JPH02238048A - 低光沢のカーボネートポリマーブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の分野 本発明は、芳香族カーボネートポリマーとある種の強度
改良用のポリマー性添加剤とのブレンドにおいて、さら
に光沢低下用の他の特定のボリマーとブレンドされてい
る熱可塑性ブレンドに係る。

【図面の簡単な説明】

熱可塑性樹脂で作製した成形品は光沢があることが多い
。これは目的によっては望ましい性質であるが、コンピ
ューターの端末、タイプライター各種の電気器具および
ある種の自動車用部品のハウジングなどの製品ではつや
消し、すなわち光沢のない表面が好ましいことも多い。 無光沢のプラスチックに対する工業的なニーズはかなり
高い。 表面のエンボス加工によって光沢を消すには別の工程を
要しコストが上昇する。さらに、エンボス加工したつや
消し面は後の摩耗によって削りとられふたたび光沢が出
現することがある。微細に分割したシリカ、ケイ酸塩、
アルミナその他の鉱物質充填材などのようなつや消し剤
を加えると、衝撃強さなどの物性に有害な影響が出るこ
とがある。ボリマー性のつや消し剤を添加する試みも、
物性、すなわち衝撃強さばかりでなく熱変形温度、ウェ
ルドライン強度、耐候性、光安定性、その他の重要な性
質にも悪影響を及ぼすことが多い。 米国特許第４．４６０．７４２号には、ある種の熱可塑
性ブレンドに、アリル官能性によって架橋された特定の
コポリマーを添加すると光沢が低下することが記載され
ている。 カーボネートポリマーと他の熱可塑性プラスチックとの
ブレンドは業界でたくさん知られている。 ブレンドする樹脂は衝撃強さ、老化に対する挙動、およ
び加工性などの性質を考えて選択される。しかし、その
ようなブレンドはその光沢が望まれる以上に高くなり、
たとえばＡＳＴＭ光沢測定法による値で約１００以上に
もなる傾向が見られることが多く、ブレンドの他の良好
な性質をひどく損うことなく光沢を低下させるのに有効
な手段が必要とされている。 コンパウンドを作製する際に直面する問題は、ブレンド
によりいくつかの性質が改善されても他の性質が望まし
くない方向に変化してしまうことがあるということであ
る。これは芳香族カーボネートポリマー、を他の樹脂と
ブレンドする際には重大な間屈である。すなわち、その
ような他の樹脂の多くは望ましい強度特性を付与するに
しても同時に高過ぎる光沢を与えるからである。このよ
うな情況は、たとえば、ポリカーボネートを衝撃改良用
のスチレンーオレフィンブ口ックエラストマーとブレン
ドし、同時に衝撃改良用およびウエルドライン強度強化
用のコア−シェル型アクリル系衝撃改質剤も添加する場
合に起こる。この場合、アクリル系衝撃改質剤を他の２
つの成分に添加すると、得られる３成分ブレンドの光沢
は望ましくない程高い程度にまで上昇する。 広い意味でいうと、芳香族カーボネートポリマーと強度
改良用の樹脂とのブレンドが望ましくない程度に高い光
沢を示すときにそのようなブレンドの光沢を低下させる
手段が望まれている。 これを狭くいうと、上記の特別な場合、ポリカーボネー
トと、スチレンーオレフィンブ口ックエラストマーおよ
びアクリル系コア−シェル衝撃改質剤とのブレンドの高
過ぎる光沢を低下させる手段が望まれているのである。 発明の概要 本発明は、その最も広い範囲において、芳香族カーボネ
ートポリマー、、衝撃を改善する量で存在する１種以上
の熱可塑性添加剤、および光沢を低下させるのに有効な
量のグリシジル（メタ）アクリレートのポリマーからな
る低光沢のブレンドを提供する。 本発明のひとつの特定の実施態様では、（ａ）芳香族カ
ーボネートポリマー （ｂ）衝撃を改質する量の熱可塑性エラストマー（これ
は、少なくとも１つのボリスチレンブロックと少なくと
も１つのゴム質ポリオレフィンブロックからなるブロッ
クコポリマーである）、（ｃ）少なくとも１種のコア−
シェル型アクリル系衝撃改質剤（これは、衝撃強さおよ
び／またはウエルドライン強度などのような強度を改善
するのに充分な量で前記ブレンドに添加されると、その
ブレンドの光沢を望ましくない程度に高くし得る）、な
らびに （ｄ）光沢を低下させる量の、グリシジル（メタ）アク
リレートとスチレンとのコポリマーを含む低光沢のブレ
ンドが提供される。本明細書中で（メタ）アクリレート
という用語を使用する場合、アクリレートかメタクリレ
ートのいずれかを意味するものとする。 上記の最後（ｄ）に挙げた成分を熱可塑性エラストマー
のプロックボリマーと一緒に添加すると光沢が低下する
ことは、同じ成分をポリカーボネート単独に添加しても
光沢を低下させることがないという点で驚くべきことで
ある。ブレンドの光沢低下における添加剤（ｄ）の有益
な効果は、ウエルドライン強度などのような物性には悪
影響を及ぼさない程度の低い割合の（ｄ）で発揮される
。 発明の詳細な説明 最も広い範囲において、本発明の組成物は、一芳香族カ
ーボネートポリマー（これは、ポリカーボネートまたは
ボリエステルーカーボネートとすることができる）、 一衝撃改質剤（これは、スチレンブロックとゴム質ポリ
オレフィンブロックとのブロックコポリマーおよび／ま
たはアクリル系コア−シェル衝撃改質剤などのような熱
可塑性エラストマーとすることができ、この衝撃改質剤
または衝撃改質剤の組合せはブレンドに高い強度を付与
するが過度の光沢を与えるような量で存在する）、およ
びー光沢を低下させる量のグリシジル（メタ）アクリレ
ートボリマ−（これはホモボリマーまたはコポリマーと
することができる） を含む低光沢のブレンドである。 本発明の好ましい具体例は、 （ａ）芳香族カーボネートポリマー、 （ｂ）衝撃を改善する量の、少なくとも１つのボリスチ
レンブロックと少なくとも１つのゴム質ポリオレフィン
ブロックとからなるブロックコポリマーである熱可塑性
エラストマー （ｃ）強度（特にウエルドライン強度）を改善する量の
コアーシェル型アクリル系グラフトコポリマー衝撃改質
剤、および （ｄ）光沢を低下させる量の、グリシジル（メタ）アク
リレートとスチレンとのコポリマーを含むポリブレンド
である。 本発明のさらに好ましい組成物は、 （ａ）約２５〜約９０重量％（好ましくは約３５〜約７
０重量％）の芳香族ポリカーボネート、（ｂ）約７５〜
約１０重量％（好ましくは約６５〜約３０重量％）の、
スチレンブロックと、エチレンーブチレンまたはエチレ
ンープロピレンコポリマーブロックからなるゴム質ポリ
オレフィンブロックとからなるブロックコポリマー （ｃ）約１〜約２０重量％（好ましくは約２〜約１０重
量％）のコアーシェル型アクリル系グラフトコポリマー
衝撃改質剤、ならびに （ｄ）光沢を低下させるのに有効な量の、グリシジルメ
タクリレートとスチレンとのコポリマーからなる。 （ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の樹脂の割合は合
計でほぼ１００％とすべきである。ただし、充填材、顔
料、加工助剤などのような他の添加剤は含めない。 成分（ａ）として有用な芳香族カーボネートポリマー、
にはポリカーボネートの外にポリエステルーカーボネー
トが包含される。界面重合法によるポリカーボネートの
製造方法はよく知られている。 たとえば、米国特許第３，０２８，３６５号、第３，３
３４，１５４号、第３．２７５．６０１号、第３，９１
５，９２６号、第３，０３０，３３１号、第３，１６９
．１２１号、第３，　　０２７，　　８１４号および第
４．１８８，３１４号に与えられている詳細な説明を参
照されたい。 一般に、界面■合法は二価フェノールとハロゲン化力ル
ボニル（カーボネート前駆体）との反応からなる。 製造プロセスの反応条件は変化し得るが、いくつかの好
ましいプロセスでは、通常、二価フェノール反応体をカ
性水溶液に溶解または分散させ、得られた混合物を適切
な水不混和性溶媒媒質に添加し、適切な触媒を存在させ
て調整されたｐＨ条件下で反応体をホスゲンなどのよう
なカーボネート前駆体と接触させる。最もよく使われる
水不混和性溶媒としては、メチレンクロライド、１．２
−ジクロ口エタン、クロロベンゼン、トルエンなどがあ
る。 使用する触媒は、二価フェノール反応体とカーボネート
前駆体との重合速度を加速する。代表的な触媒としては
、トリエチルアミンなどのような第三級アミン、第四級
ホスホニウム化合物、第四級アンモニウム化合物などが
あるがこれらに限られるわけではない。本発明のポリカ
ーボネート樹脂の好ましい製造方法はホスゲン化反応か
らなる。 ホスゲン化反応が進行する温度は０℃以下から１００℃
以上まで変化し得る。このホスゲン化反応は室温（２５
℃）から５０℃までの温度で好ましく進行する。この反
応は発熱であるので、ホスゲンの添加速度を反応温度の
制御に使用することができる。ホスゲンの必要量は、一
般に、二価フェノールの量と、同時に存在することのあ
るジヵルボン酸の量とに依存する。 使用する二価フェノールは公知であり、反応性の基は２
つのフェノール性ヒドロキシル基である。 二価フェノールの中には次の一般式で表わされるものが
ある。 ここで、Ａは、炭素原子を１〜約１５個含有する二価の
炭化水索μ、炭素原子を１〜約１５個含有する置換され
た二価の炭化水素基（置換基はハロゲンなど）、−Ｓ−
　　−Ｓ−Ｓ− ！１１１ −Ｓ−　　−Ｓ−　　−Ｏ−、またはーＣ−であり、Ｉ
１１１ また各Ｘは、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、一価
の炭化水素基（たとえば、炭素原子１〜約８個のアルキ
ル基、炭素原子６〜１８個のアリール基、炭素原子７〜
約１４個のアルアルキル基、および炭素原子７〜約１４
個のアルカリール基）、炭素原子が１〜約８個のアルコ
キシ基、および炭素原子が６〜１８個のアリールオキシ
基より成る群の中から選択され、ｍはＯか１であり、ｎ
はＯから５までの整数である。 本発明の実施の際に使用することができる二価フェノー
ルの典型的なものをいくつか挙げると次のものがある。 （４−ヒドロキシフエニル）メタン、２．２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（これはビスフェノー
ル−Ａともいう）、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３
．５−ジブロモフエニル）プロバンなどのようなビスフ
ェノール類、ビス（４−ヒドロキシフエニル）エーテル
、ビス（３．５−ジクロロー４−ヒドロキシフエニル）
エーテルなどのような二価フェノールエーテルＬ　ｐ，
ｐ’−ジヒドロキシジフエニル、３．３′−ジクロロー
４，４′　−ジヒドロキシジフエニルなどのようなジヒ
ドロキシジフエニル類、ビス（４−ヒドロキシフエニル
）スルホン、ビス（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フエニル）スルホンなどのようなジヒドロキシアリール
スルホン類、レゾルシノール、ヒドロキノンなどのよう
なジヒドロキシベンゼン類、１．４−ジヒドロキシ−２
，５−ジクロ口ベンゼン、１．４−ジヒドロキシ−３−
メチルベンゼンなどのような八口またはアルキルで置換
されたジヒドロキシベンゼン類、ならびに、ビス（４−
ヒドロキシフエニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキ
シフエニル）スルホキシドおよびビス（３，５−ジブロ
モ−４−ヒドロキシフエニル）スルホキシドなどのよう
なジヒドロキシジフエニルスルフイド類およびジヒドロ
キシジフエニルスルホキシド類。その他の各種二価フェ
ノールも入手可能であり、米国特許第２．９９９，８３
５号、第３．０２８，３６５号および第３．１５３．０
０１１１号に開示されている。 もちろん、２種以上の異なる二価フェノールや、または
二価フェノールとグリコールとの組合せを使用すること
も可能である。 カーボネート前駆体はハロゲン化力ルボニル、ジアリー
ルカーボネート、またはビスハロホルメートのいずれと
することもできる。ハロゲン化カルボニルとしては臭化
力ルボニル、塩化カルボニルおよびそれらの混合物があ
る。ビスハロホルメートとしては、二価フェノールのビ
スハロホルメート、たとえば２．２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３．５−ジクロ口フエニル）プロパン、ヒドロキノ
ンなどのビスクロロホルメート、あるいはグリコールの
ビス八口ホルメート、たとえばエチレングリコールなど
のビス八口ホルメートがある。 以上のようなカーボネート前駆体はすべて有用であるが
、ホスゲンともいわれる塩化力ルボニルが好ましい。 また、本発明の範囲内には、高分子量のランダムに分枝
した熱可塑性ポリカーボネートも包含される。これらの
ランダムに分枝したポリカーボネートは、上述の二価フ
ェノールおよびカーボネート前駆体と共に多官能性の有
機化合物を反応させることによって製造される。この分
技ポリカーボネートの製造に有用な多官能性の有機化合
物は、米国特許第３．６３５．８９５号および第４，　
　００１，１８４号に記載されている。これらの多官能
性化合物は通常芳香族であり、カルボキシル、カルボン
酸無水物、フェノール系、八ロホルミル系またはこれら
の組合せの官能基を少なくとも３個含有する。これらの
多官能性の芳香族化合物の非限定的な例をいくつか挙げ
ると、１，１．１トリ　（４−ヒドロキシフエニル）エ
タン、トリメリト酸無水物、トリメリト酸、トリメリト
イルトリクロライド、４−クロロホルミルフタル酸無水
物、ピロメリト酸、ピロメリト酸二無水物、メリト酸、
メリト酸無水物、トリメシン酸、ペンゾフェノンテトラ
カルボン酸、ペンゾフエノンテトラカルボン酸無水物、
などがある。特に好ましい多官能性の芳香族化合物は１
，１．１−トリ（４−ヒドロキシフエニル）エタン、ト
リメリト酸無水物またはトリメリト酸もしくはこれらの
ハロホルミル誘導体である。直鎖状のポリカーボネート
と分技のポリカーボネートとのブレンドも本発明に包含
される。 本発明の組成物の成分（ａ）として使用するのに適した
芳香族カーボネートポリマー、には、コボリエステルー
ボリカーボネートともいわれるポリエステルーカーボネ
ートも包含される。このポリエステルーカーボネートは
、次式（ＩＩａ）（ただし、Ｄは重合反応に使用した二
価フェノールに由来する二価の芳香族基である）の繰返
しポリカーボネート鎖単位に加えて、たとえば次式（た
だし、Ｄは上記で定義した通りであり、Ｒ１は以下で定
義する）の反復単位すなわち繰返しカルボキシレート単
位を含有する樹脂である。 コポリエステルーポリカーボネート樹脂も、当業者には
周知の界面重合法によって製造される。 たとえば、米国特許第３．１６９，１２１号および第４
，４８７．８９６号参照。 一般に、このコポリエステルーポリカーボネート樹脂は
、上でポリカーボネートホモボリマーの製造に関して記
載したようにして製造されるが、水不混和性溶媒にジカ
ルボン酸（エステル前駆体）を添加する。 一般に、直鎖状のポリエステルの製造の際に通常使用さ
れるジカルボン酸はいずれも、本発明のコボリエステル
ーカーボネート樹脂の製造に利用できる。通常、利用で
きるジカルボン酸には脂肪族のジカルボン酸、芳香族の
ジカルボン酸、および脂肪族一芳香族のジカルボン酸が
包含される。 これらの酸はよく知られており、たとえば米国特許第３
．１６９．１２１号に開示されている。そのような芳香
族ジカルボン酸の代表例は次の一般式で表わされるもの
である。 ＨＯＯＣ−Ｒ’　−ＣＯＯＨ　　　　　（ＩＩＩ）ここ
で　Ｒｌは、フエニレン、ナフチレン、ビフェニレン、
置換フエニレンなどのような芳香族の基、アルアルキル
基やアルカリール基などのような二価の脂肪族一芳香族
炭化水素基、または式−Ｅ− （Ｅは二価のアルキレン基かアルキリデン基である）の
非芳香族結合を介して連結された２個以上の芳香族基を
表わす。なお、Ｅは、芳香族結合、第三級アミノ結合、
エーテル結合、カルボニル結合、ケイ素含有結合、また
はイオウ含有結合（たとえば、スルフィド、スルホキシ
ド、スルホンなど）などのような非アルキレン基または
非アルキリデン基によって連結された２個以上のアルキ
レン基またはアルキリデン基から成ることもできる。 さらにＥは、炭素原子５〜７個の環式脂肪族基（たとえ
ば、シクロベンチル、シクロヘキシル）、または炭素原
子５〜７個のシクロアルキリデン（たとえばシクロへキ
シリデンなど）でもよい。 またＥは、炭素をもたないイオウ含有結合、たとえばス
ルフィド、スルホキシドもしくはスルホン、エーテル結
合、カルボニル基、直接結合、第三級窒素基、またはケ
イ素含有結合、たとえばシランもしくはシロキシであっ
てもよい。Ｅが表わすことができるその他の基も当業者
には明らかであろう。本発明の目的にとっては、芳香族
のジカルボン酸が好ましい。したがって、好ましい芳香
族二官能性カルボン酸の場合、Ｒｌはフェニレン、ビフ
エニレン、ナフチレン、または置換フエニレンなどのよ
うな芳香族の基である。本発明のポリ（エステルーカー
ボネート）を製造する際に使用できる適した芳香族ジカ
ルボン酸の非限定的な例をいくつか挙げると、フタル酸
、イソフタル酸、テレフタル酸、ホモフタル酸、ｏ−、
ｍ−およびｐ−フエニレンニ酢酸、ならびに多核芳香族
酸、たとえばジフエニルジカルボン酸および異性体ナフ
タレンジカルボン酸がある。これらの芳香核はＹ基で置
換されていてもよい。そのＹは、塩素、臭素、フッ素な
どのような無機原子、ニトロ基などのような有機基、ア
ルキルなどのような有機基、またはアルコキシなどのよ
うなオキシ基などでよく、必要なことはＹが反応体およ
び反応条件に対して不活性であってそれらの影響を受け
ないということだけである。特に有用な芳香族ジカルボ
ンここで、ｊは０から４までの値を有する整数であり、
各Ｒ３は、それぞれ独立して、アルキル基、好ましくは
低級アルキル（炭素原子１〜約６個）より成る群の中か
ら選択される。 これらのジカルボン酸の混合物を使用してもよい。した
がって、本明細書中でジカルボン酸という用語を使用す
る場合、この用語は２１以上のジカルボン酸の混合物を
含むものと考えられたい。 芳香族ジカルボン酸として最も好ましいのはイソフタル
酸、テレフタル酸およびそれらの混合物である。特に有
用な二官能性のカルボン酸はイソフタル酸とテレフタル
酸との混合物からなり、テレフタル酸とイソフタル酸と
の重量比は約１０：１から約０．ｌ９．８までの範囲で
ある。 ジカルボン酸そのものを使用する代わりに、その酸の反
応性誘導体を使用することが可能であり、時にはその方
が好ましいこともある。これらの反応性誘導体を例示す
ると酸ハロゲン化物が挙げられる。好ましい酸ハロゲン
化物は酸の二塩化物および酸の二臭化物である。すなわ
ち、たとえばイソフタル酸、テレフタル酸またはそれら
の混合物を使用する代わりに、イソフタロイルジクロラ
イド、テレフタ口イルジクロライドおよびこれらの混合
物を使用することが可能である。 本発明のコポリエステルーカーボネート樹脂を製造する
のに使用する反応体の割合は生成する樹脂の使用目的に
応じて変化する。上で引用した米国特許に記載されてい
るように、有用な割合は当業者には明らかであろう。通
常、エステル結合の量はカーボネート結合に対して約５
〜約９０モル％でよい。たとえば、５モルのビスフェノ
ールＡが４モルのイソフタロイルジクロライドおよび１
モルの水スゲンと完全に反応すると、エステル結合が８
０モル％のコポリエステルーカーボネートが得られるで
あろう。 本発明で使用するのに好ましいポリカーボネートは、ビ
スフェノールＡとホスゲンとから誘導され、２５℃のメ
チレンクロライド中で約０８　３〜約１．５ｄｌ／ｓｒ
の固有粘度を有するものである。 成分（ｂ）と（ｃ）は、最も広くいうと、（ａ）に添加
されたときに強陵特性を高めると同時に望ましくない程
に高い光沢をもったブレンドを生じるような任意の添加
剤樹脂またはその組合せである。 好ましい態様においては、成分（ｂ）は、ブロック共重
合によって製造され、ポリスチレンブロックとゴム質ポ
リオレフィンブロックとを有する熱可塑性のエラストマ
ーである。そのようなボリマーはジブロック、トリブロ
ック、またはそれ以上のマルチブロックであることがで
き、直鎖状または分枝状とすることができる。このタイ
プの好ましい熱可塑性エラストマーは、スチレンブロッ
クとエチレン−ブチレンブロック（後者のブロックは、
エチレンモノマーとプチレンモノマーとの共重合の結果
、あるいはポリブタジエンブロックの１，２−および１
，４一単位の水素化の結果生成することができよう）と
を有するブロックコポリマーである。本発明の目的にと
って、エチレン−ブチレンブロックを形成するのに上記
２つの方法のどちらを使用しても構わない。ボリスチレ
ンブロックとゴム質のエチレンープロピレンブロックを
有するブロックコポリマーも成分（ｂ）として使用する
のに好ましい１群に入る。そのようなコポリマーは、シ
ェル・ケミカル社（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｗｔｅａｌ　Ｃ
ｏ．）からクレートン（Ｋｒａｔｏｎ）　Ｇボリマーと
して入手でき、分子量が約７．０００〜３８．０００で
スチレン含量が約１３〜約３７重量％のポリスチレンブ
ロックを有しており、トリブロック：ジブロックの比は
１ｏｏ：ｏから０；１００である。このタイプのコポリ
マーで特に有利なものはクレートン（Ｋｒａｔｏｎ）　
Ｇ　１　７　２　９　Ｘであり、これはボリスチレンブ
ロックとゴム質のエチレン−ブチレンブロックとを有す
るブロックコポリマーであり、ポリスチレンブロックの
分子量は約１５，０００、スチレン含量は約１７％であ
り、トリブロック対ジブロックの比は約２０７８０であ
る。 成分（ｃ）はアクリル系衝撃改質剤であり、通常は、エ
ラストマー性のコアと、シェルとコアとを強固に結合す
るための手段を用いてコア上で重合させた熱可塑性で非
エラストマー性のシェルとを有するコアーシェル型アク
リル系ボリマーである。この結合手段は、通常、グラフ
ト重合、および／またはシエルーコア界面を横切る鎖の
相互貫入である。このようなアクリル系衝撃改質剤の例
を挙げると、ローム・アンド・ハース社（Ｒｏｈｍ　＆
Ｈａａｓ　Ｇｏ．）製のアクリロイド（Ａｃｒｙｌｏｌ
ｄ）　　［パラロイド（Ｐａｒａｌｏｌｄ）　］　ＫＭ
シリーズがあル。コレらは、ゴム質コア上に、メチルメ
タクリレートやその他のアクリル系モノマーなどのよう
なアクリル系モノマーをグラフト共重合したグラフトコ
ポリマーである。アクリロイド（Ａｃｒｙｌｏｌｄ）　
Ｋ　Ｍ　３００シリーズのアクリロイド（Ａｃｒｙｌｏ
１ｄ）　ＫＭ　３３０などは、米国特許第４．０９６，
２０２号に詳細に記載されているように、ゴム質のアク
リル系ポリマーの第一段（コア）と堅い熱可塑性のアク
リル系第二段（シェル）とを有する多段ボリマーである
。アクリロイド（Ａｃｒｙｌｏｉｄ）　ＫＭ　６　０　
０シリーズとＫＭ７００シリーズのアクリロイド（Ａｃ
ｒｙｌｏＩｄ）　ＫＭ　６　Ｂ　３などは、ゴム質のス
チレンーブタジエンコポリマーゴムの第一段（コア）と
堅い熱可塑性のアクリル系第二段（シェル）とをもつ多
段のボリマーである。 成分（ｄ）は、グリシジル（メタ）アクリレート、好ま
しくはグリシジルメタクリレートのボリマーであり、ス
チレン、および、場合により、アクリロニトリルおよび
アルキル（メタ）アクリレート（ただし、アルキルはグ
リシジル以外）などのような別のアクリル系コモノマ−
（ターモノマー）とのコポリマーであるのが好ましい。 これらのうちのいくつかは、日本油脂株式会社および丸
紅株式会社からブレンマー・レジン（Ｂｌｅｍｍｅｒ　
Ｒｅｓｉｎｓ）という商品名で市販されている。これら
の樹脂でスチレンをアルキルやハロゲンで置換してある
変形樹脂も使用できる。 広い意味でいうと、これらの光沢低下用添加剤は次式の
構造のコポリマーである。 Ｏ 二二で、Ｒ−アルキル（好ましくはメチル）、または水
素　Ｒ　／−アルキル、水素、またはハロゲン（特にＢ
『）、ｎ１０〜５、Ｒ′−アルキノレ（≦Ｃｌ８）、ア
リール、アルキルアリールまたは水素、ａ−ｔ　〜ｓｏ
％、ｂ−０〜９９％（好ましくは１〜９９％）　、Ｃ−
０〜５０％、ｄ−０〜５０％、そして、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ
−１００％である。 これらのコポリマーは、とニルモノマー重合用の各種の
技術、たとえば塊状重合や乳化重合などによって製造す
ることができる。 この成分（ｄ）の有効量は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）お
よび（ｄ）の合計を基準にして計算して、約０．０５〜
約１０重量％、好ましくは約０．１〜約５重一％の範囲
であることが判明した。（ｄ）の量が少な過ぎると光沢
の低下が不充分であり、多過ぎると価格が高くなり過ぎ
しかもブレンドの物性に悪影響が出る。 本発明゜のブレンドは、プラスチック配合の分野で公知
の他のタイプの添加剤を添加してさらに変性することが
できる。そのような添加剤としては、たとえば、充填材
（たとえば、粘土やタルクなど）、強化材（たとえば、
ガラス繊維など）、衝撃改質剤、他の樹脂、帯電防止剤
、可塑剤、流動促進剤その他の加工助剤、安定剤、着色
剤、離型剤、難燃剤、紫外線遮断剤、などを挙げること
ができる。 本発明の組成物は、熱可塑性プラスチックの配合に関し
て公知の操作のいずれか、たとえばバンバリーミキサー
やエクストルーダーなどのような混練機中で、または溶
媒配合などで製造される。 成分の添加の順序に臨界的な意味はないが、すべての成
分を充分にブレンドしなければならない。 配合は連続式でもバッチ式でも行なうことができる。 以下の実施例を参照すると本発明がより理解し易いであ
ろう。以下の実施例は限定ではなく例示のために挙げる
だけである。また、これらの実施例は本発明を実施する
際の最良の態様と思われるものである。 実施例１および２ ２２０〜２７０℃、１００〜２００ｒｐｍの二輪式エク
ストルーダー内で下記表に示した組成物を溶融配合して
サンプルを製造した。こうしてブレンドして押出した材
料を次にベレットにし、乾燥し、約２４０℃で射出成形
して試験片を製造した。ガードナー（Ｇａｒｄｎｅｒ）
光沢計を用い、ＡＳＴＭ試験法Ｄ−１００３に従って６
０＠と８０’の光沢を測定した。射出成形したサンプル
の他の物性は、次のＡＳＴＭ試験法、すなわち、引張特
性はＤ６３ｇ、ウェルドライン強度はＤ２５６、ノッチ
付アイゾット衝撃はＤ２５６、１．８２ＭＰａの負荷で
の熱変形温度はＤ６　４　ｇ−５　６に従って測定した
。 表の注 １．レキサン（Ｌｅｘａｎ■）ポリカーボネート。ビス
フェノールＡとホスゲンから得られたポリカーボネート
。ゼネラル・エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅ１
ｅｃｔｒ１ｃ　Ｃｏｍｐａｎｙ）製●２．シェル・ケミ
カル社（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．）製の
スチレンーブタジエンブロックコボリマ。ボリスチレン
ブロックとゴム質エチレンーブチレンブロックとを有す
るブロックコポリマー。ポリスチレンブロックの分子量
約１５，０００、スチレン含量約１７％、トリブロック
：ジブロツタ比一約２０：８０’．３．ローム・アンド
６ハース社（Ｒｏｂｍ　＆　Ｈａａｓ　Ｃｏ．）の商標
。コア−シェル型アクリル系衝撃改質剤。モノマー構成
：ｎ−プチルアクリレート／ブチレングリコールジアク
リレート／メチルメタクリレート／アリルアクリレート
−８０／０．３５／２０／０．３　（重量比）。米国特
許第４，７３１．４１４号参照。 ４．３と同様。ただし、コアはメチルメタクリレートー
ブタジエンースチレンエラストマーと考えられる。 ５．日本油脂株式会社製のブレンマ−（Ｂｌｅａ＋ｍｅ
ｒ）ＧＭＡコポリマー樹脂。１５％グリシジルメタクリ
レートとメチルメタクリレート、スチレンおよびアルキ
ルアクリレートとのコポリマー ６．酸化防止剤。３−（３．５−ジーｔ−ブチルー４−
ヒドロキシフエニル）ブロピオン酸オクタデシルの構造
を有する。チバ・ガイギ−社（ｃｉｂａ　Ｇｅｌｇｙ　
Ｃｏｒｐ．）製。 ７．酸化防止剤。トリス（２．４−ジーｔ−プチルフエ
ニル）ホスファイト。チバΦガイギー社（ｃｌｂａ　Ｇ
ｅｉｇｙ　Ｃｏｒｐ．）製。 このデータは、好ましいクレイトン（Ｋｒａｔｏｎｏ）
熱可塑性エラストマーと好ましいＫＭアクリル系衝撃改
質剤の組合せで、良好なウエルドライン強度、衝撃強さ
およびその他の望ましい物理的性質をもち特に低光沢の
ブレンドが得られることを示している。 実施例３〜８ 上記実施例と同様にしてザンブルを製造して試験した。 組成と試験結果を下記表に示す。 表の注 １〜５．前の実施例と同じ ６．溶融粘度の尺度（センチ秒）。米国特許第４，７３
５．９７８号第５欄に記載の方法による。 を添加したときの光沢値よりかなり上昇する。この困難
はブレンマー（Ｂｌｅｍｍａｒ）樹脂によって克服され
る。 実施例９〜１４で示されるように、クレイトン（Ｋｒａ
ｔＯｎ■）熱可塑性エラストマーを省略しても、ポリカ
ーポートとアクリロイド（Ａｃｒｙｌｏｉｄ）とのブレ
ンドでは、光沢が上記ほどではないがそれでも有用な程
度に低下することが発見された。 これらのデータが示しているように、クレイトンＯＣｒ
ａｔｏｎＯ）とアクリロイド（Ａｃｒｙｌｏ１ｄ）　Ｋ
　Ｍ３３０またはＫＭ６５３との双方を添加すると衝撃
強さとウェルドライン強度との有利な組合せが達成され
るが、ＫＭ３３０またはＫＭ６５３を添加したときの光
沢はクレイトン（Ｋｒａｔｏｎｏ）のみポリカーボネー
ト樹脂単独に成分（ｄ）を添加しても光沢は低下しない
で１００以上にとどまる。 以上の教示に鑑みて、明らかに本発明の他の修正や変形
が可能である。したがって、上に説明した本発明の特定
実施例において、特許請求の範囲によって定義される本
発明の充分に意図された最も広い範囲内で変更をなし得
るものと理解されたい。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族カーボネートポリマー、 強度を改善する量で存在する少なくとも １種の熱可塑性添加剤（これらの成分のブレンドは望ま
   しくない高い光沢を与える）、および光沢を低下させる
   のに有効な量のグリシ ジル（メタ）アクリレートのポリマー を含む低光沢の熱可塑性ブレンド。
2. （２）前記芳香族カーボネートポリマーがポリカーボネ
   ートである、請求項１記載の低光沢の熱可塑性ブレンド
   。
3. （３）（ａ）芳香族カーボネートポリマー、（ｂ）少な
   くとも１つのポリスチレンブ ロックおよび少なくとも１つのゴム質ポリオレフィンブ
   ロックからなるブロックコポリマーである熱可塑性エラ
   ストマーの衝撃改質量、 （ｃ）少なくとも１種のコア−シェル型 アクリル系ポリマー（これは、強度を改善するのに充分
   な量で添加すると、当該ブレンドを望ましくない程高い
   光沢にする）、ならびに （ｄ）光沢を低下させる量のグリシジル メタクリレートとスチレンとのコポリマー を含む低光沢の熱可塑性ブレンド。
4. （４）前記芳香族カーボネートポリマー（ａ）が約２５
   〜約９０重量％で存在するポリカーボネートであり、前
   記熱可塑性エラストマー（ｂ）が約７５〜約１０重量％
   で存在し、前記アクリル系ポリマー（ｃ）が約１〜約２
   ０重量％で存在し、前記グリシジルメタクリレートのコ
   ポリマー（ｄ）が光沢を低下させるのに有効な量で存在
   する、請求項３記載の低光沢の熱可塑性ブレンド。
5. （５）前記芳香族カーボネートポリマー（ａ）が約２５
   〜約９０重量％で存在するポリカーボネートであり、前
   記熱可塑性エラストマー（ｂ）が約７５〜約１０重量％
   で存在し、前記アクリル系ポリマー（ｃ）が約１〜約２
   ０重量％で存在し、前記グリシジルメタクリレートのコ
   ポリマー（ｄ）が約０．０５〜約１０重量％で存在する
   、請求項３記載の低光沢の熱可塑性ブレンド。
6. （６）前記芳香族カーボネートポリマー（ａ）が約３５
   〜約７０重量％で存在するポリカーボネートであり、前
   記熱可塑性エラストマー（ｂ）が約６５〜約３０重量％
   で存在し、前記アクリル系ポリマー（ｃ）が約２〜約１
   ０重量％で存在し、前記グリシジルメタクリレートのコ
   ポリマー（ｄ）が約０．１〜約５重量％で存在する、請
   求項３記載の低光沢の熱可塑性ブレンド。
7. （７）前記ポリカーボネートが主としてビスフェノール
   Ａとホスゲンから誘導されている、請求項３記載の低光
   沢の熱可塑性ブレンド。
8. （８）前記ブロックコポリマーがスチレンブロックとエ
   チレン−ブチレンブロックからなる、請求項３記載の低
   光沢の熱可塑性ブレンド。
9. （９）前記アクリル系衝撃改質剤がアクリル系コポリマ
   ーのゴム質コアを有する、請求項３記載の低光沢の熱可
   塑性ブレンド。
10. （１０）前記アクリル系衝撃改質剤がブタジエンポリマ
    ーのゴム質コアを有する、請求項３記載の低光沢の熱可
    塑性ブレンド。