアナライ
ザーＳＰ−４２８型）を用いて−６ｋＶで２０秒間コロ
ナ放電をさせた後、ｌＯ秒間放置し、この時の表面電位
νｌを測定した．次いでそのまま暗中で１８０秒間静置
した後の電位Ｖ＋＠。を測定し、１８０秒間暗減衰させ
た後の電位の保持性即ち、暗減衰保持率（ＤＲＲ　（！
）を（Ｖ＋ｓ＊／Ｖ＋ｏ）ＸＩＯＯ（Ｘ））で求めた．
又コロナ放電により光導電層表面を−４００ｖに帯電さ
せた後、波長７８０ｎｍの単色光で照射し、表面電位＋
Ｖ’１。）が１／１０に減衰するまでの時間を求め、こ
れから露光Ｒ　Ｅ　＋　ｙ　＋。（ｅｒｇ／ｃ４）を算
出する。

注４）　撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。

次に−５ＫＶで帯電し、光源として２．８ｍＷ出力のガ
リウムーアルミニウムーヒ素、半導体レーザー（発振波
長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で６４ｅｒｇ
　／ｃＩａの照射量下、ピッチ２５Ｉ！ｍ及びスキャニ
ング速度３００ｍ／ｓｅｅのスピードで露光後液体現像
剤として、ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フィルム■製）を用い
て現像し、定着することで得られた複写画像（カブリ、
画像の画質）を目視評価した。

撮像時の環境条件は２０゜Ｃε５％ｌ？Ｉ＋と３０℃８
０％Ｒｌ＋で実施した。

注５）　水との接触角： 各怒光材料を不感脂化処理液ＥＬＰ−ＥＸ（富士写真フ
ィルム■製）を用いて、エッチングプロセッサーに１回
通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留水
２μｌの水滴を乗せ、形成された水との接触角を、ゴニ
オメーターで測定する。

注６）　耐剛性 各感光材料を、上記注４）と同条件で、製版して、トナ
ー画像を形成し、上記注５）と同条件で不感脂化処理し
、これをオフセソトマスターとして、オフセント印刷機
（桜井製作所■製オリバー５２型）にかけ、印刷物の非
画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで印
刷できる枚数を示ず（印刷枚数が多い程、耐刷性が良Ｊ
子なことを表わす）。

注７）　：　ＤＩＩ１（画像濃度） ヘタ部分のトナー画像濃度でＭａｘ値を示す（マクヘス
反射濃度計で測定できる）。

表−２に示す様に、本発明の感光材料及び比較例Ａは光
導電層の平滑性及び静電特性が良好で、実際の複写画像
も地力ブリがなく複写画質も鮮明であった。このことは
光導電体と結着樹脂が適切に吸着し且つ粒子表面を被覆
しており、且つ分光増怒色素の吸着を阻害していないこ
とによるものと推定される。

同様の理由で、オフセットマスター原版として用いた場
合でも、不感脂化処理液による不感脂化処理が充分に進
行し、非画像部の水との接触角が１５度以下と小さく充
分に親水化されている．実際に印刷して印刷物の地汚れ
を観察しても、全く認められなかった． しかし、比較例Ａの場合は、膜強度は充分であったが、
静電特性、特にＤ．　ｌ？．　Ｒが著しく低下してしま
い、実際に１最像しても、充分な複写画像が得られなか
った＊Ｅｌ／ｌ。が見かけ上小さくなったのは、Ｄ．Ｒ
．Ｒ．が低下してしまったものであり、光照射で導電性
を生ずるいわゆる光導電性が良好なためとは異なるもの
であった．この事は、従来のランダム共重合体である樹
脂では、酸化亜粒子の表面を過度に且つ強く被覆してし
まい、色素の粒子表面への吸着を阻害し静電特性を劣化
させており、又、不惑脂化処理をしても酸化亜鉛のエッ
チングが充分に進行しないという事を示すと推定される
一以上から、本発明の感光材料が光導電層の平滑性、膜
強度、静電特性及び印刷性の全ての点において良好なも
のであった。

実施例２〜７ 実施例１において、樹脂（Ａ−１）４０ｇの代わりに、
前記樹脂〔Ａ〕の合成例２〜７で製造した各樹脂（＾−
２）〜（Ａ−７）を４０ｇ用いた他は、実施例１と同様
の操作で各感光材料を製造した。実施例１と同様の操作
で、各感光材料の平滑性、ＩＩ々強度及び静電特性を測
定し、表−３に記した。

表−３ 本発明の各感光材料は帯電性、暗電一荷保持率、光感度
に優れ、実際の複写画像も高温高温（３０゜Ｃ、８０％
Ｒ１１）の過酷な条件においても地力ブリの発生や細線
飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた．更に、オフセ
ットマスター原版として印刷した所、非画像部に地力ブ
リのない鮮明な画像の印刷物を７０００枚以上印刷する
ことができた．実施例８ 実施例ｌにおいて、樹脂（Ａ−１）４０ｇの代わりに、
樹脂（ａ−８）８ｇ　（固形分として）及びポリ（エチ
ルメタクリレート）（重量平均分子ｉｔ　３．４Ｘ１０
’　）〔樹脂（Ｂ−１）　３３２ｇを用いた他は実施例
１と同様にして電子写真感光体を作製した．得られた感
光体は、実施例ｌと同様に各特性を測定した．光導電層
表面の平滑性は９８　（ｓｅｅ／ｃｃ）で平滑であった
，　Ｖ＋ｅ：−５８０Ｖ，Ｄ．Ｒ．Ｒ：８６χ，Ｅｌ／
＋０　２７（ｅｒｇ／ｃｄ）であり、（３０℃、８０％
Ｒｌ＋）における撮像性でも良好な画質であった． 本発明の惑光材料は帯電性、暗電荷保持率、光感度に優
れ、実際の複写画像も高温高温（３０゜Ｃ、ＢＯ％Ｒ）
Ｉ）の過酷な条件においても地力ブリの発生や細線飛び
の発生等のない鮮明な画像を与えた．更に、オフセット
マスター原版として印刷した所、非画像部に地力ブリの
ない鮮明な画像の印刷物を１万枚以上印刷することがで
きた． 実施例９ 実施例８において、樹脂（Ａ−８＞　８　ｇの代わりに
、…脂（＾−３）８ｇ、樹脂（Ｂ−１）の代わりに、ポ
リ（プチルメタクリレート）（重量平均分子！３．４Ｘ
ＩＯ’）　（樹脂（Ｂ−２）　３　３２　ｇを用いた他
は実施例８と同様にして、電子写真感光体を作製した．
実施例ｌと同様に各特性を測定したところ、各感光体の
光導電層表面の平滑性は１００　（ｓｅｅ／ｃｃ）で平
滑であった，　Ｌｏ；　−５７０Ｖ，　Ｄ．Ｒ．Ｒ．．
　８７χ＋ＥＩ／Ｉ。

２９　（ｅｒｇ／ｃ４）であり、（３０゜Ｃ、８０％Ｒ
ｌ１）における撮像性でも良好な画質であった．更に、
オフセットマスター原版として印刷しても１万枚以上印
刷することができた． 実施例１０〜１５ 本発明の樹脂（Ａ）の合成例９において、チオグリコー
ル酸４ｇの代わりに、表−４のメルカプト化合物（連鎖
移動剤）を各４ｇ用いた他は、上記合成例９と同様にし
て、各樹脂（Ａ）を製造し表−４ 本発明の感光体はいずれも優れた特性を示した．又、オ
フセットマスター原版として印刷した所、１万枚以上の
印刷物を得た。

実施例１６〜２５ （樹脂Ａ−１６の合成） ２６−ジクロ口フエニルメタクリレート６０ｇ１マクロ
七ノマー（聞−９）４０ｇ、チオグリコール酸２ｇ，ト
ルエン１５０ｇ及びエタノール５０ｇの１ｎ合物を窒素
気流下、温度８０゜Ｃに加温した。＾．Ｃ．Ｖ３ｇを加
え４時間反応し、更にＡ，Ｃ．Ｖ　１．Ｏ　ｇを加え４
時間反応した．得られた共重合体の重量平均分子量は８
．５　ＸＩＯ”であった． 樹脂（ａ−８）　８　ｇの代わりにこれら各共重合体を
用いて、実施例８と同様の条件で処理し、各感光材料を
作製した． （感光体の作成） 上記樹脂（Ａ−１６）　９　ｇ　（固形分量として）、
下記表−５で示される樹脂（Ｃ）各３１ｇ、下記構造式
で示されるヘブタメチンシアニン色素（■）　０．０２
ｇ、フタル酸無水物０、１５ｇ及びトルエン３００ｇの
混合物をボールミル中で２時間分敗して惑光層形成物を
調整した．以下は、実施例１と同様に操作して電子写真
惑光体を作製した． 表−５ 』 ＧＯＯｆ＋ 表中の数字は重量組成比 （シアニン色素（■）） 表−５ （続き） 表−５ （続き） これらの感光材料を実施例１と同様にペーパーアナライ
ザーを用いて静電特性を測定した。但し光源としてはガ
リウムーアルミニウムーヒ素半導体レーザー（発振波長
８３０ｎｍ　）を用いた。その結果を表−６に記した。

表−６ 実施例２６〜３７ 下記構造の樹脂（Ａ−１７）　６　ｇ、下記表−７の樹
脂（Ｄ）を各３４ｇ、前記のシアニン色素（　１　１　
０．０１８ｇ、無水マレイン酸０．１５ｇ，酸化亜鉛２
００ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボールミル中で
２時間分散して感光層形成物を調整した。以下は、実施
例１と同様にして電子写真惑光体を作製した．樹脂（Ａ
−１７） Ｍｗ　８．５Ｘ１０’ 本発明の惑光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、光
感度に優れ、実際の複写画像も高温高温（３０゜Ｃ、８
０％Ｒ１１）の過酷な条件においても地力ブリの発生や
細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた． 更に実施例１と同様にして製版した後オフセントマスタ
ー原版として印刷しても１万枚印刷しても池汚れの発生
のない鮮明な画質の印刷物が得られた． 実施例３８〜４３及び比較例Ｂ 下記構造の樹脂（Ａ−　１８）　７．５ｇ、下記表−８
の樹脂ＣＢ）〜（Ｄ）各々３２．５ｇ　、酸化亜鉛２０
０ｇ、ウラニン０．０２ｇ，ローズベンガル０．０４ｇ
、ブロムフェノールプルー０．０３　ｇ　，無水フタル
酸０．２０ｇ及びトルエン３００．の混合物をボールミ
ル中で２時間分敗して感光層形成物を調整し、これを導
電処理した紙　に、乾燥付着量が２２ｇ／ｒｒｒとなる
様にワイヤーバーで塗布し、１１０″Ｃで１分間乾燥し
た．次いで暗所で２０゜Ｃ、６５％Ｒｌ１の条件下で２
４時間放置することにより各電子写真感光体を作製した
．樹脂（Ａ−１８） Ｍｗ　６．５ｘｌＯ’ 比較例Ｂ 実施例３８において、結着樹脂（Ａ−１８）　７．５ｇ
及び樹脂ＣＢ）３２．５ｇの代わりに、結着樹脂として
前記樹脂（Ｐ−１）　４０ｇを用いた他は、実施例３８
と同様にして、電子写真惑光体を作製した。

注８）　静電特性： 温度２０゜Ｃ、６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペ
ーパーアナライザー（川口ｉｉ機＠製ペーパーアナライ
ザーＳＰ−４２８型）を用いて６ｋＶで２０秒間コロナ
放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電位ν
１。を測定した．次いでそのまま暗中で６０秒間静置し
た後の電位Ｖ，。を測定し、６０秒間暗減衰させた後の
電位の保持性、即ち、暗減衰保持率（１）ＲＲ（χ）〕
を、（νｔｏ／Ｖ＋ｏ）ＸＩＯＯ（Ｘ）テ求めた．又、
コロナ放電により光導電層表面を−４００ｖに帯電させ
た後、該光導電層表面を照度２．０ルックスの可視光で
照射し、表面電位（Ｌ。）が１／１０に減衰するまでの
時間を求め、これから露光量Ｅ　＋　ｙ　ｌｏ　（ルノ
クス・秒）を算出する． なお、ここで印刷用のオフセット原版は以下の如き条件
で製版した． 各惑光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版ｊＩＪ．ＥシＰ〜４０４Ｖ　Ｃ．冨士写真フィル
ム■製）でＥＬＰ−Ｔをトナーとして用いて製版して得
られた複写画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した
．撮像時の環境条件は、２０゜Ｃ６５％Ｒｌ１　（　１
　）と３０゜Ｃ８０％Ｒｌｌ（ＩＩ）で実施した。

本発明の各感光体及び比較例Ｂは、分光増惑色素を可視
光域で増怒する３種の色素に置き換えた例である。ここ
で用いた色素類の場合は、従来のランダム共重合体を結
着樹脂に用いた比較例Ｂにおいても、電子写真特性は満
足すべきものであったが、オフセットマスター原版とし
て用いて印刷した所、非画像部の不感脂化処理が充分で
なく、刷り出しから地汚れが発生した。

本発明の各感光材料は、そうした現象は見られず、８０
００枚以上の鮮明な画質で地力ブリのない印刷物が得ら
れた。

（発明の効果） 本発明によれば優れた静Ｔｉ特性及び機樒的強度を有す
る電子写真感光体が得られる．

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも含有する
   光導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹脂
   が、下記一般式（ I ）で示される重量平均分子量１×
   １０＾３〜２×１０＾４のマクロモノマーの少なくとも
   １種を重合成分として含有し、且つ重合体主鎖の片末端
   にのみ、−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＣＯ
   ＯＨ基及び▲数式、化学式、表等があります▼｛Ｒ＿１
   は炭化水素基又は−ＯＲ＿２（Ｒ＿２は炭化水素基を示
   す）基を表わす｝基から選ばれる少なくとも１つの酸性
   基を結合して成るグラフト共重合体（樹脂〔Ａ〕）を少
   なくとも１種含有する事を特徴とする電子写真感光体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ I ）中、ａ＿１及びａ＿２は、互いに同じでも異
   なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基
   、炭素数１〜８の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ又は炭素数
   １〜８の炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ（Ｚは炭素数
   １〜１８の炭化水素基を表わす）を表わす。 Ｘは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、▲数式、化学式、表等
   があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼（ｌ＿１、ｌ＿２は１〜３の整数を示
   す）、 −ＣＯ−、▲数式、化学式、表等があります▼（Ｐ＿１
   は水素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基を表わす）
   、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−Ｏ−
   、▲数式、化学式、表等があります▼又は−ＳＯ＿２−
   を表わす。 ＹはＸと−Ｏ−とを連結する基を表わす。 〔　〕内は繰り返し単位を表わし、　は１〜３の整数を
   表わす。ｎが２以上のときは、〔　〕内のＷは少なくと
   も隣りの〔　〕内のＷと異なる基を表わす。 Ｗは、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、
   化学式、表等があります▼を表わす （ｒ＿１及びｒ＿２は、互いに同じでも異なってもよく
   、各々水素原子又はアルキル基を表わす） Ｒは水素原子又は炭化水素基を表わす。
2. （２）該樹脂〔Ａ〕が１×１０＾３〜２×１０＾４の重
   量平均分子量を有し、かつ該結着樹脂が更に下記樹脂〔
   Ｂ〕を含有して成ることを特徴とする請求項（１）記載
   の電子写真感光体。 樹脂〔Ｂ〕； ５×１０＾４〜５×１０＾５の重量平均分子量を有し、
   かつ−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＣＯ＿２
   Ｈ基及び▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿１は
   上記と同一の内容を表わす）基並びに塩基性基を含有し
   ない樹脂。
3. （３）該樹脂〔Ａ〕が１×１０＾３〜２×１０＾４の重
   量平均分子量を有し、かつ該結着樹脂が更に下記樹脂〔
   Ｃ〕を含有して成ることを特徴とする請求項（１）記載
   の電子写真感光体。 樹脂〔Ｃ〕； ５×１０＾４〜５×１０＾５の重量平均分子量を有し、
   かつＯＨ基及び塩基性基から選択される少なくとも１種
   の官能基を含有する共重合成分を０．１〜１５重量％含
   有する樹脂。
4. （４）該樹脂〔Ａ〕が１×１０＾３〜２×１０＾４の重
   量平均分子量を有し、かつ該結着樹脂が更に下記樹脂〔
   Ｄ〕を含有して成ることを特徴とする請求項（１）記載
   の電子写真感光体。 樹脂〔Ｄ〕； ５×１０＾４〜５×１０＾５の重量平均分子量を有し、
   かつ、併用する樹脂〔Ａ〕に含まれる酸性基含有量の５
   ０％以下の含有量の酸性基を含有する共重合成分を含有
   する樹脂又は樹脂〔Ａ〕に含まれる酸性基のｐＫａより
   大きいｐＫａを有する、−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿
   ３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基及び▲数式、化学式、表等があり
   ます▼（Ｒ＿３は炭化水素基を示す）基から選択される
   少なくとも１種の酸性基を含有する共重合成分を含有す
   る樹脂。