JPH02242859A - ４―クロロチアゾリル含有アゾ分散染料の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、４−クロロチアゾリル含有アゾ分散染料の製
造方法に関する。

さらに詳しくは、本発明によれば、式１式中にはアニリ
ン、α−ナフチルアミン、ピラゾール、アミノピラゾー
ル、インドール、テトラヒドロキノリン、チアゾール、
フェノール、ナフトール、ピリジンまたはピリドンの系
列のカップリング成分の基であり； Ｒは−ＣＯＯ、ＣＢ＝Ｃ（ＣＮ）　　Ｒｌｓ　　ＣＮ、
　　ＣＩ＝Ｃ）ｌ−Ｒ２、−ＣＨ＝　ＮＯＨまたは−Ｃ
Ｈ＝Ｃ（Ｒｆｆ）Ｎｏｔであり、Ｒ１は塩素、臭素、シ
アノ、ヒドロキシル、Ｃ１−２アルコキシ、Ｃｌ−２ア
ルコキシカルボニルオキシまたはＣＩ−！アルコキシカ
ルボニルで一置換されていてもよいＣＩ　−１゜アルコ
キシカルボニル；ヒドロキシ基および塩素または臭素原
子で二置換されたＣ、、、アルコキシカルボニル：Ｃ３
−８アルケニルオキシカルボニル；クロロ−Ｃ１−１−
アルケニルオキシカルボニルまたはブロモ−０３−８−
アルケニルオキシカルボニル；プロピニルオキシカルボ
ニル；ベンジルオキシカルボニル、クロロベンジルオキ
シカルボニルまたはニトロベンジルオキシカルボニル；
Ｃｌ−４アルキルスルホニル；塩素、臭素およびニトロ
から選ばれた合計３個までの置換基（最高２個のニトロ
基）で置換されていてもよいフェニルまたはベンゾイル
；フェニルスルホニル；トリルスルホニル、アミノカル
ボニル；モノ（Ｃｌ−Ｚアルキル）アミノカルボニルま
たはジ（Ｃｌ−ｚアルキル）アミノカルボニル；フェニ
ルアミノカルボニル；アミノチオカルボニル；ベンズイ
ミダゾリル−２；シアノ１またはアセチルてあり； Ｒ２は塩素、臭素、およびニトロから選ばれた合計３個
までの置換基（最高２個のニトロ基）で置換されていて
もよいフェニルまたはベンゾイルであり； Ｒ３は水素、メチルまたはエチルであり、そしてｍは０
または１である、 の分散染料の製造が提供される。

式Ｉの好ましい化合物は、カップリング成分がアニリン
、ピラゾールまたはテトラヒドロキノリンの系列、こと
にアニリン系列であるものである。

好ましくはＫはに′であり、Ｋ′は式■の基であり、式
中 Ｒ１は水素；Ｃｌ−ｚアルキル；Ｃｌ−ｚアルコキシ；
シアノ；ホルミルアミノ；アルキルカルボニルアミノ（
ここでアルキル部分はヒドロキシル、塩素、臭素、アル
コキシ、フェニル、フェノキシ、ベンジルオキシまたは
アルコキシＣＩ−ｔカルボニルで一置換されていてもよ
い）；ベンゾイルアミノ；アクリロイルアミノ；アリル
カルボニルアミノ；アミノカルボニルアミノ；アルキル
アミノカルボニルアミノ；アルコキシカルボニルアミノ
　（ここでアルコキシ部分はＣ１−２アルコキシまたは
フェニルで一置換されていてもよい）；Ｃｌ−ｔアルキ
ルスルホニルアミノまたはフェニルスルホニルアミノ；
ジーＣ８，２アルキルアミノスルホニルアミノ；塩素ま
たは臭素であり； Ｒ１は水素、塩素、臭素、ＣＩ−２アルキル；Ｃ，４ア
ルコキシｉｃ＋−ｚアルコキシエトキシであり；ただし
Ｒ６およびＲ６の一方のみが塩素または臭素を表わすこ
とができ；あるいは Ｒ７は水素；Ｃ１１アルキル；Ｃ１−４アルキル（塩素
、臭素、ヒドロキシル、チオシアノ、シアノ、アルキル
カルボニル、アルコキシカルボニル、ホルミルオキシ、
アルキル−Ｃ３−７゜カルボニルオキシ、シクロヘキシ
ル、クロロアルキル−Ｃ１−３カルボニルオキシ、ブロ
モアルキル−Ｃ５−３カルボニルオキシ、アルコキシ−
ＣＩ−ｔｏカルボニルオキシ、Ｃ０，アルコキシエトキ
シカルボニルオキシ、アルケニルオキシカルボニル、ク
ロロアリルオキシカルボニル、ブロモアリルオキシカル
ボニル、アルケニルオキシ、クロロアリルオキシ、ブロ
モアリルオキシ、プロピニルオキシ、ベンゾイルオキシ
、アルコキシ、フェニル、フェノキシ、フェニルアルコ
キシから選ばれた２個までの置換基で置換されており、
ただしこのような置換されたアルキルは工より多いアリ
ール含有基をもたない）；アルコキシアルキル（ここで
アルコキシ部分は塩素、臭素、シアン、アルコキシ、ア
ルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルオキシまた
はアルキルカルボニルオキシで一置換されている）β−
ヒドロキシ−またはβ−アルキル−カルボニルオキシ−
γ−アリルオキシまたはγ−プロピニルオキシプロビル
；フェニル、塩素または臭素で一置換されていてもよい
アルケニル；プロピニル、Ｃ３−、シクロアルキル；１
，２または３個のメチル基で置換されていてもよいシク
ロヘキシル；塩素、臭素、メチルおよびＣ１−２アルコ
キシから選ばれた合計３個までの置換基で置換されてい
てもよいフェニルであり、あるいは Ｒ６はＲ，と−緒にピペリジンまたはモルホリンの環を
形成し、 Ｒ１１は水素、Ｃｌ−８アルキル；Ｃ１−４アルキル（
塩素、臭素、ヒドロキシル、シアノ、チオシアノ、アル
キルカルボニル、アルコキシカルボニル、ホルミルオキ
シ、アルキルカルボニルオキシ、クロロアルキルオキシ
カルボニル、ブロモアルキルオキシカルボニル、アルコ
キシカルボニルオキシ、ＣＩ−□アルコキシエトキシカ
ルボニルオキシ、アルケニルオキシカルボニル、クロロ
アリルオキシカルボニル、ブロモアリルオキシカルボニ
ル、アルケニルオキシ、クロロアリルオキシ、ブロモア
リルオキシ、プロピニルオキシ、ベンゾイルオキシ、ア
ルコキシ、フェニル、フェノキシ、フェニルアルコキシ
、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジア
ルキルアミノカルボニル、アルキルアミノカルボニルオ
キシ、シアルキノ狛ノカルポニルオキシ、フェニルアミ
ノカルボニル、フェニルアミノカルボニルオキシ、フタ
ルイミジル−２、スクシンイミジル−２、サッカリニル
−２、ピリジルまたはベンゾチアゾリル−２−メルカプ
トで一置換されている）；アルコキシアルキル（ここで
アルコキシ部分は塩素、臭素、シアノ、アルコキシ、ア
ルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルオキシまた
はアルキルカルボニルオキシで一置換されている）；β
−ヒドロキシ−１βアルキルカルボニルオキシまたはβ
−アルケニルカルボニルオキシ−γ−アリルオキシまた
はＴ−ブロビニルオキシブロピル；塩素、臭素またはフ
ェニルで一置換されていてもよいアルケニルであり、あ
るいは Ｒ，は前記のようにＲ１と一緒に複素環式環を形成し、 アルキルおよびアルコキシの基または部分は、特記しな
いかぎり、１〜４個の炭素原子を含有し、そしてアルケ
ニルの基または部分は３または４個の炭素原子を含有し
、あるいは に′はピラゾールまたはテトラヒドロキノリンの系列の
カップリング成分の基である。

さらに好ましくはＫはＫ　１７であり、Ｋ　ｒｒは式■
式中Ｒ，はヒドロキシエチル、メチル、エチル、メトキ
シカルボニルエチル、エトキシカルボニルエチル、ベン
ジル、メトキシエチル、エトキシエチルまたはアセトキ
シエチルであり、そしてＲ，は水素、メチルまたはアセ
チルアミノである、のカップリング成分の基または式■
の基である。

さらにいっそう好ましくは、Ｋはに″′であり、Ｋ″′
は式■の基である。

Ｒ３は好ましくはＲ１，であり、Ｒ１，は水素、メチル
または−ＮＨＣＯｌ？、、であり、Ｒ１は水素、ＣＩ−
４アルコキシ、Ｃ１−、アルコキシエトキシまたはＣＩ
−ｔアルキルであり、このＣＩ−２アルキルは塩素、臭
素またはＣ１−２アルコキシで一置換されていてもよい
。

最も好ましくはＲ１は水素またはメチルである。

Ｒ６は好ましくはＲ１６であり、Ｒ′６は水素、メチル
、メトキシ、エトキシまたはＣ１−２アルコキシエトキ
シである。

最も好ましくはＲ５は水素である。

好ましくはＲ９およびＲ８は複素環式環を形成するとい
う以外の意味を有する。

Ｒ１は好ましくはＲ’ｑであり、Ｒ’７は水素、Ｃ３−
４アルケニル、Ｃｌ−６アルキルまたはＣ２−３アルキ
ルであり、このＣ２−３アルキルはヒドロキシ、アリル
オキシ、プロピニルオキシ、シアノ、アルコキシ−〇　
ｔ−４カルボニルまたはアルケニルＣ１−４−オキシカ
ルボニルで一置換されているか、あるいはＣｔ−Ｚアル
コキシ、アルキル−ＣＩ−３−カルボニルオキシおよび
アルコキシ−ＣＩ−３−カルボニルオキシから選ばれた
２個までの置換基で置換されている。

最も好ましくはＲ１はアルキル（ＣＩ−４）である。

Ｒ３は好ましくはＲ′、でありＲ′８はメチル、ベンジ
ル、フェニルエチルまたはＣ２−３アルキルであり、こ
の０２−、アルキルはヒドロキシ、フェノキシ、Ｃ１−
３アルコキシ、アリルオキシ、プロピニルオキシ、シア
ノ、アルキルＣｌ−１−カルボニルオキシ、アルコキシ
−Ｃ、、−力ルボニル、アルケニル−Ｃ１−４−オキシ
カルボニルまたはアルコキシ−ＣＩ　−３−カルボニル
オキシで一置換されている。

最も好ましくはＲ６はアルキル（ＣＩ−４）である。

最も好ましくはＫはＫ　ｉ　ｖであり、Ｋ　４　Ｖは式
■の基であり、ここでＲ６はＲ／、であり、Ｒ６はＲ’
６であり、Ｒ７はＲ１７であり、そしてＲ８はＲ’ｓで
ある。

Ｒ３は好ましくはＲ／１であり、Ｒ１，はアルコキシ−
Ｃ３−６−カルボニルまたはアルケニル−Ｃ１−６−オ
キシカルボニルである。

置換されたＲ２としてのフェニルまたはベンゾイルは好
ましくは一置換である。

Ｒ１は好ましくは水素である。

ｍは好ましくはＯである。

Ｒは好ましくはＲ′であり、Ｒ′は−ＣＨ０ｌ−ＣＨ＝
Ｃ（ＣＮ）Ｒ，または−ＣＨ＝ＣＲ：ｌ−Ｎｏｗである
。

より好ましくはＲはＲ／ｌであり、ＲＩＩは−ＣＩＯ。

−ＣＩ＝Ｃ（ＣＮ）Ｒ’　ｌまたは−ＣＩｌ＝ＣＨＮＯ
２である。

最も好ましくはＲはＲ″′であり、Ｒ″′は−Ｃ）ｔ。

または−〇Ｆｌ＝Ｃ（ＣＮ）　　Ｒ’　＋である。

式Ｉの好ましい化合物は、次のとおりである；（１）Ｋ
がＫ　ｌ、より好ましくはＫ　ＩＶであるもの；（２）
ことにＲがＲ′より好ましくはＲ１１であるとき、Ｋか
に″′であるもの； （３）Ｋかに１ｖであり、そしてＲがＲＩＩであるもの
； （４）ｍがＯである（１）、（２）または（３）のもの
； （５）ＲがＲ″′である（２）、（３）または（４）の
もの； （６）Ｒ５が水素またはメチルであり、Ｒ５が水素であ
り、そしてＲ１およびＲ８が両方ともＣ２−４アルキル
であり、ｍが０であり、そしてＲがＲ″′である（３）
のもの。

本発明によれば、弐Ｉの染料は、弐ｍ のアミンをジアゾ化し、次いで弐■ Ｈ−Ｋ（ＩＶ） の化合物とカップリングさせることにより製造される。

ジアゾ化およびカップリングは、既知の方法で実施する
。Ｒがホルミルである式Ｉの化合物は、式Ｉの他の化合
物に、ホルミル化合物を対応するメチレン活性化合物と
反応させることにより変えることができる。

Ｒがホルミルである弐ｍの化合物は、式Ｖの化合物また
はその塩を、ビルスマイヤー（Ｖｉｌｓ−ｍｅｉｅｒ）
試薬、たとえば、オキシ塩化リンとジメチルホルムアミ
ドとの反応生成物と反応させ、式の得られる生成物を酸
性または塩基性の媒質中で加熱して２−アミノ化合物に
加水分解することによって、製造できる。

ｍが１である弐■の化合物は、弐Ｖの化合物をビニル系
ビルスマイヤー試薬と反応させ、次いで加水分解するこ
とによって製造できる。ビニル系ビルスマイヤー試薬は
、たとえば、オキシ塩化リンを（Ｃ１ｈ）ｔ　　ＮＣｔ
ｌ＝ＣＩＩ　　Ｃｌｌ０と反応させて得ることができる
。

さらに、Ｒがホルミルである式Ｉまたは■の化合物は式
！または■の他の化合物に、既知の方法により、たとえ
ば、ヒドロキシルアミンとの縮合、および必要に応じて
酸素をアシル化するニトリルの生成；シッフ（Ｓｃｈｔ
ｆｆ）の塩基の製造、クネベネイゲル（Ｋｎｏｅｖｅｎ
ａｇｅｌ）　、パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ）またはウィナ
４　’／ヒーホーナー０１ｉ　ｔｔｉｇ−１１ｏｒｎｅ
ｒ）の反応；アルドール付加などにより、変えることが
できる。

式Ｉの分散染料は、水性分散液から、合成または半合成
、疎水性、高分子量の有機材料から成るか、この材料を
含む繊維材料を染色または捺染するために使用できる。

好ましい繊維材料は、直線の芳香族ポリエステル、セル
ロース２％　　アセテート、セルローストリアセテート
および合成ポリアミドから成るか、あるいはそれを含む
ものである。

式Ｉの化合物は、既知の方法で、分散剤および／または
充填剤の存在で粉砕し、必要に応じて真空乾燥または噴
霧乾燥することによって、染色調製物にする。ことがで
きる。水の添加後、調製物はいわゆる長い染浴または短
かい染浴中に使用できる。染色および捺染は既知の寸法
に従って実施できる。

得られた染色物は顕著な光、熱固定、昇華およびしわに
対する堅牢性を有する。

Ｒがホルミルである式Ｉの化合物は、羊毛の染色にまた
有用である。

以下の実施例により、本発明をさらに説明する。

実施例において、すべての部は重量による。

実施例１ ０〜５℃の７３部のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに、
４６部のオキシ塩化リンを滴下する。　１５．２部の２
−アミノ−チアゾリン−４−オン塩酸塩を０〜５°Ｃに
おいて、ビルスマイヤー錯体の無色溶液に少しずつ加え
る。冷却溶を除去し、混合物を７０°Ｃに加熱する。１
４時間かきまぜた後、溶液を冷却し、４１部の酢酸ナト
リウム、６０部の水および５０部の氷の混合へ、注意し
て加える。このかつ赤色溶液を５０℃で２時間かきまぜ
、これにより加水分解により生成した２−アミノ−４−
クロロ−５−ホルミルチアゾールは連続的に沈殿する。

この黄色生成物を、室温への冷却後、濾過する。

１６．２５部の生成物を、それ以上精製しないで、Ｏ″
Ｃに冷却した１００部のリン酸中のニトロシル硫酸（１
４０部の硫酸中の６．９部の亜硝酸ナトリウムの溶液を
７０°Ｃに加熱して得る）の混合物に少しずつ加える。

この混合物を、０°Ｃに維持しながら、１時間かきまぜ
る。生ずるジアゾニウム塩溶液を、３２．２部の３−〔
Ｎ−シアノエチル−Ｎ−γ−クロロアリル）アミノ〕−
４−エトキシ−アセトアニリド、５部のアミドスルホン
酸および５００部の５％水性硫酸の混合物に、３０分間
かけて加える。この染料懸濁液を０°Ｃで１時間かきま
ぜ、濾過し、洗浄してＭおよび塩を除去し、乾燥する。

得られた式 に相当する。

ＮＨＣＯＣＨ。

λ　　　＝６０９　ｎｍ ｍａｘ・ の染料は、線状芳香族ポリエステルまたはセルロースア
セテートを、すぐれた堅牢性をもって、鮮明な青色に染
色する。

次の表に、前述の手順と同様にして製造した染料を記載
する。これらの染料は、一般式実施例１０１ ａ）ジアゾニウム溶液を実施例１に記載するように調製
し、そして１６．３部の１−ジエチルアミノ−３−メチ
ルベンゼン、５部のアミドスルホン酸および１００部の
１０％水性硫酸の混合物に加える。

得られた式（ａ） の縮合生成物を濾過する。この染色は線状芳香族ポリエ
ステルまたはセルロースアセテートの繊維材料を、すぐ
れた光堅牢性をもって、非常に鮮明な青色に染色する。

Ｃ）次いで式（ｂ）は次の反応図によって得ることもで
きる。

の染料は、線状芳香族ポリエステルおよびセルロースア
セテートの繊維材料を、すぐれた堅牢性をもって、鮮明
なすみれ色に染色する。

ｂ）８．４部の式（ａ）の染料を、５０部のジオキサン
、７部のシアノ酢酸−ｎ−ブチルエステル、１部の氷酢
酸および１部のピペリジン中に懸濁する。かきまぜを２
５°Ｃで２時間行い、式（ｂ）Ｃｏｏ　（ＣＨ２）３Ｃ
Ｈ３ 反各工且■は実施例１に記載されている。

反応工Ｕ １６．２５部の２−ア金ノー４−クロロー５−ホルミル
チアゾールを１００部のエタノール、２８部のシアノ酢
酸−ｎ−ブチルエステル、１部の氷酢酸および１部のピ
ペリジン中に懸濁し、そして５５°Ｃで３時間かきまぜ
る。全体をＯ″Ｃに冷却し、式 ゾニウム塩溶液を、１６．３部の１−ジエチルアミノ−
３−メチルベンゼン、５部のアミドスルホン酸および５
００部の１０％水性硫酸の混合物に、３０分間かけて加
える。この灰黒色の染料懸濁液を０℃で１時間かきまぜ
、次いで母液から濾過する。濾過ケーキを洗浄して酸を
除去し、５０’Ｃにおいて真空乾燥器で乾燥する。

次の表２の染料を、実施例Ｉおよび１０１に記載する手
順と同様にして製造する。染料は弐の縮合生成物を濾過
し、そして５０°Ｃにおいて真空乾燥器内で乾燥する。

反息工丘Ω ２８．５部の反応工程■の生成物を１５０部の８５％の
リン酸中に溶かし、−５°Ｃにおいて３４部の４０％の
ニトロシル硫酸に２０分間かけて滴滴加える。この混合
物を一５°Ｃで２時間かきまぜる。生ずるシアに相当し
、そしてポリエステルを、すぐれた堅牢性をもって、青
色に染色する。Ｒ２は実施例１０２〜１３４および１６
１〜１６８においてメチルであり、実施例１３５〜】６
０において水素であり、実施例１６９および１７０にお
いてメトキシであり、実施例１７１〜１７７および１８
１〜１９９においてアセチルアミノであり、実施例１７
８においてプロピオニルアミノであり、実施例１７９に
おいてメトキシカルボニルアミノであり、実施例１８０
においてβ−クロロプロピオニルアミノであり、そして
実施例２００においてβ−エトキシーエトキシ力ルポニ
ルアミノである。

実施例１０２〜１６０および１７１〜１８０において、
Ｒ６は水素であり、実施例１６１〜１７０および１８６
〜１９１においてメトキシであり、そして実施例１８１
〜１８５および１９２〜２００においてエトキシである
。実施例１０１〜２００において、Ｒは式（ａ）ＣＯＯ
ＣＨｚＣＥｌｚＣ）ｌｚｃｔｈ、（ｂ　）　　Ｃ００Ｃ
ＨｚＣ（Ｃｆｂ）　＝ＣＨｚ、（Ｃ）　　Ｃ００ＣＨｚ
ＣＨ（ＣＨｚ）ｚ、（ｄ　）　　Ｃ００ＣＨｚＣＨｚＣ
Ｈｘ、（ｅ　’）　−ＣＯＯＣＨ，ＣＨ２ＣＨ！（Ｊ　
、　　（ｆ）−ＣＯＯＣＲ１ＣＨ＝ＣＩＩＣ１゜（ｇ　
）　　Ｃ００ＣＨ＊ＣＨｚＣＨｚＣＨｚＣ１ｈ、（ｈ　
）　　Ｃ００ＣＲ（ＣＨｘ）　！または（ｉ　）　　Ｃ
００ＣＨｘＣｔｌ−Ｃ１ｌｚの基である。

表２ 次の表３の染料も実施例１および １０１の手順と 同様にして製造される。

それらは式 に相当し、 そしてポリエステルを青色に染色する。

実施例２５１ 実施例１に記載するように実施し、そこに記載されるジ
アゾニウム塩溶液を２２．１部のＮ−エチル−Ｎ−アセ
トキシエチル−ｍ−）ルイジン、５部の尿素、１００部
の氷酢酸および２００部の氷の混合物と反応させる。得
られる染料は、式（ｃ）染料を濾過する。この染料はポ
リエステルとセルロースアセテートを鮮明な青の色調に
染色する。

実施例１および２５１の手順と同様にして製造されるほ
かの染料を、次の表４に記載する。それらは式 に相当し、そしてポリエステルとセルロースアセテート
を鮮明なすみれ色に染色する。

式（Ｃ）の染料の９．９部を１０’Ｃにおいて５０部の
ニトロメタン中に懸濁し、１部の１０％のナトリウムメ
トキシド溶液をかきまぜて入れ、１０°Ｃでさらに３時
間かきまぜる。２５部の無水酢酸を加え、全体をｉｏｏ
”ｃに１０分間加熱する。かきまぜを１００’Ｃで１０
分間行ったのち全体を冷却し、沈殿した式に相当する。

実施例２５２〜２８７において、Ｒはニトロであり、実
施例２８８において−ＣＩｌ　＝　ＣｌｌＮ０□であり
、そして実施例２８９において−ｃ［１＝ｃ（ＣＪｓ）
　−ＮＯｘである。実施例２５２〜２８０および２８５
〜２８９の染料はポリエステル繊維を青色に染色し、そ
して実施例２８１〜２８４の染料はすみれ色に染色する
。

次の表５の染料は実施例１゜ 】０１ および ２５１の 手順と同様にして製造する。

それらは式 に相当し、 そしてポリエステル繊維を青の色調に 染色する。

実施例３００ １２．２部の２−アミノ−４−クロロ−ホルミルチアゾ
ールを５０部の氷酢酸と２５部の８５％ギ酸中にかきま
ぜて入れ、０°Ｃに冷却する。０〜５°Ｃにおいて、５
部の粉砕した硝酸ナトリウムを少しずつ３０分間かけて
加え、全体を０〜５°Ｃにおいてさらに１時間かきまぜ
る。

１２．５部の１−フェニル−３−メチル−５−アミノ−
ピラゾールを５０部の氷酢酸に溶かし、２−ニトロソア
ミン−４−クロロ−チアゾール−５−アルデヒドの前述
の懸濁液に加える。かきまぜを室温において続けて、ニ
トロソアミン化合物が薄層クロマトグラフィーにより検
出されなくなるようにする。冷却後、染料を水で沈殿さ
せ、濾過し、乾燥するやこの染料はポリエステル、セル
ロースおよびパーロンを、すぐれた湿潤、光および昇華
に対する堅牢性をもって、鮮明なスカーレットの色に染
色し、そして式 同じすぐれた光および昇華に対する堅牢性をもつほかの
染料は、１−フェニル−３−メチル−５−アミノピラゾ
ールの代わりに表６に記載する化合物を用いて得られる
。

使用例 ７部の実施例１の染料を、４部のナトリウムジナフチル
メタンジスルホン酸、４部のセチル硫酸ナトリウムおよ
び５部の無水硫酸ナトリウムといっしょにボールミル中
で４８時間粉砕して微粉末にする。

１部のこのようにして得られた染料調製物を少量の水で
ペーストにし、この懸濁物をふるいを通して、４０００
部の水と３部のラウリル硫酸ナトリウムを含有する染浴
に加える。液比は１：４０である。

１００部のポリエステル繊維を４０〜５０’Ｃにおいて
加え、水中に乳化した２０部の塩素化ベンゼンをそれに
加える。この浴を１００’Ｃにゆっくり加熱し、そして
染色を９５〜１００°Ｃで２時間実施する。青色に染色
された繊維を洗浄し、ソーピングし、再度洗浄し、乾燥
する。染色物は均一で、日光、上掛は染色、洗濯、水、
海水、汗、昇華、煙道ガス、熱固定、プリーツ加工及び
パーマネントプレス加工に対する良好な堅牢度を有する
。

前述の実施例の染料の最大吸収波長λｗａｘ値（ＤＭＦ
中で測定） を下記にまとめて示す。

■１豆　　　　　　　　　−Ｌ□Ｌム搬−９７５Ｂ６ １０１　（ａ）　　　　　　　　　　　　　　５９６１
０１　（ｂ）　　　　　　　　　　　　　　６４９例１
０１において Ｒｙ−Ｒ＊−Ｉ−Ｃ１Ｆｌｓであり、 Ｒが次のものである染料 （ａ）　−ＣＯＯ，Ｃ−Ｈｅ　　　　　　　　６５０（
ｂ）−ＣＯＤＣＨｘＣ（ＣＨｓ）ＩＩＣＨｔ　　　　６
５０（Ｃ）　−ＣＯＯＣ）ｌｔｃＨ（ＣＨｓ）　ｚ　　
　　　６５０（ｄ）−ＣＯＯｌＩＣコＨｔ　　　　　　
　　６４Ｂ（ｅ）−ＣＯＯ（Ｃ！（ｘ）＊Ｃ１６５０Ｃ
ｒ＞　−ＣＯＯＣＨｘＣＨ−ＣＦＩＣＩ　　　　　６５
４（ｇ）−ＣＯＯＲＣｓＨ＋　１　　　　　　６５０（
ｈ）−ＣＯＯＣ）Ｉ（Ｃ）Ｉｓ）ｇ　　　　　　６４Ｂ
（ｉ）−ＣＯＯＣＨｚＣＨ−Ｃ１（ｔ　　　　　　６５
１■１号　　　　　　　　　区よｄ畦 下記の例１０２〜２００の染料は Ｒが（ａ）　４００Ｃｆ（ｇｃＦＩｔｃＨｚｃＨ３であ
るが、Ｒが（ｂ）〜（ｉ）の染 料はこれらのλｌＩ□値の±３ １−以内のλ０１．値を育する。

１０６　　　　　　　　　　　６３Ｂ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中にはアニリン、α−ナフチルアミン、ピラゾール、
   アミノピラゾール、インドール、テトラヒドロキノリン
   、チアゾール、フェノール、ナフトール、ピリジンまた
   はピリドンの系列のカップリング成分の基であり； Ｒは−ＣＨＯ、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）−Ｒ＿１、−ＣＮ、
   −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ＿２、−ＣＨ＝ＮＯＨまたは−ＣＨ＝
   Ｃ（Ｒ＿３）ＮＯ＿２であり、Ｒ＿１は塩素、臭素、シ
   アノ、ヒドロキシル、Ｃ＿１＿−＿２アルコキシ、Ｃ＿
   １＿−＿２アルコキシカルボニルオキシまたはＣ＿１＿
   −＿２アルコキシカルボニルで一置換されていてもよい
   Ｃ＿１＿−＿１＿０アルコキシカルボニル；ヒドロキシ
   基および塩素または臭素原子で二置換されたＣ＿１＿−
   ＿１＿０アルコキシカルボニル；Ｃ＿３＿−＿８アルケ
   ニルオキシカルボニル；クロロ−Ｃ＿３＿−＿８−アル
   ケニルオキシカルボニルまたはブロモ−Ｃ＿３＿−＿８
   −アルケニルオキシカルボニル；プロビニルオキシカル
   ボニル；ベンジルオキシカルボニル、クロロベンジルオ
   キシカルボニルまたはニトロベンジルオキシカルボニル
   ；Ｃ＿１＿−＿４アルキルスルホニル；塩素、臭素およ
   びニトロから選ばれた合計３個までの置換基（最高２個
   のニトロ基）で置換されていてもよいフェニルまたはベ
   ンゾイル；フェニルスルホニル；トリルスルホニル、ア
   ミノカルボニル；モノ（Ｃ＿１＿−＿２アルキル）アミ
   ノカルボニルまたはジ（Ｃ＿１＿−＿２アルキル）アミ
   ノカルボニル；フェニルアミノカルボニル；アミノチオ
   カルボニル；ベンズイミダゾリル−２；シアノ；または
   アセチルであり； Ｒ＿２は塩素、臭素およびニトロから選ばれた合計３個
   までの置換基（最高２個のニトロ基）で置換されていて
   もよいフェニルまたはベンゾイルであり； Ｒ＿３は水素、メチルまたはエチルであり、そしてｍは
   ０または１である、 の分散染料を製造するに当り、 式III ▲数式、化学式、表等があります▼（III） のアミンをジアゾ化し、次いで式IV ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） の化合物とカップリングさせることを含む方法。