JPH0733471B2 - 低光沢のカーボネートポリマーブレンド - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の分野 本発明は、芳香族カーボネートポリマーとある種の強度
改良用のポリマー性添加剤とのブレンドにおいて、さら
に光沢低下用の他の特定のポリマーとブレンドされてい
る熱可塑性ブレンドに係る。

従来技術の簡単な説明 熱可塑性樹脂で作製した成形品は光沢があることが多
い。これは目的によっては望ましい性質であるが、コン
ピューターの端末、タイプライター、各種の電気器具お
よびある種の自動車用部品のハウジングなどの製品では
つや消し、すなわち光沢のない表面が好ましいことも多
い。無光沢のプラスチックに対する工業的なニーズはか
なり高い。

表面のエンボス加工によって光沢を消すには別の工程を
要しコストが上昇する。さらに、エンボス加工したつや
消し面は後の摩耗によって削りとられふたたび光沢が出
現することがある。微細に分割したシリカ、ケイ酸塩、
アルミナその他の鉱物質充填材などのようなつや消し剤
を加えると、衝撃強さなどの物性に有害な影響が出るこ
とがある。ポリマー性のつや消し剤を添加する試みも、
物性、すなわち衝撃強さばかりでなく熱変形温度、ウェ
ルドライン強度、耐候性、光安定性、その他の重要な性
質にも悪影響を及ぼすことが多い。

米国特許第4,460,742号には、ある種の熱可塑性ブレン
ドに、アリル官能性によって架橋された特定のコポリマ
ーを添加すると光沢が低下することが記載されている。

カーボネートポリマーと他の熱可塑性プラスチックとの
ブレンドは業界でたくさん知られている。ブレンドする
樹脂は衝撃強さ、老化に対する挙動、および加工性など
の性質を考えて選択される。しかし、そのようなブレン
ドはその光沢が望まれる以上に高くなり、たとえばASTM
光沢測定法による値で約100以上にもなる傾向が見られ
ることが多く、ブレンドの他の良好な性質をひどく損う
ことなく光沢を低下させるのに有効な手段が必要とされ
ている。

コンパウンドを作製する際に直面する問題は、ブレンド
によりいくつかの性質が改善されても他の性質が望まし
くない方向に変化してしまうことがあるということであ
る。これは芳香族カーボネートポリマーを他の樹脂とブ
レンドする際には重大な問題である。すなわち、そのよ
うな他の樹脂の多くは望ましい強度特性を付与するにし
ても同時に高過ぎる光沢を与えるからである。このよう
な情況は、たとえば、ポリカーボネートを衝撃改良用の
スチレン−オレフィンブロックエラストマーとブレンド
し、同時に衝撃改良用およびウェルドライン強度強化用
のコア−シェル型アクリル系衝撃改質剤も添加する場合
に起こる。この場合、アクリル系衝撃改質剤を他の２つ
の成分に添加すると、得られる３成分ブレンドの光沢は
望ましくない程高い程度にまで上昇する。

広い意味でいうと、芳香族カーボネートポリマーと強度
改良用の樹脂とのブレンドが望ましくない程度に高い光
沢を示すときにそのようなブレンドの光沢を低下させる
手段が望まれている。

これを狭くいうと、上記の特別な場合、ポリカーボネー
トと、スチレン−オレフィンブロックエラストマーおよ
びアクリル系コア−シェル衝撃改質剤とのブレンドの高
過ぎる光沢を低下させる手段が望まれているのである。

発明の概要 本発明は、その最も広い範囲において、芳香族カーボネ
ートポリマー、衝撃を改善する量で存在する１種以上の
熱可塑性添加剤、および光沢を低下させるのに有効な量
のグリシジルメタクリレートのポリマーからなる低光沢
のブレンドを提供する。

本発明のひとつの特定の実施態様では、 （ａ）芳香族カーボネートポリマー、 （ｂ）衝撃を改質する量の熱可塑性エラストマー（これ
は、少なくとも１つのポリスチレンブロックと少なくと
も１つのゴム質ポリオレフィンブロックからなるブロッ
クコポリマーである）、 （ｃ）少なくとも１種のコア−シェル型アクリル系衝撃
改質剤（これは、衝撃強さおよび／またはウェルドライ
ン強度などのような強度を改善するのに充分な量で前記
ブレンドに添加されると、そのブレンドの光沢を望まし
くない程度に高くし得る）、ならびに （ｄ）光沢を低下させる量の、グリシジル（メタ）アク
リレートのスチレンとのコポリマー を含む低光沢のブレンドが提供される。

上記の最後（ｄ）に挙げた成分を熱可塑性エラストマー
のブロックポリマーと一緒に添加すると光沢が低下する
ことは、同じ成分をポリカーボネート単独に添加しても
光沢を低下させることがないという点で驚くべきことで
ある。ブレンドの光沢低下における添加剤（ｄ）の有益
な効果は、ウェルドライン強度などのような物性には悪
影響を及ぼさない程度の低い割合の（ｄ）で発揮され
る。

発明の詳細な説明 最も広い範囲において、本発明の組成物は、 −芳香族カーボネートポリマー（これは、ポリカーボネ
ートまたはポリエステル−カーボネートとすることがで
きる）、 −衝撃改質剤（これは、スチレンブロックとゴム質ポリ
オレフィンブロックとのブロックコポリマーおよびアク
リル系コア−シェル衝撃改質剤などのような熱可塑性エ
ラストマーとすることができ、この衝撃改質剤の組合せ
はブレンドに高い強度を付与するが過度の光沢を与える
ような量で存在する）、および −光沢を低下させる量のグリシジルメタクリレートコポ
リマー を含む低光沢のブレンドである。

本発明の好ましい具体例は、 （ａ）芳香族カーボネートポリマー、 （ｂ）衝撃を改善する量の、少なくとも１つのポリスチ
レンブロックと少なくとも１つのゴム質ポリオレフィン
ブロックとからなるブロックコポリマーである熱可塑性
エラストマー、 （ｃ）強度（特にウェルドライン強度）を改善する量の
コア−シェル型アクリル系グラフトコポリマー衝撃改質
剤、および （ｄ）光沢を低下させる量の、グリシジルメタクリレー
トとスチレンとのコポリマー を含むポリブレンドである。

本発明のさらに好ましい組成物は、 （ａ）約25〜約90重量％（好ましくは約35〜約70重量
％）の芳香族ポリカーボネート、 （ｂ）約75〜約10重量％（好ましくは約65〜約30重量
％）の、スチレンブロックと、エチレン−ブチレンまた
はエチレン−プロピレンコポリマーブロックからなるゴ
ム質ポリオレフィンブロックとからなるブロックコポリ
マー、 （ｃ）約１〜約20重量％（好ましくは約２〜約10重量
％）のコア−シェル型アクリル系グラフトコポリマー衝
撃改質剤、ならびに （ｄ）光沢を低下させるのに有効な量の、グリシジルメ
タクリレートとスチレンとのコポリマーからなる。

（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の樹脂の割合は合
計でほぼ100％とすべきである。ただし、充填材、顔
料、加工助剤などのような他の添加剤は含めない。

成分（ａ）として有用な芳香族カーボネートポリマーに
はポリカーボネートの外にポリエステル−カーボネート
が包含される。界面重合法によるポリカーボネートの製
造方法はよく知られている。たとえば、米国特許第3,02
8,365号、第3,334,154号、第3,275,601号、第3,915,926
号、第3,030,331号、第3,169,121号、第3,027,814号お
よび第4,188,314号に与えられている詳細な説明を参照
されたい。

一般に、界面重合法は二価フェノールとハロゲン化カル
ボニル（カーボネート前駆体）との反応からなる。

製造プロセスの反応条件は変化し得るが、いくつかの好
ましいプロセスでは、通常、二価フェノール反応体をカ
性水溶液に溶解または分散させ、得られた混合物を適切
な水不混和性溶媒媒質に添加し、適切な触媒を存在させ
て調整されたpH条件下で反応体をホスゲンなどのような
カーボネート前駆体と接触させる。最もよく使われる水
不混和性溶媒としては、メチレンクロライド、1,2−ジ
クロロエタン、クロロベンゼン、トルエンなどがある。

使用する触媒は、二価フェノール反応体とカーボネート
前駆体との重合速度を加速する。代表的な触媒として
は、トリエチルアミンなどのような第三級アミン、第四
級ホスホニウム化合物、第四級アンモニウム化合物など
があるがこれらに限られるわけではない。本発明のポリ
カーボネート樹脂の好ましい製造方法はホスゲン化反応
からなる。ホスゲン化反応が進行する温度は０℃以下か
ら100℃以上まで変化し得る。このホスゲン化反応は室
温（25℃）から50℃までの温度で好ましく進行する。こ
の反応は発熱であるので、ホスゲンの添加速度を反応温
度の制御に使用することができる。ホスゲンの必要量
は、一般に、二価フェノールの量と、同時に存在するこ
とのあるジカルボン酸の量とに依存する。

使用する二価フェノールは公知であり、反応性の基は２
つのフェノール性ヒドロキシル基である。二価フェノー
ルの中には次の一般式で表わされるものがある。

ここで、Ａは、炭素原子を１〜約15個含有する二価の炭
化水素基、炭素原子を１〜約15個含有する置換された二
価の炭化水素基（置換基はハロゲンなど）、−Ｓ−、−
Ｓ−Ｓ−、 また各Ｘは、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、一価
の炭化水素基（たとえば、炭素原子１〜約８個のアルキ
ル基、炭素原子６〜18個のアリール基、炭素原子７〜約
14個のアルアルキル基、および炭素原子７〜約14個のア
ルカリール基）、炭素原子が１〜約８個のアルコキシ
基、および炭素原子が６〜18個のアリールオキシ基より
成る群の中から選択され、ｍは０か１であり、ｎは０か
ら５までの整数である。

本発明の実施の際に使用することができる二価フェノー
ルの典型的なものをいくつか挙げると次のものがある。
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、2,2−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン（これはビスフェノー
ル、Ａともいう）、2,2−ビス（４−ヒドロキシ−3,5−
ジブロモフェニル）プロパンなどのようなビスフェノー
ル類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス
（3,5−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）エーテル
などのような二価フェノールエーテル類、p,p′−ジヒ
ドロキジジフェニル、3,3′−ジクロロ−4,4′−ジヒド
ロキシジフェニルなどのようなジヒドロキシジフェニル
類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（3,5−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン
などのようなジヒドロキシアリールスルホン類、レゾル
シノール、ヒドロキノンなどのようなジヒドロキシベン
ゼン類、1,4−ジヒドロキシ−2,5−ジクロロベンゼン、
1,4−ジヒドロキシ−３−メチルベンゼンなどのような
ハロまたはアルキルで置換されたジヒドロキシベンゼン
類、ならびに、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフ
ィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシドお
よびビス（3,5−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）
スルホキシドなどのようなジヒドロキシジフェニルスル
フィド類およびジヒドロキシジフェニルスルホキシド
類。その他の各種二価フェノールも入手可能であり、米
国特許第2,999,835号、第3,028,365号および第3,15,008
号に開示されている。もちろん、２種以上の異なる二価
フェノールや、または二価フェノールとグリコールとの
組合せを使用することも可能である。

カーボネート前駆体はハロゲン化カルボニル、ジアリー
ルカーボネート、またはビスハロホルメートのいずれと
することもできる。ハロゲン化カルボニルとしては臭化
カルボニル、塩化カルボニルおよびそれらの混合物があ
る。ビスハロホルメートとしては、二価フェノールのビ
スハロホルメート、たとえば2,2−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、2,2−ビス（４−ヒドロキシ−
3,5−ジクロロフェニル）プロパン、ヒドロキノンなど
のビスクロロホルメート、あるいはグリコールのビスハ
ロホルメート、たとえばエチレングリコールなどのビス
ハロホルメートがある。以上のようなカーボネート前駆
体はすべて有用であるが、ホスゲンともいわれる塩化カ
ルボニルが好ましい。

また、本発明の範囲内には、高分子量のランダムに分枝
した熱可塑性ポリカーボネートも包含される。これらの
ランダムに分枝したポリカーボネートは、上述の二価フ
ェノールおよびカーボネート前駆体と共に多官能性の有
機化合物を反応させることによって製造される。この分
枝ポリカーボネートの製造に有用な多官能性の有機化合
物は、米国特許第3,635,895号および第4,001,184号に記
載されている。これらの多官能性化合物は通常芳香族で
あり、カルボキシル、カルボン酸無水物、フェノール
系、ハロホロミル系またはこれらの組合せの官能基を少
なくとも３個含有する。これらの多官能性の芳香族化合
物の非限定的な例をいくつか挙げると、1,1,1−トリ
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリメリト酸無水
物、トリメリト酸、トリメリトイルトリクロライド、４
−クロロホルミルフタル酸無水物、ピロメリト酸、ピロ
メリト酸二無水物、メリト酸、メリト酸無水物、トリメ
シン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸無水物、などがある。特に好まし
い多官能性の芳香族化合物は1,1,1−トリ（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、トリメリト酸無水物またはトリ
メリト酸もしくはこれらのハロホルミル誘導体である。
直鎖状のポリカーボネートと分枝のポリカーボネートと
のブレンドも本発明に包含される。

本発明の組成物の成分（ａ）として使用するのに適した
芳香族カーボネートポリマーには、コポリエステル−ポ
リカーボネートともいわれるポリエステル−カーボネー
トも包含される。このポリエステル−カーボネートは、
次式（II a） （ただし、Ｄは重合反応に使用した二価フェノールに由
来する二価の芳香族基である）の繰返しポリカーボネー
ト鎖単位に加えて、たとえば次式 （ただし、Ｄは上記で定義した通りであり、R¹は以下で
定義する）の反復単位すなわち繰返しカルボキシレート
単位を含有する樹脂である。

コポリエステル−ポリカーボネート樹脂も、当業者には
周知の界面重合法によって製造される。たとえば、米国
特許第3,169,121号および第4,487,896号参照。

一般に、このコポリエステル−ポリカーボネート樹脂
は、上でポリカーボネートホモポリマーの製造に関して
記載したようにして製造されるが、水不混和性溶媒にジ
カルボン酸（エステル前駆体）を添加する。

一般に、直鎖状のポリエステルの製造の際に通常使用さ
れるジカルボン酸はいずれも、本発明のコポリエステル
−カーボネート樹脂の製造に利用できる。通常、利用で
きるジカルボン酸には脂肪族のジカルボン酸、芳香族の
ジカルボン酸、および脂肪族−芳香族のジカルボン酸が
包含される。これらの酸はよく知られており、たとえば
米国特許第3,169,121号に開示されている。そのような
芳香族ジカルボン酸の代表例は次の一般式で表わされる
ものである。

HOOC−R¹−COOH （III） ここで、R¹は、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレ
ン、置換フェニレンなどのような芳香族の基、アルアル
キル基やアルカリール基などのような二価の脂肪族−芳
香族炭化水素基、または式 −Ｅ− （Ｅは二価のアルキレン基かアルキリデン基である）の
非芳香族結合を介して連結された２個以上の芳香族基を
表わす。なお、Ｅは、芳香族結合、第三級アミノ結合、
エーテル結合、カルボニル結合、ケイ素含有結合、また
はイオウ含有結合（たとえば、スルフィド、スルホキシ
ド、スルホンなど）などのような非アルキレン基または
非アルキリデン基によって連結された２個以上のアルキ
レン基またはアルキリデン基から成ることもできる。さ
らにＥは、炭素原子５〜７個の環式脂肪族基（たとえ
ば、シクロペンチル、シクロヘキシル）、または炭素原
子５〜７個のシクロアルキリデン（たとえばシクロヘキ
シリデンなど）でもよい。またＥは、炭素をもたないイ
オウ含有結合、たとえばスルフィド、スルホキシドもし
くはスルホン、エーテル結合、カルボニル基、直接結
合、第三級窒素基、またはケイ素含有結合、たとえばシ
ランもしくはシロキシであってもよい。Ｅが表わすこと
ができるその他の基も当業者には明らかであろう。本発
明の目的にとっては、芳香族のジカルボン酸が好まし
い。したがって、好ましい芳香族二官能性カルボン酸の
場合、R¹はフェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、ま
たは置換フェニレンなどのような芳香族の基である。本
発明のポリ（エステル−カーボネート）を製造する際に
使用できる適した芳香族ジカルボン酸の非限定的な例を
いくつか挙げると、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、ホモフタル酸、ｏ−、ｍ−およびｐ−フェニレン
二酢酸、ならびに多核芳香族酸、たとえばジフェニルジ
カルボン酸および異性体ナフタレンジカルボン酸があ
る。これらの芳香核はＹ基で置換されていてもよい。そ
のＹは、塩素、臭素、フッ素などのような無機原子、ニ
トロ基などのような有機基、アルキルなどのような有機
基、またはアルコキシなどのようなオキシ基などでよ
く、必要なことはＹが反応体および反応条件に対して不
活性であってそれらの影響を受けないということだけで
ある。特に有用な芳香族ジカルボン酸は次の一般式で表
わされるものである。

ここで、ｊは０から４までの値を有する整数であり、各
R³は、それぞれ独立して、アルキル基、好ましくは低級
アルキル（炭素原子１〜約６個）より成る群の中から選
択される。

これらのジカルボン酸の混合物を使用してもよい。した
がって、本明細書中でジカルボン酸という用語を使用す
る場合、この用語は２種以上のジカルボン酸の混合物を
含むものと考えられたい。

芳香族ジカルボン酸として最も好ましいのはイソフタル
酸、テレフタル酸およびそれらの混合物である。特に有
用な二官能性のカルボン酸はイソフタル酸とテレフタル
酸との混合物からなり、テレフタル酸とイソフタル酸と
の重量比は約10:1から約0.2:9.8までの範囲である。

ジカルボン酸そのものを使用する代わりに、その酸の反
応性誘導体を使用することが可能であり、時にはその方
が好ましいこともある。これらの反応性誘導体を例示す
ると酸ハロゲン化物が挙げられる。好ましい酸ハロゲン
化物は酸の二塩化物および酸の二臭化物である。すなわ
ち、たとえばイソフタル酸、テレフタル酸またはそれら
の混合物を使用する代わりに、イソフタロイルジクロラ
イド、テレフタロイルジクロライドおよびこれらの混合
物を使用することが可能である。

本発明のコポリエステル−カーボネート樹脂を製造する
のに使用する反応体の割合は生成する樹脂の使用目的に
応じて変化する。上で引用した米国特許に記載されてい
るように、有用な割合は当業者には明らかであろう。通
常、エステル結合の量はカーボネート結合に対して約５
〜約90モル％でよい。たとえば、５モルのビスフェノー
ルＡが４モルのイソフタロイルジクロライドおよび１モ
ルのホスゲンと完全に反応すると、エステル結合が80モ
ル％のコポリエステル−カーボネートが得られるであろ
う。

本発明で使用するのに好ましいポリカーボネートは、ビ
スフェノールＡとホスゲンとから誘導され、25℃のメチ
レンクロライド中で約0.3〜約1.5dl/gの固有粘度を有す
るものである。

成分（ｂ）と（ｃ）は、最も広くいうと、（ａ）に添加
されたときに強度特性を高めると同時に望ましくない程
に高い光沢をもったブレンドを生じるような任意の添加
剤樹脂またはその組合せである。

好ましい態様においては、成分（ｂ）は、ブロック共重
合によって製造され、ポリスチレンブロックとゴム質ポ
リオレフィンブロックとを有する熱可塑性のエラストマ
ーである。そのようなポリマーはジブロック、トリブロ
ック、またはそれ以上のマルチブロックであることがで
き、直鎖状または分枝状とすることができる。このタイ
プの好ましい熱可塑性エラストマーは、スチレンブロッ
クとエチレン−ブチレンブロック（後者のブロックは、
エチレンモノマーとブチレンモノマーとの共重合の結
果、あるいはポリブタジエンブロックの1,2−および1,4
−単位の水素化の結果生成することができよう）とを有
するブロックコポリマーである。本発明の目的にとっ
て、エチレン−ブチレンブロックを形成するのに上記２
つの方法のどちらを使用しても構わない。ポリスチレン
ブロックとゴム質のエチレン−プロピレンブロックを有
するブロックコポリマーも成分（ｂ）として使用するの
に好ましい１群に入る。そのようなコポリマーは、シェ
ル・ケミカル社（Shell Chemical Co.）からクレートン
（Kraton）Ｇポリマーとして入手でき、分子量が約7,00
0〜38,000でスチレン含量が約13〜約37重量％のポリス
チレンブロックを有しており、トリブロック：ジブロッ
クの比は100:0から0:100である。このタイプのコポリマ
ーで特に有利なものはクレートン（Kraton）G1729Xであ
り、これはポリスチレンブロックとゴム質のエチレン−
ブチレンブロックとを有するブロックコポリマーであ
り、ポリスチレンブロックの分子量は約15,000、スチレ
ン含量は約17％であり、トリブロック対ジブロックの比
は約20:80である。

成分（ｃ）はアクリル系衝撃改質剤であり、通常は、エ
ラストマー性のコアと、シェルとコアとを強固に結合す
るための手段を用いてコア上で重合させた熱可塑性で非
エラストマー性のシェルとを有するコア−シェル型アク
リル系ポリマーである。この結合手段は、通常、グラフ
ト重合、および／またはシェル−コア界面を横切る鎖の
相互貫入である。このようなアクリル系衝撃改質剤の例
を挙げると、ローム・アンド・ハース社（Rohm ＆ Hase
Co.）製のアクリロイド（Acryloid）［パラロイド（Pa
raloid）］KMシリーズがある。これらは、ゴム質コア上
に、メチルメタクリレートやその他のアクリル系モノマ
ーなどのようなアクリル系モノマーをグラフト共重合し
たグラフトコポリマーである。アクリロイド（Acryloi
d）KM300シリーズのアクリロイド（Acryloid）KM330な
どは、米国特許第4,096,202号に詳細に記載されている
ように、ゴム質のアクリル系ポリマーの第一段（コア）
と堅い熱可塑性のアクリル系第二段（シェル）とを有す
る多段ポリマーである。アクリロイド（Acryloid）KM60
0シリーズとKM700シリーズのアクリロイド（Acryloid）
KM683などは、ゴム質のスチレン−ブタジエンコポリマ
ーゴムの第一段（コア）と堅い熱可塑性のアクリル系第
二段（シェル）とをもつ多段のポリマーである。

成分（ｄ）は、グリシジルメタクリレートのポリマーで
あり、スチレン、および、場合により、アクリロニトリ
ルおよびアルキル（メタ）アクリレート（ただし、アル
キルはグリシジル以外）などのような別のアクリル系コ
モノマー（ターモノマー）とのコポリマーであるのが好
ましい。これらのうちのいくつかは、日本油脂株式会社
および丸紅株式会社からブレンマー・レジン（Blemmer
Resins）という商品名で市販されている。これらの樹脂
でスチレンをアルキルやハロゲンで置換してある変形樹
脂も使用できる。

広い意味でいうと、これらの光沢低下用添加剤は次式の
構造のコポリマーである。

ここで、Ｒ＝アルキル（好ましくはメチル）Ｒ′＝アル
キル、水素、またはハロゲン（特にBr）、ｎ＝０〜５、
Ｒ″＝アルキル（≦C₁₈）、アリール、アルキルアリー
ルまたは水素、ａ＝１〜50％、ｂ＝０〜99％（好ましく
は１〜99％）、ｃ＝０〜50％、ｄ＝０〜50％、そして、
ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝100％である。これらのコポリマー
は、ビニルモノマー重合用の各種の技術、たとえば塊状
重合や乳化重合などによって製造することができる。

この成分（ｄ）の有効量は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）お
よび（ｄ）の合計を基準にして計算して、約0.05〜約10
重量％、好ましくは約0.1〜約５重量％の範囲であるこ
とが判明した。（ｄ）の量が少な過ぎると光沢の低下が
不充分であり、多過ぎると価格が高くなり過ぎしかもブ
レンドの物性に悪影響が出る。

本発明のブレンドは、プラスチック配合の分野で公知の
他のタイプの添加剤を添加してさらに変性することがで
きる。そのような添加剤としては、たとえば、充填材
（たとえば、粘土やタルクなど）、強化材（たとえば、
ガラス繊維など）、衝撃改質剤、他の樹脂、帯電防止
剤、可塑剤、流動促進剤その他の加工助剤、安定剤、着
色剤、離型剤、難燃剤、紫外線遮断剤、などを挙げるこ
とができる。

本発明の組成物は、熱可塑性プラスチックの配合に関し
て公知の操作のいずれか、たとえばバンバリーミキサー
やエクストルーダーなどのような混練機中で、または溶
媒配合などで製造される。成分の添加の順序に臨界的な
意味はないが、すべての成分を充分にブレンドしなけれ
ばならない。配合は連続式でもバッチ式でも行なうこと
ができる。

以下の実施例を参照すると本発明がより理解し易いであ
ろう。以下の実施例は限定ではなく例示のために挙げる
だけである。また、これらの実施例は本発明を実施する
際の最良の態様と思われるものである。

実施例１および２ 220〜270℃、100〜200rpmの二軸式エクストルーダー内
で下記表に示した組成物を溶融配合してサンプルを製造
した。こうしてブレンドして押出した材料を次にペレッ
トにし、乾燥し、約240℃で射出成形して試験片を製造
した。ガードナー（Gardner）光沢計を用い、ASTM試験
法Ｄ−1003に従って60゜と80゜の光沢を測定した。射出
成形したサンプルの他の物性は、次のASTM試験法、すな
わち、引張特性はD638、ウェルドライン強度はD256、ノ
ッチ付アイゾット衝撃はD256、1.82MPaの負荷での熱変
形温度はD648−56に従って測定した。

表の注 1.レキサン（Lexan ）ポリカーボネート。ビスフェノ
ールＡとホスゲンから得られたポリカーボネート。ゼネ
ラル・エレクトリック社（General Electric Company）
製。

2.シェル・ケミカル社（Shell Chemical Co.）製のスチ
レン−ブタジエンブロックコポリマー。ポリスチレンブ
ロックとゴム質エチレン−ブチレンブロックとを有する
ブロックコポリマー。ポリスチレンブロックの分子量約
15,000、スチレン含量約17％、トリブロック：ジブロッ
ク比＝約20:80。

3.ローム・アンド・ハース社（Rohm ＆ Haas Co.）の商
標。コア−シェル型アクリル系衝撃改質剤。モノマー構
成:n−ブチルアクリレート／ブチレングリコールジアク
リレート／メチルメタクリレート／アリルアクリレート
＝80/0.35/20/0.3（重量比）。米国特許第4,731,414号
参照。

4.3と同様。ただし、コアはメチルメタクリレート−ブ
タジエン−スチレンエラストマーと考えられる。

5.日本油脂株式会社製のブレンマー（Blemmer）GMAコポ
リマー樹脂。15％グリシジルメタクリレートとメチルメ
タクリレート、スチレンおよびアルキルアクリレートと
のコポリマー。

6.酸化防止剤。３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオン酸オクタデシルの構造を有
する。チバ・ガイギー社（Ciba Geigy Corp.）製。

7.酸化防止剤。トリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト。チバ・ガイギー社（Ciba Geigy Cor
p.）製。

このデータは、好ましいクレイトン（Kraton ）熱可塑
性エラストマーと好ましいKMアクリル系衝撃改質剤の組
合せで、良好なウェルドライン強度、衝撃強さおよびそ
の他の望ましい物理的性質をもち特に低光沢のブレンド
が得られることを示している。

実施例３〜８ 上記実施例と同様にしてサンプルを製造して試験した。
組成と試験結果を下記表に示す。

これらのデータが示しているように、クレイトン（Krat
on ）とアクリロイド（Acryloid）KM330またはKM653と
の双方を添加すると衝撃強さとウェルドライン強度との
有利な組合せが達成されるが、KM330またはKM653を添加
したときの光沢はクレイトン（Kraton ）のみを添加し
たときの光沢値よりかなり上昇する。この困難はブレン
マー（Blemmer）樹脂によって克服される。

実施例９〜14 実施例９〜14で示されるように、クレイトン（Krato
n ）熱可塑性エラストマーを省略しても、ポリカーボ
ートとアクリロイド（Acryloid）とのブレンドでは、光
沢が上記ほどではないがそれでも有用な程度に低下する
ことが発見された。

ポリカーボネート樹脂単独に成分（ｄ）を添加しても光
沢は低下しないで100以上にとどまる。

以上の教示に鑑みて、明らかに本発明の他の修正や変形
が可能である。したがって、上に説明した本発明の特定
実施例において、特許請求の範囲によって定義される本
発明の充分に意図された最も広い範囲内で変更をなし得
るものと理解されたい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 63:00）

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）芳香族カーボネートポリマー、 （ｂ）少なくとも１つのポリスチレンブロックおよび少
   なくとも１つのゴム質ポリオレフィンブロックを含有す
   る熱可塑性エラストマーブロックコポリマー、 （ｃ）コア−シェル型アクリル系ポリマー衝撃改質剤、 を含有する熱可塑性ブレンドにおいて、更にブレンドが （ｄ）グリシジルメタクリレートとスチレンとのコポリ
   マー を含むことを特徴とする低光沢の熱可塑性ブレンド。
2. 【請求項２】前記芳香族カーボネートポリマー（ａ）が
   25〜90重量％で存在するポリカーボネートであり、前記
   熱可塑性エラストマーブロックコポリマー（ｂ）が75〜
   10重量％で存在し、前記アクリル系ポリマー（ｃ）が１
   〜20重量％で存在し、前記グリシジルメタクリレートの
   コポリマー（ｄ）が光沢を低下させるのに有効な量で存
   在する請求項１記載の低光沢の熱可塑性ブレンド。
3. 【請求項３】前記芳香族カーボネートポリマー（ａ）が
   25〜90重量％で存在するポリカーボネートであり、前記
   熱可塑性エラストマーブロックコポリマー（ｂ）が75〜
   10重量％で存在し、前記アクリル系ポリマー（ｃ）が１
   〜20重量％で存在し、前記グリシジルメタクリレートの
   コポリマー（ｄ）が0.05〜10重量％で存在する請求項１
   記載の低光沢の熱可塑性ブレンド。
4. 【請求項４】前記芳香族カーボネートポリマー（ａ）が
   35〜70重量％で存在するポリカーボネートであり、前記
   熱可塑性エラストマーブロックコポリマー（ｂ）が65〜
   30重量％で存在し、前記アクリル系ポリマー（ｃ）が２
   〜10重量％で存在し、前記グリシジルメタクリレートの
   コポリマー（ｄ）が0.1〜５重量％で存在する請求項１
   記載の低光沢の熱可塑性ブレンド。
5. 【請求項５】前記ポリカーボネートが主としてビスフェ
   ノールＡとホスゲンから誘導されている請求項１記載の
   低光沢の熱可塑性ブレンド。
6. 【請求項６】前記ブロックコポリマーがスチレンブロッ
   クとエチレン−ブチレンブロックからなる請求項１記載
   の低光沢の熱可塑性ブレンド。
7. 【請求項７】前記アクリル系ポリマー衝撃改質剤がアク
   リル系コポリマーのゴム質コアを有する請求項１記載の
   低光沢の熱可塑性ブレンド。
8. 【請求項８】前記アクリル系ポリマー衝撃改質剤がブタ
   ジエンポリマーのゴム質コアを有する請求項１記載の低
   光沢の熱可塑性ブレンド。