JPH02238455A - ホログラム記録用感光材料 - Google Patents
ホログラム記録用感光材料Info
- Publication number
- JPH02238455A JPH02238455A JP5796189A JP5796189A JPH02238455A JP H02238455 A JPH02238455 A JP H02238455A JP 5796189 A JP5796189 A JP 5796189A JP 5796189 A JP5796189 A JP 5796189A JP H02238455 A JPH02238455 A JP H02238455A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- copolymer
- hologram
- group
- iii
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Holo Graphy (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔概 要〕
ホログラム記録用感光材料に関し、
高感度、透明で、耐環境性に優れ、回折効率の高いホロ
グラム材料を得ることを目的とし、電子供与性ポリマと
鉄アレーン錯体とから構成する。
グラム材料を得ることを目的とし、電子供与性ポリマと
鉄アレーン錯体とから構成する。
本発明は、ホログラム記録材料で、特に重合体における
光化学的架橋反応を利用してホログラムを記録する方式
を用いる新規な感光材料に関する。
光化学的架橋反応を利用してホログラムを記録する方式
を用いる新規な感光材料に関する。
ホログラムは、レーザなどの可干渉性光の記録のみなら
ず、情報の記録あるいはその回折現象を利用した光学素
子、たとえば、バーコードリーダ読み取り装置用ビーム
スキャナなどに用いられている． このホログラム素子を作製する際、ホログラム記録用材
料の有すべき特性としては、 （１）高感度であること、 （２）ホログラムの回折効率の高いこと、（３）高解像
度を有すること、 （４）ホログラムの耐環境性に優れていること、〈５》
透明性が優れていること、 などが要求される。
ず、情報の記録あるいはその回折現象を利用した光学素
子、たとえば、バーコードリーダ読み取り装置用ビーム
スキャナなどに用いられている． このホログラム素子を作製する際、ホログラム記録用材
料の有すべき特性としては、 （１）高感度であること、 （２）ホログラムの回折効率の高いこと、（３）高解像
度を有すること、 （４）ホログラムの耐環境性に優れていること、〈５》
透明性が優れていること、 などが要求される。
ここで、ホログラムを光学素子として用いる場合には安
定して高い出力が得られ、コヒーレント長に優れたガス
レーザ（Ｈｅ−Ｎｅレーザ（６３３ｎｎ＋）、Ａｒレー
ザ（４８８ｎａ＋） ）光が望ましい。再生光として安
価なＨｅ−Ｎｅレーザを用いることが多く、記録光とし
て色収差を抑えるために再生光と波長差の小さい光が望
ましい。しかし、従来の高分子感光材料はその感光域が
紫外部にあり、長波長になるほど感度は低下する．従っ
て、Ａ『レーザ光を用いている． 〔従来の技術〕 ホログラム記録用感光材料としては、通常の写真材料に
使用されている銀塩に漂白処理を施したものや重クロム
酸ゼラチンが使用されている。これらの銀塩や重クロム
酸ゼラチンは、ほぼ可視光の全域に高い感度を有するも
のの、ゼラチン膜を結合剤として用いるために耐湿性、
耐熱性、耐感光性などの耐環境性が低いという問題点が
ある．これらの問題を解決することを目的とし、カルバ
ゾール環を含む重合体を主剤とし、有機ハロゲン化合物
を架橋剤とし、色素を増感剤とする高分子ホログラム記
録材料が提案されている（例えば、特公昭６２−１２３
４８９など）。
定して高い出力が得られ、コヒーレント長に優れたガス
レーザ（Ｈｅ−Ｎｅレーザ（６３３ｎｎ＋）、Ａｒレー
ザ（４８８ｎａ＋） ）光が望ましい。再生光として安
価なＨｅ−Ｎｅレーザを用いることが多く、記録光とし
て色収差を抑えるために再生光と波長差の小さい光が望
ましい。しかし、従来の高分子感光材料はその感光域が
紫外部にあり、長波長になるほど感度は低下する．従っ
て、Ａ『レーザ光を用いている． 〔従来の技術〕 ホログラム記録用感光材料としては、通常の写真材料に
使用されている銀塩に漂白処理を施したものや重クロム
酸ゼラチンが使用されている。これらの銀塩や重クロム
酸ゼラチンは、ほぼ可視光の全域に高い感度を有するも
のの、ゼラチン膜を結合剤として用いるために耐湿性、
耐熱性、耐感光性などの耐環境性が低いという問題点が
ある．これらの問題を解決することを目的とし、カルバ
ゾール環を含む重合体を主剤とし、有機ハロゲン化合物
を架橋剤とし、色素を増感剤とする高分子ホログラム記
録材料が提案されている（例えば、特公昭６２−１２３
４８９など）。
上記高分子ホログラム記録材料は高分子用の光化学反応
機構として、色素は光励起し、増感物質として有機ハロ
ゲン化合物を分解する。分解した有機ハロゲン化合物は
イオン化し、主剤を架橋させるとともに、主剤と電荷移
動（ＣＴ）錯体を形成する。カルバゾール環はドナーと
して有機ハロゲン化合物はアクセプターとして働く。Ｃ
ＴｔＩ体は光照射量が増加するに従い増加する。主剤と
して、ポリビニル力ルバゾール、有機ハロゲン化合物と
して沃素化合物を用いると、６６０ｎｍに吸収極大を持
つ緑色のＣＴ錯体を形成するので、Ｈｅ −Ｎｅレーザ
（６３３ｎａｅ）に対する回折効率を低《している． 〔発明が解決しようとする課題〕 ポリビニル力ルバゾールを主剤とし、有機ハロゲン化合
物を架橋剤とする記録材料は耐環境性に優れたホログラ
ム記録材料であるが、可視光に低惑度で、ｃｒｔｉ体の
形成（透明性が低下する）によりＨｅ−Ｎｅレーザに対
する回折効率を低くしていることが問題である。
機構として、色素は光励起し、増感物質として有機ハロ
ゲン化合物を分解する。分解した有機ハロゲン化合物は
イオン化し、主剤を架橋させるとともに、主剤と電荷移
動（ＣＴ）錯体を形成する。カルバゾール環はドナーと
して有機ハロゲン化合物はアクセプターとして働く。Ｃ
ＴｔＩ体は光照射量が増加するに従い増加する。主剤と
して、ポリビニル力ルバゾール、有機ハロゲン化合物と
して沃素化合物を用いると、６６０ｎｍに吸収極大を持
つ緑色のＣＴ錯体を形成するので、Ｈｅ −Ｎｅレーザ
（６３３ｎａｅ）に対する回折効率を低《している． 〔発明が解決しようとする課題〕 ポリビニル力ルバゾールを主剤とし、有機ハロゲン化合
物を架橋剤とする記録材料は耐環境性に優れたホログラ
ム記録材料であるが、可視光に低惑度で、ｃｒｔｉ体の
形成（透明性が低下する）によりＨｅ−Ｎｅレーザに対
する回折効率を低くしていることが問題である。
そこで、可視光レーザに高感度で、透明で、耐環境性に
優れてかつ回折効率の高いホログラム材料を開発するこ
とが課題である。
優れてかつ回折効率の高いホログラム材料を開発するこ
とが課題である。
上記の課題はレーザにて発生した酸により電子供与性で
あるボリマから水素を引き抜いて架橋する機構を利用す
ることにより、解決できる。
あるボリマから水素を引き抜いて架橋する機構を利用す
ることにより、解決できる。
本発明によれば、即ち、
（１）下記（Ｉ）〜（ＶＩＩ）で規定される電子供与性
ポリマ （１） ＋ （ＩＩ）の共重合体 （ｒＶ）
（１） ＋ （ＩＩＩ）の共重合体 （Ｖ）
（Ｉｆ） ＋ （ＩＩＩ）の共重合体 （Ｖ
ｌ）（１） ＋ （ｎ） ＋ （ＩＩ）の共重合体
（■）（式中、Ｒ，〜Ｒ，はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アルケニル基、フェニル基、ニトリル基、
ハロゲン基、アミノ基または芳香族炭化水素を表す）．
と、および （２） ３００〜５６０ｎｍの光を吸収して酸を発生
する、下記式で表される鉄アレーン錯体 壱。 Ｘ− （式中、Ｘ−はＢＦａ−ｒ ＰＦ４−＋ ＡｓＦｉ−
、またはＳｂＦ＆−であり、Ａは芳香族炭化水素基を表
す）から成ることを特徴とするホログラム記録用感光材
料が提供される。
ポリマ （１） ＋ （ＩＩ）の共重合体 （ｒＶ）
（１） ＋ （ＩＩＩ）の共重合体 （Ｖ）
（Ｉｆ） ＋ （ＩＩＩ）の共重合体 （Ｖ
ｌ）（１） ＋ （ｎ） ＋ （ＩＩ）の共重合体
（■）（式中、Ｒ，〜Ｒ，はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アルケニル基、フェニル基、ニトリル基、
ハロゲン基、アミノ基または芳香族炭化水素を表す）．
と、および （２） ３００〜５６０ｎｍの光を吸収して酸を発生
する、下記式で表される鉄アレーン錯体 壱。 Ｘ− （式中、Ｘ−はＢＦａ−ｒ ＰＦ４−＋ ＡｓＦｉ−
、またはＳｂＦ＆−であり、Ａは芳香族炭化水素基を表
す）から成ることを特徴とするホログラム記録用感光材
料が提供される。
本発明において、芳香族炭化水素基の例は、ベンゼン、
ナフタレン、ナフタセン、ビレン、ナフタピレンなどの
残基である。
ナフタレン、ナフタセン、ビレン、ナフタピレンなどの
残基である。
本発明では、（２）の物質が光を吸収して酸ｆ発生し、
（１）の水素原子が引き抜かれて、架橋が起こると考え
られる。下記のごとくの反応メカニズムに従う。
（１）の水素原子が引き抜かれて、架橋が起こると考え
られる。下記のごとくの反応メカニズムに従う。
（式中、ＲＨは上記（１）で示されるボリマである。）
なお、当ホログラム材料は光照射量を増しても可視光域
に吸収を生ずることはない（ＣＴ錯体を形成することは
ない）ので、光照射量にかかわらず高い透明性を有する
ホログラムを形成できることがわかった。
に吸収を生ずることはない（ＣＴ錯体を形成することは
ない）ので、光照射量にかかわらず高い透明性を有する
ホログラムを形成できることがわかった。
つぎに、ボリマに対する酸発生剤の添加量は実験の結果
、０．３〜１３重量％が良いことがわかった。
、０．３〜１３重量％が良いことがわかった。
Ａ
酸
〔実施例〕
以下、実施例により本発明をさらに説明する。
実施例ｌ：
（ｎ）のボリマ：ボリビニルーＮ−メトキシ力ルバゾー
ル １０ ｇ酸発生剤：
（η６−ナフタレン）（η５−シクロペンタジエニル）
鉄（■）へキサフルオロホスフエイ ト
０
．５ｇ？９Ｍ：モノクロノレベンゼン ８０
ｇクロロホルム ８０ ｇテトラヒド口
フラン ８０ ｇこの組成の感光液を５０ Ｘ
５０鶴で厚さｌ龍ガラス＆＋１上にスピンコートして
乾燥後の膜厚が５Ｉｎ＠のホログラム用感光板を形成し
た。
ル １０ ｇ酸発生剤：
（η６−ナフタレン）（η５−シクロペンタジエニル）
鉄（■）へキサフルオロホスフエイ ト
０
．５ｇ？９Ｍ：モノクロノレベンゼン ８０
ｇクロロホルム ８０ ｇテトラヒド口
フラン ８０ ｇこの組成の感光液を５０ Ｘ
５０鶴で厚さｌ龍ガラス＆＋１上にスピンコートして
乾燥後の膜厚が５Ｉｎ＠のホログラム用感光板を形成し
た。
この感光板を用い、二光束干渉露光光学系でＡｒレーザ
によりホログラムを記録した。そして、トルエン・キシ
レン混合液中に５ ｓｉｎ浸漬して風乾した後、さらに
トルエン・キシレン混合液中に１＋ＩＩｉｎ浸漬して完
全に現像し、ついでＮ−ペンタン中に浸漬して収縮させ
てホログラムを形成した。
によりホログラムを記録した。そして、トルエン・キシ
レン混合液中に５ ｓｉｎ浸漬して風乾した後、さらに
トルエン・キシレン混合液中に１＋ＩＩｉｎ浸漬して完
全に現像し、ついでＮ−ペンタン中に浸漬して収縮させ
てホログラムを形成した。
その結果、４０ＲＩＪ／一で回折効率７６％のホログラ
ムを作ることができ、またホログラムは透明で可視光に
対する吸収は認められなかった。
ムを作ることができ、またホログラムは透明で可視光に
対する吸収は認められなかった。
実施例２：
（ｎ）のボリマ：ポリビニルーＮ−ジアルキルアミノカ
ルバゾール １０ ｇｆｌ１発生剤
：Ｃη１−ピレン）（η５−シクロペンタジエニル）鉄
（ｆｆ）へキサフルオ口ホスフエイ｝
０．５
ｇ溶 剤：モノクロルベンゼン ８０ ｇク
ロロホルム ８０ ｇテトラヒド口フラ
ン ８０ ｇ以下、実施例ｌと同様に行う。
ルバゾール １０ ｇｆｌ１発生剤
：Ｃη１−ピレン）（η５−シクロペンタジエニル）鉄
（ｆｆ）へキサフルオ口ホスフエイ｝
０．５
ｇ溶 剤：モノクロルベンゼン ８０ ｇク
ロロホルム ８０ ｇテトラヒド口フラ
ン ８０ ｇ以下、実施例ｌと同様に行う。
その結果、４０ｍＪ／ｃ＋！で回折効率７８％のホログ
ラムを作ることができ、またホログラムは透明で可視光
領域に対する吸収は認められなかった。
ラムを作ることができ、またホログラムは透明で可視光
領域に対する吸収は認められなかった。
実施例３：
（Ｉｎ）のボリマ：ポリ （ｐ−ビニルフェニル２．３
−エボキシプ口ビルエーテル） １０ ｇＭ発生剤
：Ｃη６−ピレン）（η５−シクロペンタジエニル）鉄
（ＩＩ）ヘキサフルオロアンチモネイ ト
０．６ｇ溶 剤：モノクロルベンゼン ８０
ｇクロロホルム ８０ ｇテトラヒド
口フラン ８０ ｇ以下、実施例ｌと同様に行
う。
−エボキシプ口ビルエーテル） １０ ｇＭ発生剤
：Ｃη６−ピレン）（η５−シクロペンタジエニル）鉄
（ＩＩ）ヘキサフルオロアンチモネイ ト
０．６ｇ溶 剤：モノクロルベンゼン ８０
ｇクロロホルム ８０ ｇテトラヒド
口フラン ８０ ｇ以下、実施例ｌと同様に行
う。
その結果、５０ｍＪ／一で回折効率７０％のホログラム
を作ることができ、またホログラムは透明で可視光領域
に対する吸収は認められなかった。
を作ることができ、またホログラムは透明で可視光領域
に対する吸収は認められなかった。
実施例４；
（ＩＶ）のボリマ：スチレンとＮ−ビニル力ルバゾール
の共重合体 １０ ｇ酸発生剤．
（η６−ビレン）（η５−シクロペンタシエニル）鉄（
■）へキサフルオ口ホスフエイト
０．６ ｇ溶剤：モノクロルベンゼン ８０
ｇクロロホルム ８０ ｇテトラヒド口
フラン ８０ ｇ以下、実施例ｌと同様に行う
。
の共重合体 １０ ｇ酸発生剤．
（η６−ビレン）（η５−シクロペンタシエニル）鉄（
■）へキサフルオ口ホスフエイト
０．６ ｇ溶剤：モノクロルベンゼン ８０
ｇクロロホルム ８０ ｇテトラヒド口
フラン ８０ ｇ以下、実施例ｌと同様に行う
。
その結果、４５ｍＪ／ａｊで回折効率７２％のホログラ
ムを作ることができ、またホログラムは透明で可視光領
域に対する吸収は認められなかった。
ムを作ることができ、またホログラムは透明で可視光領
域に対する吸収は認められなかった。
実施例５：
（Ｖ）のポリマ：スチレンとｐ−ビニルフェニルー２．
３−エボキシプ口ビルエーテルの共重合体
１０ ｇ酸発生
剤： （η６−ビレン）（η５−シクロペンタジエニル
）鉄（ｎ）ヘキサフルオロアンチモネイ ト
０．６ｇ溶剤：モノクロルベンゼン ８０
ｇクロロホルム ８０ ｇテトラヒド
口フラン ８０ ｇ以下、実施例ｌと同様に行
う。
３−エボキシプ口ビルエーテルの共重合体
１０ ｇ酸発生
剤： （η６−ビレン）（η５−シクロペンタジエニル
）鉄（ｎ）ヘキサフルオロアンチモネイ ト
０．６ｇ溶剤：モノクロルベンゼン ８０
ｇクロロホルム ８０ ｇテトラヒド
口フラン ８０ ｇ以下、実施例ｌと同様に行
う。
その結果、５０ｍＪ／ｃｊで回折効率７０％のホログラ
ムを作ることができ、またホログラムは透明で可視光領
域に対する吸収は認められなかった。
ムを作ることができ、またホログラムは透明で可視光領
域に対する吸収は認められなかった。
本発明に係る記録材料を使用すれば、可視光レーザに対
して高惑度で、従来の記録材料よりも透明で耐環境性が
優れ、かつ高い回折効率を持つホログラムを形成するこ
とができる。
して高惑度で、従来の記録材料よりも透明で耐環境性が
優れ、かつ高い回折効率を持つホログラムを形成するこ
とができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（１）下記（ I ）〜（VII）で規定される電子供与
性ポリマ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （ I ）＋（II）の共重合体（IV） （ I ）＋（III）の共重合体（Ｖ） （II）＋（III）の共重合体（VI） （ I ）＋（II）＋（III）の共重合体（VII） （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿５はそれぞれ独立に水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、フェニル基、ニトリル基、ハ
ロゲン基、アミノ基または芳香族炭化水素を表す）と、
および （２）３００〜５６０ｎｍの光を吸収して酸を発生する
、下記式で表される鉄アレーン錯体 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ＾−はＢＦ＿４＾−、ＰＦ＿６＾−、ＡｓＦ
＿６＾−、またはＳｂＦ＿６＾−であり、Ａは芳香族炭
化水素基を表す） から成ることを特徴とするホログラム記録用感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5796189A JPH02238455A (ja) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | ホログラム記録用感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5796189A JPH02238455A (ja) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | ホログラム記録用感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02238455A true JPH02238455A (ja) | 1990-09-20 |
Family
ID=13070609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5796189A Pending JPH02238455A (ja) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | ホログラム記録用感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02238455A (ja) |
-
1989
- 1989-03-13 JP JP5796189A patent/JPH02238455A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3266581B2 (ja) | オニウム塩からなる光開始剤 | |
| US5208135A (en) | Preparation and use of dyes | |
| US4343891A (en) | Fixing of tetra (hydrocarbyl) borate salt imaging systems | |
| US5141969A (en) | Onium salts and the use thereof as photoinitiators | |
| JPH0151174B2 (ja) | ||
| JPH06175561A (ja) | ホログラム記録媒体及びそれを用いた体積位相型ホログラムの製造方法 | |
| US3887374A (en) | Tetrazolium alt photoreductive imaging | |
| EP0084452B1 (en) | Holographic recording material and process for producing holograms | |
| JPH02238455A (ja) | ホログラム記録用感光材料 | |
| Oh et al. | Holographic recording on photopolymers containing pyrene for enhanced fluorescence intensity | |
| JPH0414083A (ja) | ホログラム記録材料とホログラム製造方法 | |
| US5418113A (en) | Photosensitive resin composition and method of preparing volume type phase hologram member using same | |
| CA1315591C (en) | Visible ray-recording hologram material | |
| US4247622A (en) | Photodeformable polymeric compositions | |
| JPS5810567A (ja) | フタルアルデヒド付加物及びこれを含有する画像形成組成物 | |
| JPH04303843A (ja) | 感可視光樹脂組成物 | |
| JPH05257279A (ja) | 光架橋性樹脂組成物、ホログラム記録用感光性媒体及びホログラム記録方法 | |
| JPH01300287A (ja) | ホログラム記録用感光材料 | |
| JPH023052A (ja) | 光硬化性組成物 | |
| EP0369444B1 (en) | Photosensitive resin composition and method of preparing volume type phase hologram member using same | |
| JPH0375633A (ja) | 可視レーザ記録用感光材料 | |
| JPS6170573A (ja) | ホログラム記録用感光材料 | |
| JPS63243102A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| JPH07281435A (ja) | 光重合性及び／又は光架橋性の感光性組成物、ホログラム記録媒体、及びホログラム素子の作成方法 | |
| Huimin et al. | A novel visible light photo‐induced acid‐generation system |