JPH02240175A - 固体のプラスチック表面上に被膜を得るための皮膜形成性（メタ）アクリレート重合体の水性分散液または該重合体が核−外殻−粒子型に構成されている水性分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ラッカー塗布によって固体のプラスチック表
面上に被膜を得るｔ；めのポリ（メタ）アクリレート重
合体の水性分飲液に関する。

従来の技術 重合体、プラスチック原料、を半製品および完成品に加
工しｔ；後、こうして得られた成形体は、多くの場合に
なお表面処理が行なわれる。

装飾的理由ならびに機能的理由から、最も藺単にはラッ
カーを用いる被覆からの前記表面処理が重要である。プ
ラスチック体での前記２つのラッカー塗布の理由は、実
地においては多くの場合に交叉している。すなわち、透
明ラッカーまたは着色ラッカーを用いて、光沢度を改善
することができるか、種々の色調をプラスチック表面上
に発生させることもでき、ならびに同時に耐候試験の際
に強い光化学的分解に服する、例えばポリカーボネート
、アクリルニトリルーブタジエンースチロール重合体ま
たはボリ７エニレンオキシドのようなプラスチックの耐
候性を実質的に向上させることもできる。

成形体のラッカー塗布には、成形体の表面の性状および
ラッカー被膜の課された要件に応じて使用すべきラッカ
ー系が選択される。このためには、なかんずく酸化乾燥
する脂肪酸含有合成樹脂ラッカー　エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン樹脂または不飽和ポリエステル樹脂および主と
して硬質ポリアクリレートからなる化学的に架橋する多
成分系ラッカー、すなわちポリメチルメタクリレートの
比較的に高い含量を有するラッカーが使用される。ポリ
アクリレート系は、別のラッカー系に比して耐候性の点
で利点を有し、すなわちポリアクリレート系は、黄変せ
ず、かつ全く分解せず、それ故に被膜の機械的性質は保
持されたままであり、この被膜は、耐エタノール性およ
び耐水性であり、かつ簡単に有機溶液から表面上に塗布
することができる（Ｕ１１ｍａｎｎ，　Ｅｎｃｙｋｌｏ
ｐｌｉｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｅ１第４版、第１５巻、第３４３頁〜第３４５頁
）。

環境保護および仕事の安全性の観点から、ならびに応力
亀裂の形成促進の危険、ひいては有機溶剤が作用する際
のプラスチックの機械的性質の変化の危険のために、溶
剤含有ラッカーを水性系に代えることが試みられている
。

西ドイツ国特許出願公開第３００７９３６号明細書には
、プラスチック支持体上に対しても保護被膜および装飾
被膜を得るための水性重合体分散液が主張されており、
この水性重合体分散液は、セルロースエステルおよびポ
リ（メタ）アクリレートおよび／またはポリ（メタ）ア
クリレートの共重合体からなる組合せ物分散液であり、
かつこれまで公知のセルロースエステル／ボリ（メタ）
アクリレート組合せ物分散液に比較して被膜材料として
の使用の際に表面の硬さおよび良好な耐アルコール性の
重要な利点を生じる、本発明による脂肪酸変性された樹
脂、例えば油酸または脂肪酸変性されたアルキド樹脂を
含有する。（メタ）アクリル酸エステルを、その中に溶
解されているセルロースエステルと重合させることによ
って得られた水性分散液、および西ドイツ国特許出願公
開第３００７９３６号明細書の記載により不十分な性質
を有する被膜を生じる水性分散液は、欧州特許第００１
０４２４号明細書および西ドイツ国特許出願公開第３２
００７６５号明細書に記載されている。セルロースエス
テル含有ポリ（メタ）アクリレート相を得るための単量
体として、全ての前記刊行物の記載に応じてエステル基
としてのアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基ま
たはベンジル基を有するアクリル酸エステルおよび／ま
たはメタクリル酸エステルは、使用することができる。

しかし、西ドイツ国特許出願公開第３００７９３６号明
細書に記載のラッカーの製造は、種々の観点から、好ま
しいものではなくかつ危険であることが判明しｔ；。そ
れというのも、セルロースエステルとして、例えば実施
例中に十分に示されているように単量体および他の有機
溶剤中に溶解されているニトロセルロースが使用され、
かつこれは単量体の重合の間に長時間高い温度に晒され
るからである。水性系を有機溶剤中の重合体溶液の代わ
りに被膜の製造のために使用することの利点は、公知技
術水準においては分散液を製造する場合および記載され
ているような重合体乳濁液からのラッカーの製造のため
にさらに大量の溶剤を必要とする場合に比較的に大量の
有機溶剤を一緒に使用することによって全く失われてし
まう。

実質的にエステル基が１〜８個のＣ原子を有する直鎖状
もしくは分枝鎖状アルキル基、有利に１〜４個のＣ原子
を有するものを含有し、かつ特にエステル基がメチルエ
ステル基およびエチルエステル基であるメタクリル酸エ
ステルおよびアクリル酸エステルを乳化重合させること
によって得られる（メタ）アクリレート重合体の分散液
は、常用の市販されているポリ−（メタ）アクリレート
分散液である。所定の性質を有するプラスチックラッカ
ー被膜を得るための前記種類の分敗液を用いる試験によ
り、驚くべきことに、これから生じる被膜は相応する単
量体を有する同じかまたは類似の構造にも拘らず溶液か
ら得られたものと比較して必要とされる性質プロフィー
ルにとって十分でないことが示された。比較的に高い最
低被膜形成温度（ＭＦＴ＞８０℃）を有する分散液重合
体は、実際には被膜を生じなかった。軟質に調節された
重合体、すなわち長鎖アルキル基、例えば０４〜Ｃ８一
アルキル基からのエステル基を用いて得られた重合体は
、付着し粘着するが耐アルコール性でない被膜を生じた
。

高い耐アルコール性は、例えば多数の工業的日用品、例
えばテレビ装置、ビデオ装置、音響装置、料理用装置な
らびにコンピューターのケーシングの場合のプラスチッ
クから得られたケーシングにとって必要とされる。

発明が解決しようとする課題 従って、プラスチック表面上に被覆ラッカーを得るため
に必要とされる性質をもたらすが溶剤含有のラッカー系
の上記欠点を示さない、プラスチック表面上に被覆ラッ
カーを得るために使用する場合にさらに簡単で確実に製
造することができる水性重合体分散液を見い出すという
課題が課された。

課題を解決するための手段 ところで、意外なことに、エステル基が芳香族基である
かないしは芳香族基を有する大きい含量の（メタ）アク
リル酸エステルで構成されている（メタ）アクリレート
を基礎とする分散液重合体を用いてその水性系から、固
体のプラスチック表面上に相応して高度の必要とされる
性質プロフィールを有する被膜が得られることが見い出
された。

それによれば、本発明は、該（メタ）アクリレート重合
体が １、エステル基中に１−１０個のＣ［子を有するアクリ
ル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルもし
くはシクロアルキルエステル２０〜９０重量％、 ２，エステル基としての芳香族基もしくはエステル基中
に含有されている芳香族基を有するアクリル酸エステル
および／またはメタクリル酸エステル８０〜１０重量％
、 ３．重合可能なカルボン酸０〜５重量％、４．重合可能
なウレイド化合物０〜１０重量％および ５．他の重合可能な単量体０〜２０重量％からなる共重
合体であることを特徴とする、ラッカー塗布によって固
体のプラスチック表面上に被膜を得るための被膜形成性
（メタ）アクリレート重合体の水性分散液に関する。

共重合体は、特に乳化重合体であり、かつ殊に多相で、
例えば核一般型により構成されている。

有機溶剤を含有していない本発明による分散液は、実際
に無臭であり、かつ水で希釈可能である。この分教液か
らプラスチック表面上に形成された被膜は、良好に付着
し、硬質であり、水およびエタノールに対して安定性で
あり、ひいてはプラスチック物体の最終的ラッカー塗布
に特に好適である。加工すべき表面上への分散液の塗布
は、常用の技術により簡単に実施することができ、ラッ
カーを公知の性質プロフィールを有する透明ラッカーと
してならびに着色ラッカーとして製造するために、プラ
スチック表面上で特別に硬化反応させることは、不必要
である。

本発明により使用すべき（メタ）アクリレート重合体は
、水性分散液の形で物体の処理すべきプラスチック表面
上に施こされ、有利には、水性媒体中で乳化重合させる
ことによって得られる。本発明による分散液の場合には
、被膜形成温度が０℃以上、特に０℃〜８０℃の範囲内
にある（メタ）アクリレート重合体が使用される。被膜
形成は、０°Ｃ−　１　０　０℃の温度で被膜形成性助
剤を用いるかまたは用いることなしに行わねばならない
。

しかし、実質的にアクリル酸および／またはメタクリル
酸の脂肪族エステルおよび芳香族エステルからなりかつ
同時に疎水性に調節された重合体は、殆ど疎水性でない
単量体よりもむしろ著しく親水性の単量体の微少量を構
成単位として含有することもできる。このような親水性
の単量体は、重合可能なカルポン酸、例えばアクリル酸
、メタクリル酸、マレイン酸またはそれらの無水物であ
る。これらのカルポン酸は、０〜５重量％、特に０．１
〜３重量％の量で分散液重合体中に導入されている。塩
基性基を有する単量体、例えばＮ−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレートまたはアミド基中にアルキル基シクロ
アルキル基またはアリール基を含有していてもよいアク
リルアミドおよびメタクリルアミド、またはエステル基
中に親水性アルコールを有する単量体、例えば２　−［
２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ］エチルメタク
リレートは１０重量％以下、有利に５重量％以下、０重
量％までの量で重合体中に導入されていてもよい。この
ような極性単量体を微少量で導入することは、重合体含
有分教液の安定性に対してプラスに作用し、それによっ
て団塊化に対して不利に作用する。こうして達成されｔ
；長時間安定性は、本発明により使用すべき（メタ）ア
クリレート重合体分散液の輸送および貯蔵にとって重要
なことである。

従って、（メタ）アクリレート重合体の不可避的な疎水
性の性質は、主として、ないし専らアクリル酸もしくは
メタクリル酸のエステルから得られｌ；重合体である。

しかし、重合体を得るｌ；めには、なお別の実際に水不
溶性のコモノマー、例えばスチール、ａ−メチルスチー
ル、酢酸ビニルならびに親水性の重合可能な化合物、例
えばＮ−ビニルイミダゾールおよび重合可能なウレイド
化合物を、プラスチック表面ラ・７カーの望ましい性質
を維持する割合で一緒に使用することができる。この場
合、一般にこの化合物の含量は、０〜２０重量％、特に
０〜１０重量％である。

（メタ）アクリレート重合体は、実質的に、すなわち８
０〜１００重量％、特に８５〜９９重量％、殊に８０〜
９８重量％がアクリル酸および／またはメタクリル酸の
エステルから構成されており、この場合これは、エステ
ル基中に１〜１０個のＣ原子、特に１〜６個のＣ［子ア
クリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸
アルキルエステルもしくはシクロアルキルエステル、殊
に１〜４個のＣ原子を有するアルキルエステル２０〜９
０重量％、特に３０〜８０重量％、殊に４０〜７０重量
％と、エステル基としての芳香族基を有するかないしは
芳香族基をエステル基中に有するアクリル酸エステルお
よび／またはメタクリル酸エステル８０〜１０重量％、
特に２０〜７０重量％、殊に３０〜６０重量％とからな
る共重合体である。

脂肪族もしくは脂環式のアクリル酸エステルおよびメタ
クリル酸エステルとしては、例えば次のものが使用され
る：メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソブ
ロビルアクリレート、ｎ−プチルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プチルメ
タクリレート、ｎ−へキシルメタクリレート、２−エチ
ルへキシルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレ
ート、３．３．５−トリメチルシクロへキシルメタクリ
レート。

エステル基としての芳香族基を有するかないしは芳香族
基をエステル基中に有するアクリル酸エステルおよびメ
タクリル酸エステルとしては、本発明によれば、次のも
のが使用される：一般式： ［式中、 ＲはＨ［子またはＣＨ３基を表わし、 ＸはＣＨ２基を表わし、 ａは０、ｌ，２、３または４であるか、またはａが３ま
たは４である場合には、Ｘは分枝鎖状Ｃ３Ｈ６基または
０４Ｈｇ基であってもよく、Ｙは０原子またはＮＨ基を
表わし、 ｂは０またはｌであり、 ＡはＣ６〜Ｃ１ローアリール基、フェニル基または０１
〜０４−アルキルーフェニル基、またはナフチル基を表
わす］で示される化合物。

一般式工に相当する化合物の例は、次のものである： ７エニルアクリレート、ｐ−メチルフェニルアクリレー
ト、フェニルメタクリレート、ｐ−メチルフエニルメタ
クリレート、１−ナフチルメタクリレート、ペンジルメ
タクリレート、２一７二二ルエチルメタクリレート、３
−７ェニルーｎ−プロビルアクリレート、２−フェノキ
シエチルメタクリレート、２−７ェニルアミノエチルメ
タクリレート。

本発明による水性分散液の場合、（メタ）アクリレート
重合体は、例えば核一般型により多相に形成されている
。この場合、最も簡単な場合に重合体粒子は、核材料に
比して有利に別の組成を有する他の重合体材料の槓とし
て被覆されている。このような構造の重合体は、公知の
ように特に筒単に乳化重合によって得ることができる（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃ
ｅｓ第２２巻、１３６５〜１　３７２　（１９８４））
。従って、本発明による水性重合体分散液は、提案され
た公知方法により、最も有利には部分的に懸濁液でもあ
る水性乳濁液中で、そのために適当な単量体を重合させ
ることによって得られる（このために、Ｈ．Ｒａｕｃｈ
−Ｐｕｎｔ　ｉｇａｍ，Ｔｈ．Ｖ５１ｋｅｒ　；”Ａｃ
ｒｙｌ−ｕｎｄ　Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｖｅｒｂｉｎｄｕ
ｎｇｅｎ″、第２１７頁〜第２２８頁、Ｓｐｒｉｎｇｅ
ｒ−Ｖｅｒｌａｇ，　Ｈｅｉｄａｌｂｅｒｇｌ　　９　
　６　７　　；　Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ　　Ｅｎｃｙｋｌ
ｏｐｌｌｉｅ　　ｄｅｒ　　Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　
Ｃｈｅｍｉｅ，第４版、第１９巻、第１１頁〜第１４頁
および第１２５頁〜第１４１頁、Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅ
ｍｉｅｌ　９　８　０参照）。

分散された重合体粒子の多相構造を得るためには、乳化
重合の際に周知のように順次に異なる単量体組成物を同
じ重合バッチ中に流入させそのつと乳化重合の条件下で
重合させる。プラスチック表面のラッカー塗布のために
本発明により分散された重合体粒子の構成は、有利に厘
当たりアルキルエステル基ならびにアリールエステル基
を有する（メタ）アクリル酸エステル構成単位の高い含
量、すなわち７０重量％を上廻る、特に９０〜９９重量
％を有する核を得るような程度に行なうことができ、こ
の場合には、なお約０．５〜５重量％の量で多官能性単
量体、例えばグリコールジメタクリレート、ブタンジオ
ールー１．４−ジアクリレート、アリルメタクリレート
、トリアリルシアヌレートを重合導入することもできる
。多官能性単量体は、核のある程度の望ましい架橋に役
立ち、かつ核に重合体殼を結合させるためのグラフト個
所をもたらす。重合体殼の場合には、エステル基として
の芳香族基もしくはエステル基中の芳香族基を有する、
核一般一全重合体中に導入されたアクリル酸エステルお
よび／またはメタクリル酸エステル３０〜１００重量％
、特に４０〜８０重量％がアルキル基中に１〜１０個の
Ｃ原子を有する別の単量体、殊にアクリル酸アルキルエ
ステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルと
ともに導入されている。この場合、エステル基としての
芳香族基もしくはエステル基中の芳香族基を有するアク
リル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルと、アク
リル酸アルキルエステルもしくはメタクリル酸アルキル
エステルとの重量比は、３０：７０〜７０　：　３０の
範囲内にある。

０〜５重量％で分散液重合体中に導入された重合可能な
カルポン酸は、統計的に重合体中に分布されていてもよ
いか、または核一般一重合体が存在する場合には、主に
核中または主に殼中に存在することもできるか、核一般
相により、例えば均一にも不均一にも存在させることが
できる。特別の場合には、分散液重合体から得られた被
膜がプラスチック支持体上になお良好に付着することを
配慮する単量体を重合体中に導入することは、有利であ
ることが判明した。このように付着力を改善する基は、
殊に極性のプラスチック支持体との相互作用を生ぜしめ
る極性もしくは親水性のウレイド基またはイミダゾール
基である。このような付着基が特に導入されていてもよ
い単量体は、例えばＮ−メタクリルアミドメチレン尿素
、Ｎ−（２−メタクリ口イルオキシエチル）エチレン尿
素、Ｎ−ビニルイミダゾールである。この単量体は、０
〜１０重量％の量で本発明による分散液重合体中に導入
されていてもよい。

乳化重合は、そのために公知の一般に常用されている非
イオン性乳化剤、陽イオン性乳化剤および陰イオン性乳
化剤、例えば硫酸化された脂肪アルコール、芳香族スル
ホン酸または硫酸エステル化された酸化エチレン付加物
のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩を用いて実施さ
れる。適当な陰イオン性乳化剤は、例えば硫酸エステル
化されかつアルカリ金属で中和されたオキシエチル化ア
ルキルフェノールであり、このアルキルフェノールは、
例えば１分子あたり３〜３０個の酸化エチレン単位を有
するノニルフェノール付加物またはトリイソブチルフェ
ノール付加物から製造されていてもよい。

この乳化重合は、バッチ法によるかまたは単量体流入法
またはエマルジョン流入法のような流入法により行なう
ことができる。特に有利には、エマルジョン流入法が使
用される。この方法の場合には、水相の一部分のみ、一
般に全体量の１０〜７０％が重合容器中に装入される。

一般に乳化剤の一部を含有する水相の残分にはなお重合
が全く起こらない条件下で単量体相が乳化され、このエ
マルジョンは、順次に反応容器中に導入され、この場合
この反応容器中は重合条件下にある。

この方法は、多様の方法に変化させることができる。す
なわち、例えば開始剤かまたは乳化剤の一部は、単量体
相とは別個に徐々に流入させることができるかまたは滴
下法で導入させることができる。重合開始剤としては、
主としてアルカリ金属ベルオキソジスル７エートまたは
アンモニウムペルオキソジスルフヱートが使用されるが
、しかしそれと共にかまたはその代わりに別の、特に水
溶性の開始剤、例えば４，４′一アゾビス−４．４′−
ジシアノ吉草酸またはレドックス系、例えばベルオキソ
スルフェート、スルホキシ化合物および鉄塩または過酸
化水素および鉄（＋１）塩を使用することもできる。

レドックス系は、単量体相とは別個に添加される。それ
というのも、このレドックス系は既に室温で重合を開始
させるからである。反応温度は、開始剤の分解温度に左
右され、かつ一般に１０℃〜１００℃の間にある。分散
液の場合の重合体の濃度は、その製造の際に固体約３０
〜７０重量％の範囲内にあり、重合体分教液の粘度は、
一般に１、　０〜５　０　０　０　　ｍＰａ．ｓの範囲
内にあ６（ＩＳＯ　　２５５５）。

乳化重合体の粒径は、有利に２０〜６０００ｍの範囲内
、特に５０〜４００ｎｍの範囲内にある６　　（Ｃｏｕ
ｌｔｅｒ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ，Ｌｔｄ社，Ｌｕｔ
ｏｎ，ＢｅｄｓのＮａｎｏ−Ｓｉｚｅｒを用いて自動補
正分光分析法としても知られている７オトン補正分光分
析法による測定）。

重合体は、一般にθ℃〜約１００℃の範囲内の最低被膜
形成温度（ＭＦＴ）、例えば約２０℃〜８０℃の被膜形
成温度を有する。（Ｕｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｃｙｋｌｏ
ｐｌｌｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈ
ａｓｌｌｉｓ，第４版、第１９巻、第１７頁、第１９頁
および第１４１頁、ＤＩＮ　　５３７８７）。

本発明によるプラスチック表面被覆剤は、なかんずく熱
可塑性プラスチックからなる半製品部材または完成部材
上に装飾被膜または保護被膜としての被膜、透明被膜お
よび着色被膜を施こすのに重要である。本発明による水
性ポリアクリレート系で熱可塑性プラスチックからなる
被覆すべき部材のための重合体としては、殊にポリスチ
ロール、耐衝撃性ポリスチロール、例えばスチロールー
ブタジエンー共重合体またはアクリルニトリルーブタジ
エンースチロール（ＡＢＳ）共重合体、ポリカーポネー
ト、ポリメチルメタクリレート、ボリフェニレンオキシ
ド（ＰＰＯ）、硬質ポリ塩化ビニル（ｐｖｃ）　、ポリ
カーポネートとＡＢＳ共重合体との配合物が適当である
。新規の水性ポリアクリレート系の使用は、好ましい。

それというのも、この水性ポリアクリレート系から種々
の重合体上に良好に付着する耐水性および耐アルコール
性の被膜が形成され、多くの場合には日用品に種々のプ
ラスチックは加工されているからである。それによって
、種々のポリマー材料からなる構造の場合にも、さらに
日用品のプラスチック表面上に均一の色品質を実現させ
ることができる。

ラッカー塗布の場合、水性重合体分散液は、プラスチッ
ク表面を有する保護すべき物体上に塗布される。そのた
めに、それ自体乳化重合によって得られる重合体分散液
は、場合によっては水での希釈後に使用するのが有利で
ある。プラスチック表面に対する重合体の被膜形成改良
のｔ；めに、周知のように被膜形成助剤、例えばブチル
グリコールは、重合体分散液と一緒に重合体量に対して
２〜２０重量％の量で施こされる。このような被膜形成
助剤は、プラスチックに対して決して十分な溶解剤では
ない。従ってこの被膜形成助剤は、実際にプラスチック
支持体の応力腐蝕を促進しない。この被膜形成助剤は、
一時的な可塑剤として乾燥の際および被膜からなる被覆
されたグラスチックの貯蔵の際に気化し、それによって
この可塑剤は、固育の硬さを迅速に達成する。

被膜の施与は、常法、例えば浸漬、手動操作の吹付け銃
を用いる吹付けまたは機械的なロール塗布によって実施
することができる。（Ｕｌｎａｎｎｓ　　Ｅｎｃｙｋｌ
ｏｐｌｉｄｉｅ　　ｄｅｒ　　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ
　　Ｃｈｅｍｉｅｑ第４版、第１５巻、第３４３頁〜第
３４５頁および第６８８頁〜第６９５頁）。

実施例 ■．分散液の製造 例ｌ 還流冷却器、撹拌機および流し込み容器を備えた２Ｑの
反応容器中でナトリウムラウリルスルフェート０．８１
ｇおよびアンモニウムベルオキソジスルフェート０．５
４９を脱塩水４３０ｇに２０℃で溶解する。

この溶液に順次に次の２つのエマルジテン流し込み溶液
を８０℃で撹拌下に供給する。

７エニルメタクリレート　　２６６．８９、エチルアク
リレート　　　　　　２６６．２９、メタクリル酸　　
　　　　　　　　７．０ｇ、ナトリウムラウリルスル７
エート４．８６ｇ、アンモニウムベルオキソジスル７ニ
ート１．６１ｇおよび 脱塩水　　　　　　　　　　　４７０．０ｅからなるエ
マルジコンＩの流し込みは、３時間で行なわれる。これ
に続いて、次の数時間の間に ７エニルメタクリレート　　　　　８３．２ｇ、エチル
アクリレート　　　　　　　＆３．３９、Ｎ一（２−メ
タクリ口イルオキシエチル）エチレン尿素　　　　　　
　　　　　　１３．６ｇ、ナトリウムラウリルスルフェ
ート１．６２９、アンモニウムペルオキソジスル７エー
ト０．５４９および 脱塩水　　　　　　　　　　　２７５．０９からなるエ
マルジョン■を供給する。流し込み後に、このバッチを
室温に冷却し；この場合には、７０°Ｃで１．４−ジイ
ソプ口ビルベンゾールモノヒド口ベルオキシド０．４５
ｇおよびナトリウムヒドロキシメチルスルフイネート０
．３６ｇの添加を行なう。

引続き、この分散液にオクチル７エノキシボリエトキシ
エタノール５４ｇ　（平均エトキシル化度９）を添加し
、かつ濾過する。約４０重量％の分散液のｐ｝ｌ価は１
．９である（ｒＮＳ−７０ｎｍ）。

例２ 還流冷却器、撹拌機および流し込み容器を備えた２Ｑの
反応容器中でナトリウムラウリルスル７エート０．８１
ｉｉ＋およびアンモニウムベルオキソジスルフェー＋−
０．５４９を脱塩水４３０ｇに２０゜Ｃで溶解する。

この溶液に８０゜Ｃで撹拌下に、 フエニルメタクリレー｝　　　　３５２．８９、エチル
アクリレー１−　　　　　　　３５２．８ｇ、メタクリ
ル＃　　　　　　　　　　１４．４９、ナトリウムラウ
リルスル７エート６．４８ｇ、アンモニウムペルオキソ
ジスル７エート２．１６ｇおよび 脱塩水　　　　　　　　　　　７４５．０９からなるエ
マルジョンを４時間で供給する。

流し込み後に、このバッチを室温に冷却し；この場合に
は、７０℃で１．４−ジイソプ口ピルベンゾールヒドロ
ベルオキシド０．４５９８よびナトリウムヒドロキシメ
チルスル７イネート０．３６ｇの添加を行なう。オクチ
ルフエノキシポリエトキシエタノール５４．０９（平均
エトキシル化度９）の添加後、この分散液を濾過する。

約４０重量％の分牧液のｐＨ価は２．０である（ｒＮＳ
−７３ｎｍ）。

■．プラスチックのラッカー塗布 Ａ．着色剤の製造 二酸化チタン、ルチル型　　　　　１７５ｇ、珪酸アル
ミニウム　　　　　　　　　１５０ｇ、アクリレートを
基礎とする分散助剤（乾燥含量４０％）　、　　　　　
　　　　　　　　４９、消泡剤　　　　　　　　　　　
　　６ｇおよび例ｌおよび例２に記載の分散剤　　６６
５９を十分に混合し、かつ約２４時間ポールミル中で分
散させる。

引続き、着色剤に ジエチレングリコールモノブチルエーテルを十分に撹拌
しながら添加する。加工前にこの着色剤をなお２４時間
貯蔵させる。

Ｂ．塗料の製造 Ａに記載の組成物の着色剤をドクターナイフで１２０Ｘ
７０Ｘ３ｍｍの大きさを有するプラスチック小坂上に塗
布し、２３℃および５０％の相対湿度で４８時間乾燥さ
せる。乾燥層厚は４０μｍである。

Ｃ．塗布試験 １、塗料の付着強度をＤＩＮ５３１５１による碁盤目試
験により試験する。試験ラッカー上に粘着テープをもた
らしかつ再び一気に引き剥がす（ＧＴ）ことにより、試
験条件を付加的に苛酷なものにする。

２．耐アルコール性 耐アルコール性を測定するために、アルコールで含浸し
た黒色のフエルトストリップを４５０９／ｍ２の荷重で
１５ｃｍ／秒の速度で６．５ｃｍの区間に亘って前後運
動させる。フエル１・の着色の強度は、溶解した顔料粒
子によって１０回および２５回の往復ストローク（Ｄ　
Ｈ）後に記載される。

Ｄ．結果 表から明らかなように、例に記載の２つの分散液を用い
た場合には、プラスチック：硬質ＰＶＣ，ポリカーボネ
ート、ＡＢＳ％ＡＢＳ一変性ポリカーポネート、耐衝撃
性ポリスチロールおよびＰＰＯに対して卓越した付着強
度が得られる。

現在常用されている分散液塗料は、既に短時間で溶解し
、すなわちフエルトストリップは強力に着色され、上記
組成物の塗料は、フェルトストリップを全く着色しない
かまたは淡く着色し、すなわち塗料は、エタノールによ
って実際に溶解しない。

碁盤目試験 ＊−２番目の数は、接着フィルムを引き剥がした後の付
着強度を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ラッカー塗布によって固体のプラスチック表面上に
   被膜を得るための被膜形成性（メタ）アクリレート重合
   体の水性分散液において、該（メタ）アクリレート重合
   体が １、エステル基中に１〜１０個のＣ原子を有するアクリ
   ル酸エステルおよび／または メタクリル酸エステルもしくはシクロア ルキルエステル２０〜９０重量％、 ２、エステル基としての芳香族基もしくはエステル基中
   に含有されている芳香族基を 有するアクリル酸エステルおよび／また はメタクリル酸エステル８０〜１０重量 ％、 ３、重合可能なカルボン酸０〜５重量％、 ４、重合可能なウレイド化合物０〜１０重量％および ５、他の重合可能な単量体０〜２０重量％ からなる共重合体であることを特徴とする、固体のプラ
   スチック表面上に被膜を得るための被膜形成性（メタ）
   アクリレート重合体の水性分散液。 ２、エステル基としての芳香族基もしくはエステル基中
   に含有されている芳香族基を有するアクリル酸エステル
   および／またはメタクリル酸エステルが一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 ＲはＨ原子またはＣＨ＿３基を表わし、 ＸはＣＨ＿２基を表わし、 ａは０、１、２、３または４であるか、ま たはａが３または４である場合には、Ｘは分枝鎖状Ｃ＿
   ３Ｈ＿６基またはＣ＿４Ｈ＿８基であつてもよく、 ＹはＯ原子またはＮＨ基を表わし、 ｂは０または１であり、 ＡはＣ＿６〜Ｃ＿１＿０−アリール基を表わす］で示さ
   れる化合物である、請求項１記載の被膜形成性（メタ）
   アクリレート重合体の水性分散液。 ３、共重合体が乳化重合によって得られたものでありか
   つ多相重合体である、請求項１または２に記載の被膜形
   成性（メタ）アクリレート重合体の水性分散液。 ４、乳化重合体が核−殼−粒子として多相で形成されて
   いる、請求項１から３までのいずれか１項に記載の被膜
   形成性（メタ）アクリレート重合体の水性分散液。