JPH023052A - 光硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は光学記録媒体である感光性材料１＝含ａさね、
比較的、長波長域の光に対し２て感受（１１；有し１、
且つ酸素による阻害を受けにくい、光硬１′ｌ。

性紹酸物に関する。

〔従来の技術〕

従来、光学記録媒体であり、光硬化性組成物を含有し７
て成る感光性材料において、該光硬化性組成物中に含有
される光重合開始剤としては、例えば、アゾ化合物、有
機イオウ化合物、カルボニル化合物、或いは、第二鉄イ
オンによる酸化還元系など、数多（の化合物が挙げられ
るが、その経時安定性、及び光に対する感度などが良好
であること、更には、合成が容易であることなどから特
に有機カルボニル化合物が一般に用いられている。

しかし、近年の著しいレーザー技術の進歩１゛伴い、レ
ジストのバターニング及び製版など、種々の記録をレー
ザー光、とりわけ、安価で小型である半導体レーザー光
を用いて行うことが要望されてきており、しかもこの半
導体レーザー光が６５０ｎｍ以下とはならないことから
、その感光波長域が４５０ｎｍ以下である上記、従来の
光重合開始剤にかわって、６５０ｎｍ以上という比較的
長波長域の光に対して感受性を有する新規な光重合開始
剤の研究が行われてきている。これまでに例えば、ビリ
リウム系色素と過酸化物とを組合わせた系により、感光
波長域の長波長化が達成され、更には、特開昭６２−１
４３０４４号公報には、光重合開始剤として、５００ｎ
ｍ以上の感光波長域を有する陽イオン染料−ボレイト陰
イオン錯体とラジカル重合可能な重合性化合物とから成
る光硬化性組成物が開示されている。

しかしながら、該先行発明の光硬化性組成物に於いては
、その重合反応がラジカル重合であるために、酸素によ
って重合反応が阻害され、組成物の硬化が進行しない。

或いは、その感度が低下するなどの問題が生じる。そこ
で、上記問題点を解決するために、通常、感光性材料の
作成に際しては、上記光硬化性組成物を被覆する様に酸
素遮断層が設けられている。

しかし、この様に酸素遮断層を設けることは、手間がか
かるばかりか、外部からの酸素分子の侵入は阻止できる
ものの、光硬化性組成物及び酸素遮断層中に、それらの
調整時より内在した酸素による上記の如く阻害を防止す
ることはできないという欠点を有する。

一方、遮断層を設けることなく酸素による阻害を防ぐ別
の方法としては、光重合開始剤として、ジアゾニウム塩
類を用いることが知られている。

しかし、これらジアゾニウム塩類の感光波長域は紫外部
に有り、５００ｎｍ以上の長波長域に感受性を持たせる
ことは極めて困難であり、半導体レーザーなど長波長の
光源を用いるというニーズに対応できない。

〔発明が解決しようとしている問題点〕本発明の目的は
、光学記録媒体であり、光硬化性組成物を含有して成る
感光性材料に於いて、とりわけ、半導体レーザー光など
の比較的長波長域の光に対して感受性を有し、経時安定
性に優れ更には、酸素による硬化性及び感度への阻害を
受けにくい、光硬化性組成物を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の目的は、以下の本発明によって達成される。

すなわち本発明は、ホウ素アニオンを持つカチオン性色
素を光重合開始剤とし、該光重合開始剤と、カチオン重
合可能な重合性化合物を含有することを特徴とする光硬
化性組成物である。

本発明の光硬化性組成物に含有する光重合開始剤、すな
わち、ホウ素アニオンを持つカチオン性色素としては、
下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の中から、少なく
とも１種以上が用いられる。

Ｒ２Ｋ 但し、上記（１）式中、ＤｙｅΦはカチオン性色素部分
を示し、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は同−又は異なり、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基
、アリーロキシ基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、複素環基からなる群から選ばれる。又、
Ｒ，とＲ２或いはＲ２とＲ３が結合して環化合物を形成
しても良い。

ここで、上記のハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素、
ヨウ素原子のすべてが好適であり、アルキル基としては
、置換又は無置換の直鎖又は分岐アルキル基で、中でも 例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、イソブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソアミル、
ヘキシル、オクチル、トリフルオロメチル、メトキシエ
チル、メトキシイソプロピル、エトキシプロピル、Ｎ、
　Ｎ−ジメチルアミノエチル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルなどが好ましい。

アリール基としては、置換又は無置換のアリール基であ
り、例えば、フェニル、ナフチル、クロロフェニル、ジ
クロロフェニル、メトキシフェニル、トリル、キシリル
、エチルフェニル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル、
クロロナフチル、メトキシナフチル、ジフェニルアミノ
フェニルなどが好ましい。アラルキル基としては、置換
又は無置換のアラルキル基であり、例えば、ベンジル、
フェネチル、α−ナフチルメチル、β−ナフチルメチル
、ｐ−メトキシベンジル、ｐ−クロロベンジルなどが好
ましい。アリーロキシ基としては、置換又は無置換のア
リーロキシ基であり、例えば、フェノキシ、フエニルジ
オキシ、ナフトキシ、ｐ−トリルオキシなどが好ましい
。アルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニ
ル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプ
テニル基、オクテニル基、ドデシニル基、プレニル基な
どが好ましい。アルキニル基としては、例えば、アセチ
ル基、プロパギル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキ
シニル基、ヘプテニル基などが好ましい。

シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基
、シクロヘキシル基、シクロへブチル基、シクロオクチ
ル基などやこれらにアルキル基、ハロゲン原子などが置
換されているものなどが好ましい。複素環基としては、
例えば、ピリジル基、キノリル基、レピジル基、メチル
ピリジル基、フリル基、チエニル基、インドリル基、ピ
ロール基、カルバゾリル基、Ｎ−エチルカルバゾリル基
などが好ましい。

以上のような一般式（１）で表わされるホウ素アニオン
を持つカチオン性色素の好ましい具体例を、更に詳述す
るならば、ホウ素アニオンとしては例えば、テトラメチ
ルボレート、テトラエチルボレート、テトラブチルボレ
ート、トリイソブチルメチルボレート、ジ−ｔ−ブチル
−ジブチルボレート、トリフルオロメチルトリフルオロ
ボレート、テトラ−ｎ−ブチルボレート、テトラフェニ
ルボレート、トリフェニルメチルボレート、トリフェニ
ルエチルボレート、トリフェニルプロピルボレート、ト
リフェニル−ｎ−ブチルボレート、トリフェニルヘキシ
ルボレート、トリメジチルブチルボレート、トリトリル
イソプロピルボレート、トリフェニルベンジルボレート
、テトラベンジルボレート、トリフェニルフェネチルボ
レート、トリフェニル−ｐ−クロロベンジルボレート、
トリメタリルフェニルボレート、トリシクロヘキシルブ
チルボレート、トリ（フェニルエラニル）ブチルボレー
ト、ジ（α−ナフチル）ジプロピルボレート、ジイソピ
ノカンフエニルジアミルボレートなと。

一方、カチオン性色素としては、上記ホウ素アニオンと
安定に結合し得るとりわけ、アニリン系色素、シアニン
系色素、ローダミン系色素などが挙げられ、特に好まし
くはアニリン系色素として、例えば、１．３−ビス（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）プロパニウム、ｌ、　　１
．　３．　３−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）プロペニウム、１，１゜３．３−テトラキス（ｐ−
モルホリノフェニル）プロペニウム、１．３−ビス（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）−２−メチルプロペニウム
、１．　２．　３トリス（ｐ−ジエチルアミノスチリル
）カルボニウム、ｌ、３−ビス（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）１−（ｐ−トリル）プロペニウム、１，１，５
．５−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ペン
タジエニウム、１．　１．５．　５−テトラキス（ｐ−
ジプロピルアミノフェニル）ペンタジエニウム、１１５
−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，５−ジフ
ェニルベンタジエニウム、１．５−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−１，５−ビス（ｐ−アニシル）ペン
タジエニウム、１−［γ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）プロペニリデン］−グアイアズレニウム、１．　　
ｌ、　　５．　５−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）３−メチルペンタジエニウムなど、シアニン系
色素としては、例えば１、　１’　、　　３．　３．３
’　、　　３’　−ヘキサメチル−２゜２′−インドカ
ルボシアニン、１．　１’　、　　３．　３゜３’　、
　　３’−ヘキサメチル−２，２′　−インドジカルボ
シアニン、１．　１’　　３．　３．　３’　、　３’
　−ヘキサメチル−２，２’　−トリカルボシアニン、
ｌ、１−ジエチル−３，３，３’　、　３’　−テトラ
メチル−２，２’−インドカルボシアニン、１，１′　
−ジプロピル−３，３，３’　　　３’　−テトラメチ
ル−２，２′−インドカンポジアニン、１．１’　−ジ
ェトキシエチル−３，３，３’　、　　３”−テトラメ
チル−２，２’−インドジカルボシアニン、［［３−（
１゜３．３−）リフチル−２−インドリデン）メチリデ
ン）−２−７００−１−シクロペンテートイルコーメチ
リデン−１，３，３−トリメチル−２−インドリウム、
［（３−エチル−ベンゾ−１−チアゾリウム）メチリデ
ン−２−７００−１−シクロベンテートイル］−メチリ
デン−３−エチルベンゾ−ｌチアゾリウム、３．３′−
ジエチル−２，２′　−チアシアニン、３，３′−ジエ
チル−２，２′　−チアカルボシアニン、３，３′−ジ
エチル−２，２′チアジカルボシアニン、（１−メチル
−４−キノリノ）−（１，３，３−）サメチル−３Ｈ−
１，フ＝ジアザ−２−インデンツートリメチンシアニン
など、ローダミン系色素としては、例えば、２−（６−
アミノ−３−イミノ−３Ｈ−キサンチー９イル）安息香
酸、２−　（６−ダニチルアミノ−３−ジエチルイミノ
−３Ｈ−キサンチー９−イル）安息香酸、メチル−２−
（６−メチルアミノ−３−メチルイミノ−３Ｈ−キサン
チー９−イル）安息香酸、エチル−２−（６−ダニチル
アミノ−３−ジエチルイミノ−３Ｈ−キサンチー９−イ
ル）安息香酸などである。

以上、例示したカチオン性色素及びホウ素アニオンをそ
れぞれ任意に組合ぜ、或いは所望の光吸収波長域に感受
性を有するカチオン性色素と該カチオン性色素に対して
安定に結合し得るホウ素アニオンを組合せて、塩交換な
どの公知の方法により、ホウ素アニオンを持つカチオン
性色素を得ることができる。

又、上記ホウ素アニオンは、トリアリールホウ素或いは
三フッ化ホウ素などのホウ素化合物とリチウム化合物或
いはグリニヤール試薬などの求核試薬との反応によって
得られるが、その合成例については、ジャーナル　オブ
　プラクティシュケミ−２６巻（１９６４年）１５頁、
ジャーナル　オブ　アメリカン　ケミカル　ソサエティ
９３巻（１９７１年’）　１８１６頁、ジャーナル　オ
ブ　アメリカン　ケミカル　ソサエティ９０巻（１９６
８年）、５２８０頁、アナレーン　デア　ケミ−６１８
巻（１９５８年）３１頁、アナーレン　デア　ケミ−５
６３巻（１９４９年）１１０頁、インオーガニック　ケ
ミストリー１巻（１９６２年）７３８頁、ジャーナル　
オブ　オーガニツクケミストリイ（１９６４年）１９７
１頁などに記載されており、本発明に於いても、かかる
方法に従った。

尚、本願で使用する［ホウ素アニオンを持つカチオン性
色素」なる用語は、上記一般式（１）の化合物を示し、
一般式（Ｉ）は、その構造を簡略化したもので、この用
語及び式は、ホウ素アニオンとカチオン性色素とが結合
し得られた化合物を意味する。

本発明の光硬化性組成物に含有されるカチオン重合可能
な重合性化合物としては、エポキシ基、ビニルエーテル
基、ビニル基、チイラン基を単独で或いは、異なる基を
２つ以上有する化合物及びテトラヒドロフラン類、トリ
メチレンオキサイド類、トリオキサン類、トリメチレン
スルフィド類、ζ−バレロラクトン類、スピロオルソエ
ステル類、スピロオルソカーボネート類、ビシクロオル
ソエステル類などの化合物が挙げられる。上記化合物の
中でも特に反応性の高い、エポキシ基、チイラン基、ビ
ニルエーテル基を有する化合物が好適に用いられる。ま
ずエポキシ基を有する化合物の具体例としては、グリシ
ジルメチルエーテル、グリシジル−ｎ−ブチルエーテル
、グリシジルビニルエーテル、グリシジルアリルエーテ
ル、グリシジルフェニルエーテル、グリシジルアクリル
酸、グリシジルメタクリル酸、エチレンジグリシジルジ
エーテル、ブロピレンジクリシジルジエーテル、ビスフ
ェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ系エポキ
シ樹脂、ノボラック系エポキシ樹脂、１、　４−ジ（グ
リシジルオキシカルバモイル）シクロヘキサン、ジ（４
−グリシジルオキシカルバモイルシクロへキシル−１−
）メタン；及びグリシジルアクリル酸やグリシジルメタ
クリル酸のオリゴマー或いはホモポリマー更には、不飽
和二重結合を有する他の重合性化合物とのコポリマーな
どが挙げられる。

又、チイラン基を有する化合物としては、上記エポキシ
基を有する化合物のエポキシ基部分をチイラン基で置換
したすべての化合物が好適に用いられる。

更に、ビニルエーテル基を有する化合物としては、ビニ
ロキシエトキシベンゼン、ビニロキシエトキシ−ｐ−ｈ
ルエン、ビニロキシプロポキシベンゼン、ビニロキシエ
トキシ−ｐ−クメン、ジ（ビニロキシエトキシ）ベンゼ
ン、ｐ、ｐ’−ジ（ビニロキシエトキシ）ビフェニル、
ビス（ｐ−ビニロキシフェニル）スルフィド、ビス（ｐ
−ビニロキシエトキシフェニル）エーテル、ジ（ビニロ
キシエトキシ）ビスフェノール−Ａ１ジ（ビニロキシエ
トキシ）ビスフェノールＳ１ビニロキシエチル−ｐ１ビ
ニロキシエチル安息香酸エステル、などが挙げられる。

上記の重合性化合物と光重合開始剤との混合の割合は重
合性化合物１００重量部に対して、光重合開始剤０．０
５乃至３０重量部、より好ましくは０．５乃至１５重量
部である。この混合の割合に於いて、光重合開始剤が３
０重量部をこえる場合には、重合性化合物の重合度が高
くならない。又、光重合開始剤が０１０５重量部に満た
ない場合には、実質的に重合反応が起こらないなどの問
題を生じる。

本発明は、ホウ素アニオンを持つカチオン性色素が、６
００乃至９００ｎｍ以上という比較的長波長の光照射に
より、上記重合性化合物のカチオン重合を開始する能力
を有することを知見することによって達成されたもので
ある。又、この場合、上記の如く、重合性化合物はラジ
カルでは重合しないという一般的知見及び、この系に自
動酸化剤を添加しても感度の変化は見られないこと等か
ら、本発明に於けるカチオン重合反応に関与する開始種
は、カチオン性色素が放出するラジカル基ではないと考
えられる。

本発明に於ける重合開始種としては、先行発明である特
開昭６２−１４３０４４号公報に記載のラジカル発生機
構（式ｌ１式２）を引用するならば、ＤｙｅＯｅＢＲ４
→ＤｙｅΦ−＋ＢＲ３＋Ｒ−上式に於いて、ＤｙｅΦ・
或いはＢＲ３或いはこれらが関与した複合体であると考
えられる。

更に本発明の光硬化性組成物中には、バインダーとして
、適当な樹脂を添加することが可能であり、この場合、
好適なバインダーとしては、広範囲な樹脂から選択する
ことができるが、具体的には例えばニトロセルロース、
リン酸セルロース、硫酸セルロース、酢酸セルロース、
プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、ミリスチン
酸セルロース、バルチミチン酸セルロース、酢酸・プロ
ピオン酸セルロース、酢酸・酪酸セルロースなどのセル
ロースエステル類；例えばメチルセルロース、エチルセ
ルロース、プロピルセルロース、ブチルセルロースなど
のセルロースエーテル類；例えばポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポル酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドンなどのビニル樹脂類；例えばスチレン−ブ
タジェンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポ
リマー、スチレン−ブタジェン−アクリロニトリルコポ
リマー、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーなどの共重
合樹脂類；例えばポリメチルメタクリレート、ポリメチ
ルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリア
クリロニトリルなどのアクリル樹脂類；例えばポリエチ
レンテレフタレートなどのポリエステル類；例えば、ポ
リ（４，４−イソプロピリデン、ジフェニレンーコ−１
，４−シクロヘキシレンジメチルレンカーボネート）、
ポリ（エチレンジオキシ−３，３′フエニレンチオカー
ボネート）、ポリ（４，４’イソプロピリデンジフエニ
レンカーボネートーコーテレフタレート）、ポリ（４，
４’　−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート）
、ポリ（４，４−ｓｅｃ−ブチリデンジフェニレンカー
ボネート）、ポリ（４，４’　−イソプロピリデンジフ
ェニレンカーボネート−プロツク−オキシエチレン）な
どのボリアリレート樹脂類；ポリアミド類；ポリイミド
類；エポキシ樹脂類；フェノール樹脂類；例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンなどのポ
リオレフィン類；及びゼラチンなどの天然高分子などが
挙げられる。

上記のバインダー樹脂は、光硬化性組成物中、１乃至９
５重量％、好適には１０乃至７０重量％の割合で含有さ
れ、９５重量％をこえる場合には、画像形成に際して、
硬化、未硬化の物性差をとりに（い。又１重量％にみた
ない場合には、硬化するまでのエネルギー量が多（なる
などの問題を生じる。

以上、本発明の光硬化性組成物には、この他に、必要に
応じて色材、カブリ防止剤、光変色防止剤、固体溶媒、
界面活性剤、帯電防止剤などを添加しても良い。

本発明の光硬化性組成物は、レジスト材料、製版材料、
接着剤等の他に、主として記録材料として好適に使用さ
れるものである。又、酸素遮断層を設けずとも、硬化性
及び感度への阻害を受けにくいが、酸素遮断層を設けた
ものであっても良い。

〔効　果〕

以上、説明したように、本発明による光硬化性組成物は
、所望の光吸収波長域に感受性を有するホウ素アニオン
を持つカチオン性色素を幅広い範囲の中から選択でき、
含有することで、６００ｎｍ以上という長波長域の光に
対しても優れた感受性を有するものである。しかも、従
来の如（酸素遮断層を設けずとも硬化性及び感度への阻
害を受けにくいが、酸素遮断層を設けるならば、より一
層、酸素による上記阻害の防止の点で優れたものとなる
。

〔実施例〕

以下、実施例及び比較例に基づき、本発明を更に具体的
に説明する。尚、文中に部としであるのは特に断りの無
い限り重量基準である。

く合成例１〉ジフェニルジブチルホウ酸ナトリウムの合
成マグネシウム（５ｇ）と臭化ブチル（３４ｇ）から乾
燥テトラヒドロフラン（１７０ｍＩり中グリニヤール試
薬を調製し、これに撹拌下ジフェニルクロロホウ素（３
５ｇ）の乾燥シトラヒドロフラン（５０ｍｉり溶液を徐
々に滴下する。１時間反応後、２Ｎ水酸化ナトリウム水
溶液（５００ｍｆ）を加え、１０分間撹拌を続ける。有
機層を分離したのち、塩化カルシウムで脱水し、更に、
減圧下洛剤を留去し、乾固する。

これに蒸留水（６００ｍｆ）を加え、濾過したのち、塩
析させる。白色沈殿を濾過乾燥する。収量は４６ｇであ
った。

く合成例２〉　トリアニスブチルホウ酸リチウムの合成
トリアニスホウ素（４０ｇ）を乾燥ベンゼン（２５０ｍ
ｊ７）に溶解させる。撹拌下、ブチルリチウム−テトラ
ヒドロフラン溶液（１，２倍当量）をゆっくり滴下する
。２時間撹拌を続けたのち、減圧上溶媒を留去し濃縮す
る。２時間から３時間放置した後、白色沈殿を濾過乾燥
する。収量は３７ｇであった。

〈合成例３＞　　１．１，３．３−テトラキス（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）プロペニウム、ジフェニルジブ
チルボレートの合成１、　１．３．３−テトラキス（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）プロペニウム、アイオダイ
ド２部をメタノール４０部に部分的に溶解させ、これに
ジフェニルジブチルホウ酸ナトリウムを当モル量加え、
光遮断下４５℃から５０℃に加温しながら１時間撹拌し
た。その後放冷し青紫色の沈殿物を濾取し、メタノール
続いて、水で洗い、減圧下乾燥した。

取得量は０．９部であった。

〈合成例４＞　　１．１’−ジエチル−３，３，３’　
、　３’−テトラメチル−２，２’　−インドトリカル
ボシアニン　トリアンスブチルボレートの合成 ＮＫ−１４１４（日本感光色素型）１部をエタノール１
０部に加え、これにトリアニスブチルホウ酸リチウムを
当モル量加え、光遮断下、４５℃から５０°Ｃに加温し
ながら３０分間撹拌した。その後、水浴下で冷却した。

緑色の沈殿物を濾取し、メタノール続いて水で洗い、減
圧下乾燥した。取得量は０．５部であった。

実施例１゜ 暗室下、下記組成より成る感光液を調整した。

グリシジルｎ−ブチルエーテル　　　　３部ジグリシジ
ルへキサメチレンジエーテル　１部！、　１．３．３−
テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）プロペニウ
ムジフェニルジブチルボレート　　　　　０．３部カヤ
セットレッド（日化薬製）０．５部ポリメチルメタクリ
レート　　　　　　２部ジクロロエタン　　　　　　　
　　　３５部上記感光液を陽極酸化処理したアルミ板上
に、乾燥膜厚が２μｍとなるように塗布し、更にこの上
に酸素遮断層としてＰＶＡ層を乾燥膜厚が２μｍとなる
ように設けた感光性媒体を作製した。

感光性試験は、上記感光性媒体に、３７０ｗのキセノン
ランプにシャープカットフィルター〇−５４（オプトラ
イン■製）を用いて、マスクを介して５０秒間露光した
。露光後、ＰＶＡ層を水洗いしてエタノール洛中、１分
間のエツチング処理を行った結果、未露光部のみが除去
され、露光部は基板上に画像状で残った。

実施例２゜ 実施例１に於いて、ＰＶＡ層（酸素遮断層）を設けなか
ったこと以外は、同様の感光性媒体を作成し、実施例１
と同様の感光性試験を行った結果、露光時間が８０秒間
で重合画像を形成した。

実施例３゜ 実施例１の１．　１．３．３−テトラキス（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）プロペニウム　ジフェニルジブチル
ボレート０．３部を１，１′　−ジエチル−３゜３、３
’　、　３’−テトラメチル−２，２′−インドトリカ
ルボシアニントリアニスブチルボレート０．４部にかえ
た以外は実施例１と同様の感光性媒体を作製し、実施例
１と同様の感光性試験を行なった結果５０秒間の露光時
間で重合画像を形成した。

実施例４゜ 下記組成より成る感光層を陽極酸化処理したアルミ板上
に、乾燥膜厚が２μｍとなるように形成した。

ビスフェノールＡエポキシ樹脂　　　　２部グリシジル
　アクリル酸　　　　　　　３部ポリメチルメタクリレ
ート　　　　　　　３部３．３′−ジェトキシエチル−
２，２′チアジカルボシアニントリフルオロ メチルトリフルオロボレート　　　　０．４部カヤセッ
トレッド（日化薬製）０．４部更に、この上に酸素遮断
層として、ＰＶＡ層を乾燥膜厚が２μｍとなるように設
けた感光性媒体を作製した。実施例１と同様の方法によ
り感光性試験を行なった結果５０秒間の露光時間で重合
画像を得た。

実施例５゜ 実施例４で作成した感光性媒体に１５０　ｍ　Ｗの半導
体レーザーのスポット径が１００μｍのシングルビーム
ラインで照射した。その結果、照射時間９０秒以上で重
合画像を得た。

実施例６゜ 実施例４のビスフェノールＡエポキシ樹脂２部、グリシ
ジルアクリル酸３部をジ（ビニロキシエトキシ）ビスフ
ェノールＡ６部にかえた以外は、実施例４と同様の感光
性媒体を作製し、実施例１と同様の感光性試験を行った
結果、６０秒間の露光時間で重合画像を得た。

実施例７゜ 実施例４のビスフェノールＡエポキシ樹脂２部、グリシ
ジルアクリル酸３部をジ（ビニロキシプロポキシ）ベン
ゼン５部にかえた以外は、実施例４と同様の感光性媒体
を作製し、実施例１と同様の感光性試験を行った結果、
５０秒間の露光時間で重合画像を得た。

実施例８゜ 実施例４の感光性媒体の作製に於いて、感光層及びＰＶ
Ａ層の塗布時の乾燥条件を（イ）７５°０１５分間（ロ
）４０℃、２０分間とし塗布時に混在している酸素の量
を異にした２種の感光性媒体を作製した。

上記２種の感光性媒体に実施例１と同様の感光性試験を
行なった結果、重合画像形成までに要する露光時間に相
方で差はなかった。

比較例！。

暗室下、下記組成より成る感光液を調整した。

ペンタエリスリトールトリアクリレート　４部１．１′
　　−ジエチル−３，３，３’　　、３’　　−テトラ
メチル−２，２′　　−インドトリカルボシアニントリ
カヤセットブルー（日化薬製）　　　　　　　　　　　
　　　　　０．４部ポリメチルメタクリレート　　　　
　　２部ジクロロエタン　　　　　　　　　　３５部上
記感光液を陽極酸化処理したアルミ板上に、乾燥膜厚が
２μｍとなるように塗布した感光性媒体を作製し、実施
例１と同様の感光性試験を行なった結果、３分間の露光
では硬化しなかった。

比較例２゜ 実施例１の感光性媒体に更にＰＶＡ層を設けた感光性媒
体の作製に於いて、感光層及びＰＶＡ層の塗布時の乾燥
条件を（イ）７０℃、５分間　（ロ）４０℃、２０分間
とし、塗布時に各層中に混在している酸素の量を異にし
た２種の感光性媒体を作製した。

上記２種の感光性媒体に実施例１と同様の感光性試験を
行った結果、（イ）の場合では、５０秒間の露光で重合
画像を得たが、（ロ）の場合では５０秒間の露光では十
分な強度の重合画像を得ることはできなかった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ホウ素アニオンを持つカチオン性色素を光重合開
   始剤とし、該光重合開始剤と、カチオン重合可能な重合
   性化合物を含有することを特徴とする光硬化性組成物。
2. （２）前記ホウ素アニオンを持つカチオン性色素が下記
   一般式（ I ）で表わされることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の光硬化性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 但し、上記（Ｉ）式中、Ｄｙｅ＾■はカチオン性色素部
   分を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は同一又
   は異なり、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ア
   ラルキル基、アリーロキシ基、アルケニル基、アルキニ
   ル基、シクロアルキル基、複素環基からなる群から選ば
   れる。又、Ｒ＿１とＲ＿２或いはＲ＿２とＲ＿３が結合
   して環化合物を形成しても良い。