JPH02238443A - 有機非線形光学材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明はオブトエレクトロニクス分野で好適に使用され
る有機非線形光学材料に関する。

く従来技術及び発明が解決しようとする問題点〉非線形
光学効果は、媒質に光が入射したとき、その光の電場の
２乗以上の高次の項に比例する分極が生じる現象であり
、レーザ光等の強電界下では非線形光学効果か顕著に現
れる。この非線形光学効果により、第２高調波発生、力
一効果、光双安定などが可能となり、特に光の電場の２
乗に比例して起る２次非線形光学効果は光波長変換素子
、光変調素子等の非線形光学素子としてオプトエレクト
ロニクス分野の発展を約束する素子への応用が可能であ
るため多くの注目を集めている。

それらの素子を構成する材料は、現在のところＫ　Ｈ　
２　Ｐ　Ｏ　４　　（　Ｋ　Ｄ　Ｐ　）などの一部の無
機材料か実用されているにすぎない。しかし、それら無
機材料の非線形光学定数は小さく、それゆえ素子の動作
には極めて高い電圧、または極めて強い光強度が必要で
あった。このため、非線形光学定数の大きい材料への要
求は極めて強く、様々な材料探索がなされてきた。無機
材料においては、ニオブ酸リチウム（Ｌ　ｉＮｂｏ３）
が最も大きい非線形光学定数を有しているが、ニオブ酸
リチウムは強いレーザ光を照射すると部分的に屈折率の
変化を生じ、また光で容易にｔｉ傷する欠点を有してお
り未だ実用化されていない。

近年になって、無機系材料に比べて有機系材料の方かは
るかに高い非線形光学特性を有することが見出だされ、
例えば、２−メチル−４一二１・ロアニリン（ＭＮＡ）
に代表されるように、π電子系を有すると共に分子内に
電子供与性基と電子吸引性基とを有し、極めて大きい非
線形光学定数を有する材料が注目されている。しかし、
２次の非線形光学効果を得るためには、結晶構造が反転
対称中心を持たないことが必要であり、さらに結晶内の
分子か一方向に並んだ構造が理想的であるが、２次の非
線形光学定数β（以下、非線形光学定数βと称する）が
分子状態でＭＮＡに比べて大きい化合物、即ち、より大
きい永久双極子モーメント、またより大きいπ電子系を
有する化合物の結晶構造を制御することは極めて困難で
あり、今までＭＮＡより高い２次非線形光学効果を有す
，る有機化合物の報告例はほとんどなく、従って、ＭＮ
Ａより高効率の有機非線形光学材料は知られていない。

本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、高い
非線形光学効果を有する有機非線形光学材料を提供する
ことを目的とする。

く問題点を解決するための手段および作用〉本発明の有
機非線形光学材料は、少なくとも下記一般式［Ｉ］で表
される化合物を含有することを特徴とする。

（式中、Ｘは電子吸引性基、Ｙは電子供与性基、Ｚはへ
テロ原子を示す。） 有機非線形光学材料において、非線形光学定数βを大き
くするには、光の電場により分極か生ずる際に、分子内
の電子移動がスムーズに進行することが必要とされるが
、本発明は上記の構成よりなり、一般式（Ｉ）で表され
る複素５員環化合物は、複素５員環骨格が電子供与性基
と電子吸引性基を含む置換基とを有しているので、電子
遷移に伴なって電子が大きく移動し、分子レベルでの非
線形光学定数βが大きく、顕著な非線形光学効果を示す
。

なお、前記一般式（Ｉ）で表される化合物において、Ｘ
か水素原子または５位に置換したニトロ基、Ｙかアルコ
キシル基またはヒドロキシル基、特にヒドロキシル基で
あり、Ｚが酸素原子または硫黄原子であるものが、電子
移動度か大きく、非線形光学定数βを大きくする上で好
ましい。特に上記化合物の単一成分結晶からなる非線形
光学材料は、さらに非線形光学定数が大きく、有機非線
形光学材料として好ましい。

以下に本発明を詳細に説明する。

前記一般弐ｍで表される化合物において、電子吸引性基
Ｘとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素など
のハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；メタンスルホニ
ル、エタンスルホニル、ブロバンスルホニル、ブタンス
ルホニル、トリフルオロメタンスルホニル、２，２．２
−｝リフルオロエタンスルホニルなどのハロゲン原子を
有していてもよいアルカンスルホニル基；スルホニル基
；メトキシスルホニル、エトキシスルホニル、プロポキ
シスルホニル、イソプロポキシスルホニル、ブトキシス
ルホニル、ｔｅｒｔ−ブトキシスルホニル、ペンチルオ
キシスルホニル、ヘキシルオキシスルホニル、オクチル
オキシスルホニルなどのアルコキシスルホニル、フエノ
キシスルホニル、ｐ−シアノフエノキシスルホニルなど
の置換基を有していてもよいフェノキシスルホニル等の
エステル化されたスルホニル基；カルボキシル基；メト
キシ力ルボニル、エトキシ力ルボニル、プロポキシカル
ボニル、イソブロポキシカルボニル、ブトキシ力ルボニ
ル、イソブトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシ力ル
ボニル、ヘキシルオキシ力ルボニル、ヘブチルオキシ力
ルボニル、オクチルオキシ力ルボニル、ノニルオキシ力
ルボニル、デンルオキシ力ルボニル、ウンデシルオキシ
力ルボニル、ドデシルオキシ力ルボニル、トリデシルオ
キシ力ルボニル、テトラデシルオキシ力ルボニル、ペン
タデシルオキシ力ルボニルなどのアルコキシ力ルボニル
基、フエノキシ力ルボニル、ｐ−ニトロフエノキシカル
ボニルなどの置換基を有していてもよいアリールオキシ
カルボニル、ペンジルオキシ力ルボニル、ペンズヒドリ
ルオキシカルボニルなどのアラルキルオキシ力ルボニル
等のエステル化されたカルボキシル基；ホルミル、アセ
チル、プロビオニル、ブチリル、ヘキサノイル、ベンゾ
イルなどのアシル基；カルバモイル、メチル力ルバモイ
ル、ジメチルカルバモイル、エチル力ルバモイル、プロ
ビル力ルバモイル、フエニルカルバモイル、ベンジルカ
ルバモイルなどの置換基を有していてもよいカルバモイ
ル基；スルファモイル、メチルスルファモイル、エチル
スルファモイル、フエニルスルファモイル、ベンジルス
ルファモイルなどの置換基を有していてもよいスルファ
モイル基；ニトロソ基；スルフィノ基；チオカルボキシ
ル基：基 （式中、Ａはシアノ基、カルボキシル基またはアルコキ
ンカルボニル基を示し、Ｒ１は水素原子またはアルキル
基を示す）、例えば、２，２−ジカルボキシビニル、２
−カルボキシ−２−メトキシ力ルポニルビニル、２−カ
ルボキシ−２−エトキシ力ルポニルビニル、２−カルボ
キシ−２−プロボキシカルポニルビニル、２−カルボキ
シ−２イソブロポキシカルボニルビニル、２，２−ジメ
トキシ力ルポニルビニル、２．２−エトキシ力ルポニル
ビニル、２　２−ジプロボキシ力ルポニルビニル、２．
２−ジイソプ口ポキシ力ルポニルビニル、２−メトキシ
力ルボニル−２−エトキシ力ルポニルビニル、２−メト
キシ力ルボニル−２＝プロポキシカルポニルビニル、２
−エトキシ力ルボニル−２−プロポキシカルポニルビニ
ル、２一エトキシ力ルボニル−２−イソブロポキシカル
ボニルビニル、２．２−ジブトキシ力ルポニルビニル、
２．２−ジイソブトキシ力ルポニルビニル、２．２−ジ
ーｔｅｒｔ−ブトキシ力ルポニルビニル、２．２−ジペ
ンチルオキシ力ルボニル．ビニル、２．２−ジヘキシル
オキシ力ルポニルビニル、２．２一ジヘプチルオキシカ
ルボニルビニル、２．２−ジオクチルオキシ力ルポニル
ビニル、２，２−ジノニルオキシ力ルポニルビニル、２
．２−ジデシルオキシ力ルポニルビニル、２．２−ジウ
ンデシルオキシ力ルポニルビニル、２．２−ジドデシル
オキン力ルポニルビニル、２．２−ジトリデシルオキシ
力ルポニルビニル、２，２−ジテトラデシルオキシ力ル
ポニルビニル、２．２−ジペンタデシルオキシ力ルポニ
ルビニルなどのエステル化されていてもよいカルボキシ
ル基を有する２．２ジカルボキシビニル基：２−シアノ
ー２−カルボキシビニル、２−シアノー２−メトキシ力
ルポニルビニル、２−シアノー２−エトキシ力ルポニル
ビニル、２−シアノー２−プロボキシ力ルポニルビニル
、２−シアノー２−イソプロボキシカルボニルビニル、
２−シアノー２−ブトキシ力ルポニルビニル、２−シア
ノー２−イソプトキシカルボニルビニル、２−シアノー
２　−　ｔｅｒｔ−ブトキシ力ルポニルビニル、２−シ
アノー２−ペンチルオキシ力ルポニルビニル、２−シア
ノー２−ヘキシルオキシカルポニルビニル、２−シアノ
ー２−へプチルオキシ力ルポニルビニル、２−シアノー
２オクチルオキシ力ルポニルビニル、２−シアノ２−ノ
ニルオキシ力ルポニルビニル、２−シアノー２一デシル
オキシ力ルポニルビニル、２−シアノー２−ウンデシル
オキシ力ルポニルビニル、２−シアノー２−ドデシルオ
キシ力ルポニルビニル、２−シアノー２−トリデシルオ
キシ力ルポニルビニル、２−シアノー２−テトラデシル
オキシ力ルポニルビニル、２−シアノー２−ペンタデシ
ルオキシ力ルポニルビニルなどのエステル化されていて
もよいカルボキシル基を有する２−シアノー２−カルボ
キシビニル基などが例示できる。

上記置換基Ｘは、所望する電子吸引性の強さや非線形光
学効果などに応じて適宜選択することができるか、これ
らの置換基のなかでは、電子吸引性の強さから、ニトロ
基が好ましい。また、上記置換基Ｘは適宜の位置に置換
しても良いが、大きな永久双極子モーメントを有し、非
線形光学定数数βを大きくする上で前記の複素５員環骨
格の５位に置換しているものが好ましい。

電子供与性基Ｙとしては、例えば、メチル、エチル、プ
ロビル、イソブロビル、ブチル、ｔｅｒｔ　−ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ヘブチル、オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ペンタデシルなどのアルキル基、さらに、これと同
じアルキル基；ヒドロキシル基；メチロール、２−ヒド
ロキシエチル、３−ヒドロキシブロビルなどのヒドロキ
シアルキル基；メトキシ、エトキシ、プロボキシ、イソ
プロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブト
キシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキ
シ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウ
ンデシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシ、
テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシなどのアルコ
キシル基；メルカブト基．メチルチオ、エチルチオ、プ
ロビルチオ、ブチルチオ、ヘキシルチオなどのアルキル
チオ基；ベンジルチオ、フェニルチオ等の置換基を有し
ていてもよいアラルキルチオまたはアリールチオ基：ア
ミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、プロビルアミノ、
イソブロビルアミノ、プチルアミノ、ヘキシルアミノ、
ジメチルアミノ、メチルエチルアミノ、ジエチルアミノ
、ジブロビルアミノ、ジブチルアミノなどのアルキル基
を有していてもよいアミノ基：ベンジルアミノ、ペンズ
ヒドリル、トリチルアミノなどのアラルキルアミノ基；
フエニルアミノ、ジフエニルアミノなどのアリールアミ
ノ基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子
等が置換したフエニル基、上記アルキル基、上記フエニ
ル基の置換基として例示のヒドロキシル基、ヒドロキシ
アルキル基、アルコキシル基、メルカプト基、アルキル
チオ基、置換基を有していてもよいアラルキルチオ基ま
たはアリールチオ基、アルキル基を有していてもよいア
ミノ基、アラルキルアミノ基、アリールアミノ基などが
例示される。これらの電子供与性基Ｙのうち、ヒドロキ
シル基またはアルコキシル基が好ましく、特にヒドロキ
シル基が好ましい。

上記複素５員環中の、ペテロ原子Ｚとしては、例えば、
酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原
子が挙げられるが、特に酸素原子、硫黄原子が好ましい
。

上記一般式（Ｉ）で表される複素５員環化合物は、光な
どの電場により分極が生じる際、電子移動度が大きく、
大きな非線形光学定数βを示し、非線形光学材料として
好ましい分子構造および結晶構造となる。特に、前記一
般式（Ｉ１で表される化合物において、Ｘがニトロ基、
Ｙがヒドロキシル基であり、Ｚが酸素原子または硫黄原
子である化合物、すなわち、５−ニトロ−２−フルアル
ドキシムまたは５−ニトロ−２−チオフエン力ルポック
スアルドキシムが、非線形光学定数が大きいので、非線
形光学材料として好ましい。

なお、上記一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、５−
ニトロ−２−フルアルドキシムは公知の化合物であるが
、非線形光学効果に優れていることは知られていない。

前記一般式（Ｉ１で表される化合物は、種々の方法によ
り合成することができる。例えば、Ｙとしてヒドロキシ
ル基を有する化合物は、下記一般式（Ｉ［）で表される
化合物と下記一般式圓で表される化合物との反応により
合成することができる。

（式中、Ｘ，ｚは前記に同じ） 上記一般式（Ｉ［）で表される化合物と一般式ｌで表さ
れる化合物とから前記一般式［Ｉ］で表される化合物を
得る反応は、通常有機溶媒中、ビベリジンなどの塩基性
物質の存在下で行なわれ、溶媒としては、この反応に悪
影響を及ぼさない溶媒であればいずれの溶媒も使用でき
、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、シクロヘキサ
ン等の脂肪族または脂環族炭化水素類、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エ
タノール、プロパノール等のアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン等のケトン類、ジェチルエーテル、
テトラヒド口フラン、ジオキサン等の二一テル類、アセ
トニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等が例示される。

該反応は、通常室温または加温ないし還流下で行なわれ
、反応は数時間ないし４８時間程度で終了する。反応終
了後、反応生成物を濃縮し、再結晶、溶媒抽出、カラム
クロマトグラフィー等の慣用の手段で容昌に分離精製す
ることができる。

前記一般式（Ｉ１で表される化合物を少なくとも含有す
る有機非線形光学材料は、一般式（Ｉ）で表される化合
物の単一成分結晶であってもよく、一般式（Ｉ１で表さ
れる化合物と、他の非線形光学材料、水素結合可能な置
換基を有する高分子や液晶性高分子との混合物からなる
混合物結晶または混合物固体であってもよい。

前記一般式（Ｉ）で表される化合物の単一成分結晶は、
結晶状態でも非線形光学定数βが大きく、顕著な２次非
線形光学効果を有する。また、上記混合物結晶または混
合物固体にあっては、結晶における分子配列を制御し、
２次非線形光学効果の大きな有機非線形光学材料とする
ことができる。

上記他の非線形光学材料としては、種々の有機非線形光
学材料が用いられるが、好ましくは非線形光学定数の大
きい材料、例えば、２次の非線形光学定数βか５　Ｘ　
１０−３０ｅｓｕ以上の化合物が用いられる。このよう
な有機非線形光学材料としては、分子内に電子吸引性基
と電子供与性基とを有する化合物、例えば、前記ＭＮＡ
の他、１−メトキシ−４−（２−二トロペンジリデンア
ミノ）ベンゼン、１−エトキシ−４−（２−ニトロペン
ジリデンアミノ）ベンゼン、１−プロポキシー４−（２
ニトロペンジリデンアミノ）ベンゼン、１−ブトキシ−
４−（２−ニトロ゛ベンジリデンアミノ）ベンゼン、１
−へキシルオキシ−４−（２−ニトロペンジリデンアミ
ノ）ベンゼン、１−メトキシ−４−（３−ニトロペンジ
リデンアミノ）ベンゼン、１−エトキシ−４−（３−ニ
トロペンジリデンアミノ）ベンゼン、１−プロボキシ−
４−（３二トロペンジリデンアミノ）ベンゼン、１−ブ
トキシ−４−（３−ニトロペンジリデンアミノ）ベンゼ
ン、１−へキシルオキシ−４−（３−ニトロペンジリデ
ンアミノ）ベンゼン、１−メトキシ４−（４−ニトロペ
ンジリデンアミノ）ベンゼン、１−エトキシ−４−（４
−ニトロペンジリデンアミノ）ベンゼン、１−プロボキ
シー４−（４ニトロペンジリデンアミノ）ベンゼン、１
−ブトキシ−４−（４−ニトロペンジリデンアミノ）ベ
ンゼン、１−ベンチルオキシ−４−（４−ニトロペンジ
リデンアミノ）ベンゼン、１−へキシルオキシ−４−（
４−ニトロペンジリデンアミノ）ベンゼン、１−オクチ
ルオキシ−４−（４−ニトロペンジリデンアミノ）ベン
ゼン、１−ノニルオキシ−４・−（４−ニトロペンジリ
デンアミノ）ベンゼン、１−メチル−４−（４−ニトロ
ペンジリデンアミノ）ベンゼン、１−エチル−４−（４
−ニトロペンジリデンアミノ）ベンゼン、１−プロピル
−４−（４−ニトロペンジリデンアミノ）ベンゼン、１
−ブチル−４−（４−ニトロペンジリデンアミノ）ベン
ゼン、１−（４−ニトロペンジリデンアミノ）−４−ヘ
キシルベンゼン、１ー（４−ニトロペンジリデンアミノ
）−４−オクチルベンゼン、１−エチル−４−（４−シ
アノベンジリデンアミノ）ベンゼン等のシッフ塩基型化
合物；１−メチルアミノアントラキノン、２−メチルア
ミノアントラキノン、１．４−ジアミノ−６エトキシ力
ルポニルアントラキノン、１．４−ジアミノー２−（Ｉ
−ピロリジニル）アントラキノン等のアントラキノン誘
導体；エチル　１．３−ジチオール−２−イリデンシア
ノアセテート、エチル　４−メチル−１．３−ジチオー
ル−２−イリデンシアノアセテート等のジチオール誘導
体；β．β−ジシアノ−４−メトキシスチレン、β．β
−ジシアノ−４−メチルスチレン、４−ジメチルアミノ
ーβ，β−ジシアノスチレン等のスチレン誘導体；２−
ブロモー４−ニトロ一Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン．４−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノー４゛一二トロスチルベン；２
−エチルアミノー１，３．４−チアジアゾール．４−（
４’　−ジメチルアミノアニリノ）−２．５．６−｝リ
フルオ口−１．３−ジシアノベンゼン、４−（４’一メ
トキシチオフエノキシ）−２．５．６−｝リフルオ口−
１．３−ジシアノベンゼン等のベンゼン誘導体：３．５
−ジメチル−２’　，４’　　−ジニトロ−１．１′−
ビフエニル−４−オール、３．５−ジーｔｅ『ｔ−ブチ
ルー２’　，４’−ジニトロ−１．１′ビフエニル−４
−オール等のビフエニル誘導体；３−アミノピリジンな
どが例示される。前記一般式（Ｉ）で表される化合物と
上記の有機非線形光学材料との混合比は、所望する光学
特性、化合物の物性（例えば、融点、溶解度、λｎ＋ａ
ｘなど）等により適宜選択できる。

なお、一般式（Ｉ）で表される化合物の単一成分からな
る結晶、または一般式（Ｉ）で表される化合物と前記他
の非線形光学材料との混合物結晶は、例えば、一般式（
Ｉ）で表される化合物などを加熱溶融後、冷却して結晶
化させる方法；適当な溶媒に適当な温度で溶解した後、
溶媒を除去するかまたは温度を降下させることにより、
結晶化させる方法；真空蒸着、分子線エビタキシー等の
気相成長法を用いる方法等で調製できる。なお、第１の
結晶化法においては、結晶化させる際、一般式［１］で
表され化合物の融液を温度勾配を有する加熱炉中で結晶
化させる融液固化法であってもよい。また、第２の結晶
化法で使用される有機溶媒は、水素結合か可能なヒドロ
キシル基を有するメタノール、エタノールなどの極性溶
媒でもよく、アセトニトリル、酢酸エチル、ジエチルエ
ーテル、テトラヒド口フランなどの極性溶媒、ベンゼン
、トルエン、シクロヘキサンなどの無極性または極性の
小さな溶媒であってもよい。なお、この際、必要により
、不斉炭素を有する溶媒、例えば、（Ｒ）−２−ブタノ
ール等の不斉炭素を有する溶媒より結晶を得てもよい。

また、上記水素結合可能な置換基を有する高分子として
は、ヒドロキシル基、カルボニル基、カルボキシル基、
エーテル基などの水素結合可能な基を有する高分子、例
えば、ポリビニルアルコール、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリアクリレートなどのアクリル樹脂、ポリエチレ
ンオキサイトなどのポリアルキレンオキサイドなどが例
示される。

また、上記液晶性高分子としては、側鎖にメソーゲン基
を有する側鎖型液晶性高分子、側鎖型ポリアクリレート
系液晶高分子、側鎖型ポリシロキサン系液晶高分子など
が例示される。

前記水素結合可能な置換基を有する高分子や上記液晶性
高分子との混合物固体とすることにより、水素結合可能
な置換基を有する高分子と液晶性高分子の分子配向性を
利用して前記一般式（Ｉ）で表される化合物の分子配列
を制御することができる。

なお、前記一般式｛１｝で表される化合物のうち、電子
吸引性基Ｘがアルキル部分を有する化合物、特にアルコ
キシ部分の炭素数１〜２０の２．２−ジアルコキシ力ル
ポニルビニル基または２−シアノー２−アルコキシ力ル
ポニルビニル基である化合物は、上記高分子との相溶性
に優れているので、前記混合物固体における一般式（Ｉ
）で表される化合物の分子配列をより一層制御すること
ができる。

また、前記の一般式（Ｉ）で表される化合物と、水素結
合可能な置換基を有する高分子や液晶性高分子との混合
物固体は、一般式（Ｉ］で表される化合物と液晶性高分
子などとの混合物を溶融させた後、徐々に冷却して液晶
状態などとし、次いで電場を印加し、その状態で冷却し
固化させることにより得られる。電場の印加により水素
結合可能な置換基を有する高分子や液晶性高分子が配向
した状態で固化するので、一般式（Ｉ）で表される化合
物が対称中心を持たない分子配列状態の固体を得ること
ができる。上記の一般式（Ｉ）で表される化合物と、水
素結合可能な置換基を有する高分子や液晶性高分子との
混合物において、各成分の混合比は一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物か分子配向した固体状聾をとり得るものであ
れば特に限定されず、一般式（Ｉ１で表される化合物お
よび使用される水素結合可能な置換基を有する高分子や
液晶性高分子の性状（例えば、相転移温度など）等によ
り適宜選択することができ、通常一般式（Ｉ）で表され
る化合物の含有量は、２〜６０重量％程度とされる。

上記のように、前記一般弐ｍで表される化合物を少なく
とも含有する有機非線形光学材料は、非線形光学定数β
が大きく、顕著な非線形光学効果を有する。従って、オ
プトエレクトロニクス分野で使用される非線形光学素子
用材料、例えば、光波長変換素子用材料や、位相変調素
子、振幅変調素子、周波数変調素子、パルス変調素子、
偏波面変調素子等の光変調素子用材料として好適である
。

く実施例〉 以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説明する。

合成例１ ５−ニトロ−２−フルアルデヒド０．７１ｇをエタノー
ル５０１１に溶解させたものに、塩酸ヒドロキシルアミ
ン０．３５ｇと酢酸ナトリウム０．５ｇを水３０ν！に
溶解させたものを加えた。

この溶液を２時間加熱還流させた後、溶媒を留去し、沈
澱を得た。該沈澱を濾過し、ベンゼンで再結晶させるこ
とにより５−ニトロ−２−フルアルドキシムを得た。

融点：１１９〜１２０℃ 合成例２ ５−ニトロ−２−フルアルデヒドの代わりに、５−ニト
ロ−２−チオフェン力ルボックスアルデヒドを用いたほ
かは、合成例１と同様にして５一ニトロ−２−チオフェ
ン力ルポックスアルドキシムを得た。

融点＝１６２〜１６３℃ 実施例１〜２ 合成例１で得た５−ニトロ−２−フルアルドキシム（実
施例１）及び合成例２で得た５−ニトロ−２−チオフエ
ン力ルポックスアルドキシム（実施例２）の各試料粉末
に波長１．０６４μｍのＮｄ　：　ＹＡＧレーザ光を照
射したところ、波長０．５３２μ一の第２高調波である
緑色光の発生が目視にて観測され、上記各化合物が２次
の非線形光学効果を有していることが判明した。

く発明の効果〉 以上のように、本発明の有機非線形光学材料によれば、
前記一般式（Ｉ）で表される化合物が、複素５員環骨格
が電子供与性基と電子吸引性基を含む置換基とを有する
ので、前記一般弐ｍで表される化合物を含有する有機非
線形光学材料は、光などの電場により分極が生ずる際の
電子移動が速やかに起こり、非線形光学定数βが大きく
、顕著な非線形光学効果を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも下記一般式（ I ）で表される化合物を
   含有することを特徴とする有機非 線形光学材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは電子吸引性基、Ｙは電子供与性基、Ｚはヘ
   テロ原子を示す。）